技术领域：
本发明涉及一种口腔修复材料，具体涉及一种口腔修复材料及其制备方法。属于口腔
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背景技术：
：口腔修复指针对口腔、颌面部软硬组织缺损采用人工制作的修复体的所进行的治疗工作，还包括通过修复手段对牙周病和颞下颌关节病的治疗。随着生活水平的提高和饮食的多样化发展，我国因龋齿、牙周炎和牙损伤而导致的牙齿缺失患者越来越多。因此，口腔修复材料及制品的开发无论在数量上还是质量上都有着越来越高的要求。陶瓷材料的结构和色泽质感类似于人牙，生物相容性好，是最常用的口腔修复材料。但目前的陶瓷材料，其机械性能和加工性能往往不能兼得，限制了临床应用范围。由于口腔修复材料需要处于人体特殊的内环境中，相应的，对其各项性能的要求尤为严格，口腔修复材料应当具有良好的生物学性能和机械性能，同时还应当具有较佳的加工成形性。技术实现要素：本发明的目的是为克服上述现有技术的不足，提供一种口腔修复材料。本发明还提供了上述一种口腔修复材料的制备方法。为实现上述目的，本发明采用下述技术方案：一种口腔修复材料，以质量百分数计，包括以下组分：氧化锌8～12%，氧化铈1～2%，氧化钽0.5～1%，硼砂2～3%，聚醚醚酮1～3%，氟化钠2～4%，单氟磷酸钠2～4%，锡酸钠2～3%，纳米蒙脱土8～10%，三乙烯二胺0.1～0.2%，间苯二酚单苯甲酸酯0.1～0.2%，余量为氧化锆。优选的，以质量百分数计，包括以下组分：氧化锌9～11%，氧化铈1.2～1.7%，氧化钽0.6～0.8%，硼砂2.2～2.8%，聚醚醚酮1.5～2.5%，氟化钠2.5～3.5%，单氟磷酸钠2.5～3.5%，锡酸钠2.2～2.7%，纳米蒙脱土8.2～9.5%，三乙烯二胺0.1～0.2%，间苯二酚单苯甲酸酯0.1～0.2%，余量为氧化锆。进一步优选的，以质量百分数计，包括以下组分：氧化锌10%，氧化铈1.5%，氧化钽0.7%，硼砂2.5%，聚醚醚酮2%，氟化钠3%，单氟磷酸钠3%，锡酸钠2.5%，纳米蒙脱土9%，三乙烯二胺0.15%，间苯二酚单苯甲酸酯0.15%，余量为氧化锆。上述一种口腔修复材料的制备方法，具体步骤如下：（1）将氧氯化锆溶解于乙醇中，然后于60～80℃下加入氧化锌、氧化铈和氧化钽；（2）冷却，加入聚乙二醇400，超声洗涤，放入高压反应釜中进行反应，反应结束后得第一粉体；（3）将第一粉体与硼砂、聚醚醚酮、氟化钠、单氟磷酸钠、锡酸钠和纳米蒙脱土混合球磨，300～450W微波处理5～10分钟，加入三乙烯二胺和间苯二酚单苯甲酸酯，于300～350℃处理20～30分钟，然后600～800℃处理40～60分钟，洗涤，干燥，即得。优选的，步骤（1）中，氧氯化锆的摩尔量为配方量氧化锆折算所得，氧氯化锆与乙醇的质量体积比为1g：30～40mL。优选的，步骤（2）中的冷却为冷却至25℃。优选的，步骤（2）中聚乙二醇400的加入量为氧氯化锆质量的1～1.5%。优选的，步骤（2）中的反应温度为300～350℃，反应时间为1～2小时，压力为4～6MPa。优选的，步骤（3）中的洗涤为使用无水乙醇洗涤3～4次。优选的，步骤（3）中的干燥为冷冻干燥。上述的口腔修复材料可直接应用于制作陶瓷牙齿件。本发明的有益效果：本发明的口腔修复材料，以氧化锆为主，氧化锌为辅，还添加了氧化铈和氧化钽，保证了所得口腔修复材料的基本机械强度，硼砂起到杀菌作用，聚醚醚酮增强口腔修复材料的耐磨性和耐腐蚀性，氟化钠、单氟磷酸钠和锡酸钠协同提高杀菌作用，纳米蒙脱土助于各成分的均匀分散从而改善所得材料的机械性能，三乙烯二胺和间苯二酚单苯甲酸酯有助于提高产品的光稳定性。具体实施方式下面结合实施例对本发明进行进一步的阐述，应该说明的是，下述说明仅是为了解释本发明，并不对其内容进行限定。实施例1：一种口腔修复材料，以质量百分数计，包括以下组分：氧化锌8%，氧化铈1%，氧化钽0.5%，硼砂2%，聚醚醚酮1%，氟化钠2%，单氟磷酸钠2%，锡酸钠2%，纳米蒙脱土8%，三乙烯二胺0.1%，间苯二酚单苯甲酸酯0.1%，余量为氧化锆。