本发明属于肥料领域，具体涉及一种纳米碳富硒复合或混合物肥料。
背景技术：
：世界卫生组织（whu）早已宣布，根据国内外微量元素硒防癌抗癌的报道，硒素抗癌确定无疑。例如中国的富硒灵芝宝除了食用菌类本身有10～1000倍的富硒作用外，在培养灵芝宝时喷洒了外源硒，喷洒外源硒有一定的富硒功能，从食物保障、食品安全和食疗健康为主攻方向，已取得了公知的成就。本项目的研究途径是通过纳米碳硒肥的施用，生产出人们日常食用的粮食，蔬菜和水果，使其通过植物的根、茎、叶和果食合成含硒蛋白质、氨基酸硒和富硒的酶类，进入人和动物体内，可提高人体中血硒的含量。通过硒蛋白质、氨基酸硒的靶向作用，来抑制人体内癌细胞的生长和使其凋亡；减少人类心脑血管壁血脂的生成，从而起到防病治病的效果。硒是一种微量元素，当土壤中的硒含量富集到大于0.4毫克／千克时即为富硒土壤，可广泛应用于富硒农产品的生产，但硒在地壳中的含量相当稀少和分散，平均值只有0.05～0.07毫克／千克，因此，富硒土壤资源量十分稀缺。由于硒具有强大的人体生物学功能，如解毒、防癌抗癌、保护心血管和心肌健康等，但人体要实现更直接、更安全、更持久、更高效地补硒，食用富硒大米、油料、果蔬和禽畜等农产品是最佳途径，因此，富硒食品也就成了人们求之若渴的珍贵食品，市场售价是普通农产品的数倍。随着人类科技的发展与进步，人们对“硒”有了新的认识和理解：占人体体重不到数万分之一的微量元素，却与人的生存和健康息息相关。通过5年的纳米碳有机硒肥生产工艺的不断更新和改进，终于成功的生产出有机富硒食品，结束了我国没有硒肥的历史。为了提高纳米碳富硒肥料的吸收途径，使用了硒肥相伴剂—不饱和脂肪酸。硒肥相伴剂可以携带硒酸根顺利进入到植物的根、茎、叶，并大量累积到作物的果实中，使玉米、大豆、水稻、小麦、向日葵等大田作物；西红杮、黄瓜、菜花、西兰花、白萝卜、红萝卜、白菜、菜豆角、水晶菜等16种蔬菜作物顺利的富集上硒素，提高富硒倍数达到3.5～130倍，实现了粮食作物和蔬菜作物富硒的预期目的。技术实现要素：发明目的：本发明的目的是提供一种含有纳米碳的富硒复合或混合物肥料，提高富硒肥料的吸收途径，实现粮食作物和蔬菜作物富硒的目的。技术方案：一种纳米碳富硒复合或混合物肥料，其特征在于：该肥料中含有纳米碳、含硒低价盐、碳酸根氮肥、含硒低价盐相伴剂及氨稳定剂；所述纳米碳含量为总重量的0.02%～2%；纳米碳尺度为5~200纳米；所述含硒低价盐含量为总重量的0.05%~5%；所述含硒低价盐相伴剂含量为总重量的0.1%~1.5%；所述硒低价盐相伴剂为不饱和脂肪酸；所述氨稳定剂含量为总重量的0.1%~5%。上述技术方案所述的纳米碳富硒复合或混合物肥料，其特征在于：所述含硒低价盐为亚硒酸纳或硒酸纳。上述技术方案所述的纳米碳富硒复合或混合物肥料，其特征在于：所述硒低价盐相伴剂为含有油酸c18h34o2、亚油酸c18h32o2或亚麻酸c18h30o2的油类。上述技术方案所述的纳米碳富硒复合或混合物肥料，其特征在于：所述硒低价盐相伴剂为大豆油、向日葵、芝麻油、花生油、棉籽油或玉米油。上述技术方案所述的纳米碳富硒复合或混合物肥料，其特征在于：所述氨稳定剂为电石的下游产品dcd，其化学式为n4h4c2。上述技术方案所述的纳米碳富硒复合或混合物肥料，其特征在于：所述碳酸根氮肥包括碳酸氢铵、碳酸钾或尿素中的一种或多种混合。