一种氧化碲和氟化锑系统基质玻璃及其制备方法与流程

文档序号:12238311阅读:646来源:国知局

本发明涉及一种氟碲酸盐玻璃及其制备方法,具体涉及一种氧化碲和氟化锑系统基质玻璃及其制备方法。



背景技术:

碲酸盐玻璃通常具有声子能量低,能降低多声子弛豫方式产生的非辐射跃迁几率而提高其量子效率,并且有较高的折射率、高的绝缘系数、低熔化温度和较宽的红外传输范围等优良性能,因而在光通信、低熔点玻璃领域具有广泛的技术应用。

相较之传统的硅酸盐系统玻璃,碲酸盐系统玻璃比具有高的稀土离子溶解度,其稳定性与耐腐蚀性也优于氟化物玻璃,是理想的上转换发光基质材料。将氟化物引入碲酸盐玻璃中形成氟碲酸盐玻璃系统,可以使其在较低的声子能量方面更具有优势,在不影响玻璃的机械性能的前提下,有望得到更强的发光。因此,一种良好的氟碲酸盐玻璃系统可以作为稀土离子掺杂基质,进而获得更多优良的光学性能。另外,作为重金属的锑离子可以明显改善碲酸盐系统的玻璃形成能力,并提高系统光学吸收能力,导致玻璃系统的红外截止向长波波段偏移。

国际上虽然有多篇关于碲酸盐玻璃的专利:

1、JHA A,RICHARDS B D O,“Glass used as phosphor or gain medium used for laser assembly comprises dysprosium-doped tellurite or germanate which has fluorescence peak in mid-infrared spectrum”WO2014147398-A1;

2、KIM M,PARK J,HYUN W,et al“Encapsulation sheet useful to form encapsulation layer that is used to manufacture organic light emitting display device,comprises a carrier film,and a first sheet formed on the carrier film and comprising e.g.tin fluorophosphates glass”US2014065344-A1;

3、CHURBANOV M F,DIANOV E M,DOROFEEV V V,et al,“Method of producing high-purity tellurite glass for fiber optics,involves oxidating volatile compounds of starting components with oxygen in gas phase,and carrying out oxidation and deposition of reaction products inside support tube”RU2455243-C1;

分别介绍了三种不同系统的碲酸盐玻璃及其制备方法和应用前景,但以上专利不涉及氧化碲和氟化锑系统玻璃。

另外,虽然有多篇研究文献也研究了不同系统碲酸盐玻璃,如文献1“Ondrejet al.Influence of composition and preparation conditions on some physical properties of TeO2–Sb2O3–PbCl2Glasses[J].Journal of Non-Crystalline Solids,Volume 377,2013,Pages 74–78”中涉及氧化碲和氧化锑系统玻璃。文献2“FT-IR and Raman spectroscopic studies of ZnF2–ZnO–As2O3–TeO2glasses[J]Journal of Taibah University for Science,Volume 10,Issue 3,May 2016,Pages 329–339”中涉及氧化碲与氟化锌等的系统玻璃。

目前已报道的碲酸盐的玻璃转变温度较低、热稳定性差、玻璃容易析晶和分相,进而导致玻璃脆性大、易开裂、难以制备大块玻璃。虽然有少数研究得到一些含氟碲酸盐玻璃,但大多比例成分复杂且稳定性不好,不宜批量重复制备和保存,阻碍其进一步的应用。



技术实现要素:

要解决的技术问题

为了避免现有技术的不足之处,本发明提出一种氧化碲和氟化锑系统基质玻璃及其制备方法,并以期作为稀土离子或其它氧化物及氟化物掺杂的基质玻璃系统,获得更多优良的光学性能。

技术方案

一种氧化碲和氟化锑系统基质玻璃,其特征在于氧化碲和氟化锑系统玻璃的摩尔百分比组成为:种TeO2:70~80mol%,SbF3:20~30mol%,两者组分和为100mol%。

所述氧化碲和氟化锑为分析纯级氟化锑和氧化碲粉末原料。

一种制备所述氧化碲和氟化锑系统基质玻璃的方法,其特征在于步骤如下:

步骤1:将氟化锑和氧化碲按物质的量百分比TeO2:SbF3=(0.7~0.8):(0.2~0.3)研磨混合后放入到坩埚中;