上述一种口腔修复材料的制备方法，具体步骤如下：（1）将氧氯化锆溶解于乙醇中，然后于60℃下加入氧化锌、氧化铈和氧化钽；其中，氧氯化锆的摩尔量为配方量氧化锆折算所得，氧氯化锆与乙醇的质量体积比为1g：30mL；（2）冷却至25℃，加入聚乙二醇400（加入量为氧氯化锆质量的1%），超声洗涤，放入高压反应釜中进行反应（反应温度为300℃，反应时间为1小时，压力为4MPa），反应结束后得第一粉体；（3）将第一粉体与硼砂、聚醚醚酮、氟化钠、单氟磷酸钠、锡酸钠和纳米蒙脱土混合球磨，300W微波处理5分钟，加入三乙烯二胺和间苯二酚单苯甲酸酯，于300℃处理20分钟，然后600℃处理40分钟，无水乙醇洗涤3次，冷冻干燥，即得。实施例2：一种口腔修复材料，以质量百分数计，包括以下组分：氧化锌12%，氧化铈2%，氧化钽1%，硼砂3%，聚醚醚酮3%，氟化钠4%，单氟磷酸钠4%，锡酸钠3%，纳米蒙脱土10%，三乙烯二胺0.2%，间苯二酚单苯甲酸酯0.2%，余量为氧化锆。上述一种口腔修复材料的制备方法，具体步骤如下：（1）将氧氯化锆溶解于乙醇中，然后于80℃下加入氧化锌、氧化铈和氧化钽；其中，氧氯化锆的摩尔量为配方量氧化锆折算所得，氧氯化锆与乙醇的质量体积比为1g：40mL；（2）冷却至25℃，加入聚乙二醇400（加入量为氧氯化锆质量的1.5%），超声洗涤，放入高压反应釜中进行反应（反应温度为350℃，反应时间为2小时，压力为6MPa），反应结束后得第一粉体；（3）将第一粉体与硼砂、聚醚醚酮、氟化钠、单氟磷酸钠、锡酸钠和纳米蒙脱土混合球磨，450W微波处理10分钟，加入三乙烯二胺和间苯二酚单苯甲酸酯，于350℃处理30分钟，然后800℃处理60分钟，无水乙醇洗涤4次，冷冻干燥，即得。实施例3：一种口腔修复材料，以质量百分数计，包括以下组分：氧化锌9%，氧化铈1.2%，氧化钽0.6%，硼砂2.2%，聚醚醚酮1.5%，氟化钠2.5%，单氟磷酸钠2.5%，锡酸钠2.2%，纳米蒙脱土8.2%，三乙烯二胺0.1%，间苯二酚单苯甲酸酯0.1%，余量为氧化锆。上述一种口腔修复材料的制备方法，具体步骤如下：（1）将氧氯化锆溶解于乙醇中，然后于60℃下加入氧化锌、氧化铈和氧化钽；其中，氧氯化锆的摩尔量为配方量氧化锆折算所得，氧氯化锆与乙醇的质量体积比为1g：30mL；（2）冷却至25℃，加入聚乙二醇400（加入量为氧氯化锆质量的1%），超声洗涤，放入高压反应釜中进行反应（反应温度为300℃，反应时间为1小时，压力为4MPa），反应结束后得第一粉体；（3）将第一粉体与硼砂、聚醚醚酮、氟化钠、单氟磷酸钠、锡酸钠和纳米蒙脱土混合球磨，300W微波处理5分钟，加入三乙烯二胺和间苯二酚单苯甲酸酯，于300℃处理20分钟，然后600℃处理40分钟，无水乙醇洗涤3次，冷冻干燥，即得。实施例4：一种口腔修复材料，以质量百分数计，包括以下组分：氧化锌11%，氧化铈1.7%，氧化钽0.8%，硼砂2.8%，聚醚醚酮2.5%，氟化钠3.5%，单氟磷酸钠3.5%，锡酸钠2.7%，纳米蒙脱土9.5%，三乙烯二胺0.2%，间苯二酚单苯甲酸酯0.2%，余量为氧化锆。上述一种口腔修复材料的制备方法，具体步骤如下：（1）将氧氯化锆溶解于乙醇中，然后于80℃下加入氧化锌、氧化铈和氧化钽；其中，氧氯化锆的摩尔量为配方量氧化锆折算所得，氧氯化锆与乙醇的质量体积比为1g：40mL；（2）冷却至25℃，加入聚乙二醇400（加入量为氧氯化锆质量的1.5%），超声洗涤，放入高压反应釜中进行反应（反应温度为350℃，反应时间为2小时，压力为6MPa），反应结束后得第一粉体；（3）将第一粉体与硼砂、聚醚醚酮、氟化钠、单氟磷酸钠、锡酸钠和纳米蒙脱土混合球磨，450W微波处理10分钟，加入三乙烯二胺和间苯二酚单苯甲酸酯，于350℃处理30分钟，然后800℃处理60分钟，无水乙醇洗涤4次，冷冻干燥，即得。