上述技术方案所述的纳米碳富硒复合或混合物肥料，其特征在于：所述纳米碳为采用电脉冲技术生产的球状纳米碳，其直径小于100纳米。优点和效果：本发明为了提高纳米碳富硒肥料的吸收途径，使用了硒肥相伴剂—不饱和脂肪酸。硒肥相伴剂可以携带硒酸根顺利进入到植物的根、茎、叶，并大量累积到作物的果实中，使玉米、大豆、水稻、小麦、向日葵等大田作物；西红杮、黄瓜、菜花、西兰花、白萝卜、红萝卜、白菜、菜豆角、水晶菜等16种蔬菜作物顺利的富集上硒素，提高富硒倍数达到3.5～130倍，实现了粮食作物和蔬菜作物富硒的预期目的。具体实施方式：1.植物体中硒的形态和生物有效性天然植物中硒主要以硒酸盐和有机态硒存在。聚硒植物和非聚硒植物中硒的存在形态不同。在聚硒植物中，硒以各种可溶性硒代氨基酸的形式存在，如硒甲基硒半胱氨酸。而非聚硒植物中，有机硒主要以蛋白质的形态存在，如大麦籽粒中水溶性硒约占20%～25%，黑麦籽粒中水溶性硒可达到30%～60%。对富硒玉米的白蛋白、球蛋白和醇溶蛋白研究结果表明，硒主要存在于球蛋白中。这对广大低硒地区粮食和饲料的富硒量研究，及提高居民的膳食硒水平，对防治克山病和大骨节病至关重要。研究表明，植物性产品中硒的生物利用率一般大于动物性产品。大田作物中小麦和玉米中硒的生物有效性较高，而大豆相对较低。它们分别相当于等硒剂量亚硒酸钠的71%、86%和60%。在富硒产品中，豆制品是硒的良好来源；而富硒的蘑菇中硒的生物有效性较低，仅相当于等硒剂量硒酸盐效应的5～15%.在聚硒植物中由于水溶性含硒化合物含量高，但它不能直接参加动物体内的蛋白质合成，往往会被代谢成为无机硒而排出体外。所以对作物喷施大量无机硒是不能被动物所利用的，而加强非聚硒植物的蛋白质有机硒形态研究有更重要的意义。2.硒对植物生长的效应研究几十年来研究植物硒只是为了满足人和动物健康的需要，而对作物本身是否必需供给硒营养，关注的学者非常少。而在少量的作物栽培过程中发展，施用少量的硒对农作物生长和农产品品质的提高有促进作用。例如，在陕西省的大骨节病区对土壤施用硒肥可以提高谷子的产量。在东北克山病的大骨节病区进行玉米、大豆和小麦等作物作喷硒试验，均得到一定的增产效果。在秦皇岛硒肥研究基地，几年的试验结果表明，硒肥可提高大豆的产量在20%左右。在克山病区对小麦喷硒后，测定小麦籽粒中多种氨基酸含量变化较大，尤其是胱氨酸的含量增加。对大豆施硒肥后，对氨基酸测定结果表明，氨基酸的变化也较大，其中组氨酸、蛋氨酸、苯丙氨酸含量减少，而甘氨酸和异丙氨酸、缬氨酸等的含量增加。在盆栽实验中观察到当硒用量在2.5μgg-1以下时，植物干物质产量随硒用量的增加而增加。一般说来，硒在低浓度0.001～0.05μgg-1时，对作物的生长有刺激效应；而硒浓度过高时对植物生长有抑制作用。例如，当西红杮水培溶液含硒量为0.05μgg-1以下时，能促进西红杮幼苗生长，而当硒浓度大于0.50μgg-1时，对西红杮生长会产生抑制作用。3.硒与人体健康硒是环境中的一种重要生命元素，也是一种作用复杂的元素，它对生物起着双重作用，硒含量过高会对植物、动物和人类产生毒害，而适量的硒则对植物的生长发育起着重要的促进作用，一定浓度的硒则是维持动物和人类的健康所必需的。我国的科学研究和地方病普查结果表明，已知有22个省、直辖市的部分或大部分地区缺硒，分布人口大约有2.5亿人。