步骤2:将玻璃熔制炉升温至900~1100℃时,将装有配料的坩埚放入,用搅拌器以20转/min搅拌熔体,并保温30~60min;得到碲酸盐玻璃熔体;

步骤3:取出坩埚,将坩埚内的玻璃熔体浇铸在模具上,并在5分钟内将凝固的玻璃放入温度为250~300℃的马弗炉中退火保温2h,保温结束后随炉冷却至室温。得到TeO2-SbF3系统氟碲酸盐玻璃。

步骤2中所述玻璃熔制炉的升温速率为10~20℃/min。

有益效果

本发明提出的一种氧化碲和氟化锑系统基质玻璃及其制备方法,成分比例简单易得,稳定性良好,并且引入的氟化锑中,作为重金属的锑离子可以明显改善碲酸盐系统的玻璃形成能力,并提高系统光学吸收能力,导致玻璃系统的红外截止向长波波段偏移,进而得到优良的光学性能,是一种优良的氧氟碲酸盐基质玻璃。

本发明的涉及的氟碲酸盐玻璃成玻璃范围较小,由于TeO2和SbF3配比适中,玻璃的析晶倾向小,具有良好的物理化学稳定性,可以作为掺杂稀土离子的基体玻璃,也可通过添加其它氟化物或氧化物组成新的玻璃系统,具有良好的发展和技术应用前景。

具体实施方式

现结合实施例对本发明作进一步描述:

实施例1

步骤1原料称量与混合

按物质的量百分比TeO2:SbF3=0.3:0.7分别称取分析纯级氟化锑2.8克和氧化碲粉末6.0克,经研磨混合均匀后将混合料放入到刚玉坩埚中。

步骤2氟碲酸盐系统玻璃熔制

将玻璃熔制炉以10℃/min升温至900℃时,将装有配料的刚玉坩埚放入玻璃熔制炉,用搅拌器以20转/min搅拌熔体,并保温60min;得到氟碲酸盐玻璃熔体,保温结束后,将坩埚取出,将澄清的玻璃熔体浇铸在不锈钢模具上,并在5分钟内将凝固的玻璃放入温度为250℃的马弗炉中退火保温2h,保温结束后随炉冷却至室温。取出得到TeO2-SbF3系统氟碲酸盐玻璃。

实施例2

步骤1原料称量与混合

按物质的量百分比TeO2:SbF3=0.25:0.75分别称取分析纯级氟化锑2.23克和氧化碲粉末6.2克,经研磨混合均匀后将混合料放入到刚玉坩埚中。

步骤2碲酸盐系统玻璃熔制

将玻璃熔制炉以20℃/min升温至1100℃时,将装有配料的刚玉坩埚放入玻璃熔制炉,用搅拌器以20转/min搅拌熔体,并保温30min;得到氟碲酸盐玻璃熔体,保温结束后,将坩埚取出,将澄清的玻璃熔体浇铸在不锈钢模具上,并在5分钟内将凝固的玻璃放入温度为300℃的马弗炉中退火保温2h,保温结束后随炉冷却至室温。取出得到TeO2-SbF3系统氟碲酸盐玻璃。

实施例3

步骤1原料称量与混合

按物质的量百分比TeO2:SbF3=0.2:0.8分别称取分析纯级氟化锑1.6克和氧化碲粉末6.8克,经研磨混合均匀后将混合料放入到刚玉坩埚中。

步骤2碲酸盐系统玻璃熔制

将玻璃熔制炉以15℃/min升温至1000℃时,将装有配料的刚玉坩埚放入玻璃熔制炉,用搅拌器以20转/min搅拌熔体,并保温40min;得到氟碲酸盐玻璃熔体,保温结束后,将坩埚取出,将澄清的玻璃熔体浇铸在不锈钢模具上,并在5分钟内将凝固的玻璃放入温度为280℃的马弗炉中退火保温2h,保温结束后随炉冷却至室温。取出得到TeO2-SbF3系统氟碲酸盐玻璃。

以上的具体数值是通过大量实验经过经验总结摸索出来的,例如:熔制温度在900~1100℃,保温时间30~60min,低于范围则熔制不完全、玻璃内会有气泡或没有熔融的杂质;高于该范围则会造成能源浪费,并对坩埚带来不必要的过度侵蚀。

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