实施例5：一种口腔修复材料，以质量百分数计，包括以下组分：氧化锌10%，氧化铈1.5%，氧化钽0.7%，硼砂2.5%，聚醚醚酮2%，氟化钠3%，单氟磷酸钠3%，锡酸钠2.5%，纳米蒙脱土9%，三乙烯二胺0.15%，间苯二酚单苯甲酸酯0.15%，余量为氧化锆。上述一种口腔修复材料的制备方法，具体步骤如下：（1）将氧氯化锆溶解于乙醇中，然后于70℃下加入氧化锌、氧化铈和氧化钽；其中，氧氯化锆的摩尔量为配方量氧化锆折算所得，氧氯化锆与乙醇的质量体积比为1g：35mL；（2）冷却至25℃，加入聚乙二醇400（加入量为氧氯化锆质量的1.5%），超声洗涤，放入高压反应釜中进行反应（反应温度为320℃，反应时间为1.5小时，压力为5MPa），反应结束后得第一粉体；（3）将第一粉体与硼砂、聚醚醚酮、氟化钠、单氟磷酸钠、锡酸钠和纳米蒙脱土混合球磨，450W微波处理8分钟，加入三乙烯二胺和间苯二酚单苯甲酸酯，于320℃处理20～30分钟，然后700℃处理50分钟，无水乙醇洗涤3次，冷冻干燥，即得。对比例1一种口腔修复材料，略去氧化铈，其余同实施例5。对比例2一种口腔修复材料，略去氧化钽，其余同实施例5。对比例3一种口腔修复材料，略去单氟磷酸钠，其余同实施例5。对比例4一种口腔修复材料，略去三乙烯二胺，其余同实施例5。具体测试将实施例1～5以及对比例1～4的口腔修复材料采用相同的方法直接应用于制作陶瓷牙齿件，并进行各种相关测试。、力学性能测试抗拉强度、热膨胀系数、洛氏硬度、抗弯强度等检测，结果见表1。表1.力学性能测试结果表从表1可得出结论，实施例1～5的口腔修复材料所得陶瓷牙齿件，抗拉强度大，线膨胀系数小，洛氏硬度大，抗弯强度大，具有高硬度、高强度和高韧性等特点。对比例1和对比例2分别略去了氧化铈和氧化钽，明显降低了产品的耐磨性和力学性能等。、耐腐蚀性测试进行人工唾液腐蚀失重试验，检测结果见表2。表2.耐腐蚀性测试结果很显然，实施例1～5的口腔修复材料所得陶瓷牙齿件具有极佳的耐腐蚀性。对比例1和对比例2分别略去了氧化铈和氧化钽，耐腐蚀能力明显变差。、折光率测试采用WAY-ZT上海精科自动阿贝折射仪（恒温）在室温下测定折射率，结果见表3。表3.折射率测试结果实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5对比例4初测折射率2.26872.26882.26902.26912.27012.2691一年后再测2.26862.26872.26892.26902.27012.2522经申请人采集的100人次统计，人体的牙本体平均折射率在2.27左右，实施例1～5与人体的牙本体折射率相当，与人体自身的牙齿更为相近，符合美观性要求。跟踪一年，再次测定折射率，实施例1～5变化很小，而对比例4的折射率有明显偏差，说明略去三乙烯二胺后，光稳定性变差。、抑菌试验取金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌、绿脓杆菌的斜面培养物一环分别接种于肉汤培养基中，37℃培养24小时后，各取0.2mL接种于6个平板培养基中，分别取等量的实施例1～5和对比例3中所制备的1g口腔修复材料，分别放置于6个平板培养基中，静置24小时后检测灭菌率；结果如表4。表4.杀菌率比较金黄色葡萄球菌大肠杆菌白色念珠菌绿脓杆菌实施例1100100100100实施例2100100100100实施例3100100100100实施例4100100100100实施例5100100100100对比例392.392.991.890.3从表4可以看出，实施例1～5的口腔修复材料具有很好的杀菌效果，而对比例3略去单氟磷酸钠后杀菌效果明显变差。上述虽然对本发明的具体实施方式进行了描述，但并非对本发明保护范围的限制，在本发明的技术方案的基础上，本领域技术人员不需要付出创造性劳动即可做出的各种修改或变形仍在本发明的保护范围以内。当前第1页1 2 3