几十年来，中国科学院、卫生部、环保局和地质部等组织许多专家进行全国性地方病普查和防治研究，对于严重缺硒地区通过增补硒元素途径进行防病研究；或一般缺硒地区通过施用硒肥来增加人和动物健康的研究已经取得一定进展。通过世界各国地方病专家的多年研究发现，硒是哺乳动物中多种酶类所必需的营养元素。目前已知与缺硒有关的人类疾病有：克山病、高血压、冠心病、扩张性心肌病、胃癌、结肠癌、肝癌、胰腺癌、溶血性贫血等几十种。目前世界上有40余种动物患20余种不同类型的缺硒病，补充硒后对其疾病的防治十分有效。4.硒与疾病诊断硒是谷胱甘肽过氧化物酶的必需组成部分，该酶能使过氧化物还原成无害的羟基化合物，有力于保护细胞膜的结构和功能。硒可刺激免疫球蛋白及抗体的产生，增加机体的抗病能力。流行病学研究表明，癌症患者血清中硒减少，尤其是消化道系统肿瘤。肝硬化患者肝血硒储存量下降，吸收受到障碍，导致肝细胞膜脂质过氧化损伤，引起肝细胞坏死。医学研究表明，硒能增加dna修复功能，增强肌体免疫功能。硒对细胞基因表达、转录、能量代谢和膜结构都有影响，可使肿瘤细胞的增殖、分化及恶性表现逆转。所以硒有提高肌体免疫功能、防止细胞畸变、防癌、抑癌的作用。研究发现，急性白血病患者比健康人全血硒浓度低22%，谷胱甘肽过氧化物酶活力低20%。硒可以与镉、铅、铝等对人体有害元素结合成难以解离的化合物，消除他们的毒素，减缓人类衰老过程。5.富硒植物与食疗研究表明，富硒植物在体内能合成含硒的氨基酸，这种含硒的氨基酸对人体健康和治疗很有效果。硒是缺硒土壤作物生长所必需的营养元素，如：玉米、水稻、大豆、向日葵、菜豆、黄瓜和西红柿等，施用纳米碳硒肥有一定的增产效果。在缺硒的地区，给植物正常施硒肥，既可促进作物的生长，还可医治人类和动物缺硒的病症。我们开展了富硒植物的田间实验。对17种作物通过施用硒肥测定其富硒效果，粮食作物、蔬菜、油料等富硒效果都很明显。实验结果表明，农作物对施用硒肥和不施硒肥的土壤吸收硒量差异很大，施用硒肥农作物可吸收较高量的硒，形成植物体内的有机硒，植物体内有机硒含量可提高2.35～134倍，效果非常明显，所以施用硒肥可以提高大田作物和蔬菜的硒含量。在低等植物中，蘑菇的含硒量较高，为高等植物的10～1000倍，所以蘑菇是一种缺硒地区的治病、防病食品。硒被国内外医药界和营养学界尊称为“长寿元素”、“抗癌之王”。在上个世纪七十年代，世界卫生组织就宣布，硒是人体必需的微量元素，缺硒会严重影响人的身体健康。硒在人体组织内含量为千万分之一，但它却决定了生命的存在，对人类健康的巨大作用是其它物质无法替代的。缺硒会直接导致人体免疫能力下降，临床医学证明，威胁人类健康和生命的40多种疾病都与人体缺硒有关，如癌症、心血管病、肝病、白内障、胰脏疾病、糖尿病、生殖系统疾病等等。全世界大约有40多个国家和地区的人处于贫硒、低硒带。我国有70％以上地区、约7亿人处于贫硒和低硒区。他们靠日常膳食所摄入的硒量，远远达不到最低需要量，使得与缺硒有关的疾病的发病率大大提高。由此可见，硒与人体健康息息相关，它是主宰人类生命重要的微量元素，这一点已成为世界各国科学家的共识。本项目的研究途径是通过硒肥的施用，生产出人们日常食用的粮食，蔬菜和水果，使其通过植物的根、茎、叶和果食合成含硒蛋白质、氨基酸硒和富硒的酶类，进入人和动物体内，可提高人体中血硒的含量。通过硒蛋白质、氨基酸硒的靶向作用，来抑制人体内癌细胞的生长和使其凋亡；减少人类心脑血管壁血脂的生成，从而起到防病治病的效果。6.硒和硫是一对拮抗元素人们最近发现土壤—植物系统中硒和硫是一对拮抗元素，但近年来则发现两者也存在着协同关系。研究发现黄芪等聚硒植物保持正常生长时，最佳s/se比为9∶1；后来又发现向日葵等大田作物s/se最佳比值为1500∶1。在低硫和低硒的土壤中，硒和硫两者之间不存在相互拮抗作用。在低硫营养液中，施硒能促进小麦和水稻等作物幼苗吸收硫酸根离子；在低硒或施硒较低情况下，施硫可以促进植物对硒的吸收。而在高硒或施硒较高情况下，施硫不利于植物对硒的吸收。在土壤—植物系统中对硒与磷之间的相互关系研究也比较多，一般认为，施磷会增加植物对硒的吸收，而施硒也会提高植株中磷的浓度，所以磷和硒之间存在着协同作用。其原因可能是因为磷能促进植物根系生长，所以也会促进植物对土壤硒的吸收。7.硒肥形态的选择根据多年的研究和试验结果，硒肥的形态可选择亚硒酸盐、硒酸盐和有机硒等。有机硒主要来源于动植物的残体，富硒植物较难寻找，所以选用有机硒途径资源困难。而硒酸盐是高价硒，在酸性土壤和中性土壤中氧化困难，仅能在干旱气候和碱性土壤的水溶液中存在，适用性很少，所以只能选用se4+的亚硒酸盐。因亚硒酸盐是植物吸收的主体，约占土壤全硒含量的40%以上。为了确保硒肥生产成功，我们选用了亚硒酸钠产品。8.硒肥相伴剂的选择为了使植物能顺利的吸收硒肥，并能进入植物体进行硒蛋白质合成，形成植物体内的硒蛋白质和氨基酸硒，易于被人或动物吸收利用，达到治病防病的目的。我们经过多年研究，选择了不饱和脂肪酸为硒肥相伴剂，使硒元素顺利的进入不饱和脂肪酸的空价位中，能稳定的吸着在肥料上不脱落。施入土壤后，随着不饱和脂肪酸的酶解，硒可以随着各种有机酸根一同进入植物体，并被运送到植株的茎叶和果实中，使硒得到富集，并形成硒蛋白质和氨基酸硒。我们主要选择的不饱和脂肪酸类有油酸[c18h34o2]、亚油酸[c18h32o2]和亚麻酸[c18h30o2]等。而含有上述不饱和脂肪酸的油类主要有大豆油、向日葵、芝麻油、花生油、棉籽油和玉米油等，不同的不饱和脂肪酸种类和含量能直接影响到硒肥的吸收数量。9.氨稳定剂的选择肥料的长效化、多营养化和特殊功能化是肥料发展的方向，而我们研制的纳米碳有机硒肥就是特殊的功能性肥料。但为了提高的氮素利用率，延长肥效期，提高作物产量，减少氧化亚氮和亚硝态氮的形成，保护生态环境。氨稳定剂可以提高土壤的氮素利用率15%以上。同时能减缓土壤中硝态氮和亚硝态氮的形成时间35~50天，从而减少由亚硝态氮引起的癌症发病率。较佳的氨稳定剂选用电石的下游产品dcd（n4h4c2）。供试肥料可一次性作基肥施入，免去追肥工序；并可获得10%－20%的增产效果。还可减少温室气体(co2)和氧化氮(n2o)的排放量。本发明中的具体成分及作用主要有：一种纳米碳富硒复合或混合物肥料，其特征在于：该肥料中含有纳米碳、含硒低价盐、碳酸根氮肥、含硒低价盐相伴剂及氨稳定剂；添加剂的纳米碳材料占肥料总重量的较佳比例为0.02%～2%，其较佳的纳米碳尺度为5~200纳米。含硒低价盐适宜含量占总重量的较佳比例为0.05%~5%，较佳的含硒低价盐材料品种可选择亚硒酸纳或硒酸纳等。纳米碳富硒复合或混合物肥料，为提高作物从土壤中的吸收硒低价盐含量，选择了不饱和脂肪酸做相伴剂。较佳的相伴剂有葵花籽油和玉米油等材料，较佳的添加比例范围为0.1%~1.5%。为提高作物对氮肥的吸收量添加了氨稳定剂。氨稳定剂可以提高土壤的氮素利用率15%以上。同时能减缓土壤中氨态氮转化硝态氮和亚硝态氮的形成时间35~50天，从而减少由亚硝态氮引起的癌症发病率。较佳的氨稳定剂选用电石的下游产品dcd（n4h4c2）。所述的氨稳定剂适用的较佳氮肥品种为中性碳酸根肥料，中性碳酸根肥料与硒酸盐有相伴相随功能，可以增加硒盐的作物吸收。中性碳酸根肥料可选碳酸氢铵、碳酸钾和尿素等。氨稳定剂dcd在中性碳酸根肥料中的较佳用量为0.1%~5%。氨稳定剂dcd可以减少温室气体氧化亚氮的形成量60%~70%。纳米碳富硒复合或混合物肥料，其特征在于该材料具有小尺寸效应、大表面积效应和隧道效应，在水中有导电功能和磁化功能，能促进土壤水中的离子电离，可以加速土壤水中硒等富营养化离子的激活、吸收和快速转化为作物体内氨基酸硒及含硒蛋白质，从而把无机硒酸盐转化成有机富硒食品。纳米碳富硒复合或混合物肥料的制法，较佳的纳米碳的制法，是采用电脉冲技术生产的球状纳米碳。较佳的纳米碳采用石墨经电解分离制取的100纳米以下的极性球状纳米碳产品。球状纳米碳的性能不同于一般碳材料，纳米碳的燃烧点为360度，普通碳燃烧点为2800度。普通碳为导电体，纳米碳为绝缘体，并带有磁性。普通碳不溶解于水，纳米碳溶解于水，遇水变成超导体，其导电率增加30%~50%。纳米碳富硒复合或混合物肥料的制法，其特征在于该工艺中增设添加剂气流粉碎机、贮料槽、电脑计量泵、搅拌混料机、物料传送机、称量机、包装机、恒温干燥储备库等配套的生产线和配套设备。以具体实施例说明本发明：实施例1一种纳米碳富硒复合或混合物肥料，其中含有：纳米碳：2%；亚硒酸纳：5%；大豆油：1.5%；n4h4c2：5%；其余为碳酸氢铵。此配方施用后，西兰花含硒量相比不施肥增加4.7倍。实施例2一种纳米碳富硒复合或混合物肥料，其中含有：纳米碳：0.02%；硒酸纳：0.05%；芝麻油：0.1%；n4h4c2：0.1%；其余为碳酸钾。此配方施用后，西兰花含硒量相比不施肥增加1.5倍。实施例3一种纳米碳富硒复合或混合物肥料，其中含有：纳米碳：1%；亚硒酸纳：3%；棉籽油：1.12%；n4h4c2：3%；其余为碳酸氢铵、碳酸钾及尿素混合。此配方施用后，西兰花含硒量相比不施肥增加4.07倍。实施效果：农作物施用硒肥后的富硒结果。众多的研究结果表明，有机硒能组成体内许多具有重要生物功能的结构。1984年泰坡布尔报道，机体内结合谷胱甘肽过氧化物酶（gsh-px）中的硒约占总硒量的三分之一。而有机硒化合物对清除过氧自由基的效果优于无机硒，鉴于硒在人类和动物营养上的功能，而人和动物主要通过植物性营养来吸收硒，因此研究植物对硒的吸收转化具有更重要的意义。供试的富硒大田作物有玉米、大豆、水稻、小麦、向日葵等；供试的富硒蔬菜有西兰花、菜花、菜豆角、红萝卜、心里美萝卜、芥兰、黄瓜、西红杮、白菜和白萝卜等。详见表1、2。表1的大田作物富硒结果表明，供试的5种主要农作物和油料作物施用硒肥后都有明显的富硒结果，富硒倍数为2.352～134.0。从富硒含量排序为：大豆＞小麦＞向日葵＞水稻＞玉米，说明开发大豆、小麦等功能性食品，因含硒量高，市场前景看好。表1纳米碳硒肥对大田作物的富硒效果测定结果（mg/kg）作物硒肥复混肥富硒量富硒倍数检测部位玉米0.1340.0010.133134.0∶1玉米籽粒小麦0.2370.0050.23352.67∶1小麦籽粒水稻0.2050.0580.1473.534∶1水稻籽粒向日葵0.2070.0880.1192.352∶1向日葵籽实大豆0.3740.0100.36437.40∶1大豆籽粒表1列出了不同作物之间吸收硒量不同，差异明显。按吸收硒含量排序为：向日葵＞水稻＞大豆＞小麦＞玉米。看来玉米和小麦是自然吸收硒量最少的两种作物，有人对观察大骨节病和克山病地区发病规律时发现，食用水稻地区的人群病情较轻，而单一食用玉米、小麦地区的人群发病率较重，这与作物本身的富硒能力有关，在此得到证实。在该试验中，施用硒肥相同量条件下，不同作物富硒倍数差异很大，排序为：玉米＞小麦＞大豆＞水稻＞向日葵。说明玉米、小麦富硒效果较好，这对大骨节病和克山病地区使用硒肥意义很大。可用富硒玉米、小麦、大豆和茎秸来加工饲料，饲养牛、羊、猪、鸡等家畜和家禽，可获得富硒的肉类食品，这是解决人的缺硒食品和食疗健康的可行途径。表2中列出了硒肥对蔬菜作物的富硒效果，测定结果表明，西兰花、菜花、菜豆角、红萝卜、心美萝卜和芥兰等蔬菜都可以作为富硒蔬菜供应市场，其硒含量在0.092-0.220mg/kg，属于富硒产品。通过施用硒肥后的蔬菜富硒倍数分析，排序为：菜花＞黄瓜＞西红柿＞菜豆角＞红萝卜＞芥兰＞心美萝卜＞白菜＞西兰花。西兰花是自然含硒量最高的蔬菜，在不施肥情况下，可使西兰花含硒量达到0.054mg/kg，可作为最理想的食疗蔬菜。而施用硒肥后，其含硒量又增加了4倍多，所以富硒西兰花在市场上非常有推广前景。表2纳米碳硒肥对蔬菜作物的富硒效果测定结果（mg/kg）作物硒肥复混肥富硒量富硒倍数检测部位西兰花0.2200.0540.1664.074∶1鲜西兰花菜花0.1490.0020.14774.50∶1鲜菜花菜豆角0.1090.0040.10527.25∶1鲜豆角红萝卜0.1130.0050.10822.60∶1鲜萝卜心里美萝卜0.1070.0110.0969.727∶1鲜萝卜白萝卜0.0470.0060.0417.833∶1鲜萝卜白菜0.0610.0090.0526.78∶1鲜白菜芥兰0.0920.0090.08310.22∶1鲜芥兰黄瓜0.0530.0010.05253.00∶1鲜黄瓜西红杮0.0320.0010.03132.00∶1鲜西红杮试验结果表明，施用硒肥西兰花富硒量增加到0.166（mg/kg），比不施硒肥西兰花含硒量增加4.074倍；施用硒肥菜花富硒量增加到0.147（mg/kg），比不施硒肥菜花含硒量增加74.50倍；施用硒肥红萝卜富硒量增加到0.108（mg/kg），比不施硒肥红萝卜含硒量增加22.60倍等。施用硒肥菜豆角富硒量增加到0.105（mg/kg），比不施硒肥菜豆角含硒量增加27.25倍等。施用硒肥黄瓜富硒量增加到0.052（mg/kg），比不施硒肥黄瓜含硒量增加53.0倍等。施用硒肥西红杮富硒量增加到0.031（mg/kg），比不施硒肥西红杮含硒量增加32.0倍等。用硒肥生产的上诉粮食和蔬菜可最先推荐为保健食品。对人体将有明显治病和保健功能。当前第1页12