本发明涉及稀有金属冶金领域，具体涉及一种从粗制钼酸钠溶液中高效分离钼和钙、镁，进而制取高纯钼酸盐的方法。
背景技术：
中国是钨钼资源大国，但随着优质的低钼、低杂质黑钨资源的日益减少，中国的钨钼企业逐渐将生产原料重心转移到含高钼、高杂质的钨矿资源利用领域，而钨钼分离困难是亟需解决的问题。随着近年技术的突破，以伯胺为萃取剂，利用溶剂萃取的方法，实现钨钼分离的工艺逐渐成熟。该萃取工艺处理以含钙、镁的高钼钨酸钠溶液为萃取原液时，可以实现钨钼的分离，但不能进行有效的脱除钙、镁等杂质，导致后期的钼酸钠等产品杂质超标，影响产品品质。
技术实现要素：
针对现有技术的不足，本发明旨在提供一种从粗制钼酸钠溶液中制取高纯钼酸盐的方法，可以高效从粗制钼酸钠溶液中，将钼和钙、镁分离，制取高纯的钼酸盐产品。
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种从粗制钼酸钠溶液中制取高纯钼酸盐的方法，包括如下步骤：
s1取粗制钼酸钠溶液置于玻璃烧杯中，加无机酸调节溶液ph值为4-5，搅拌，得到初步调酸后的溶液；
s2将转型添加剂加入步骤s1中得到的初步调酸后的溶液，混合搅拌；
s3将无机酸加入步骤s2中得到的加入转型添加剂并混合搅拌好的溶液中，溶液ph值控制为1-2，搅拌；
s4将步骤s3中最终得到的溶液进行离心过滤，然后用洗涤液对离心过滤得到的固体进行洗涤，再次过滤，烘干过滤得到的固体，即为高纯钼酸盐；收集离心过滤液以及洗涤液，用弱碱性大孔阴树脂吸附回收离心过滤液和洗涤液中的有价金属钼。
进一步地，步骤s1中，无机酸体系包括硫酸、硝酸、盐酸中的一种或几种。搅拌的时间为5min，温度为298k，搅拌的速度为50-80r/min。
进一步地，步骤s2中，所述转型添加剂包括氯化铵、硝酸铵、硫酸铵中的一种或几种。转型添加剂加入量为钼质量的2-10％，反应温度为298k，搅拌的时间为10min，搅拌的速度为50-80r/min。
进一步地，步骤s3中采用的无机酸体系包括硫酸、硝酸、盐酸中的一种或几种。搅拌的时间为20-30min，温度为298k，搅拌的速度为50-80r/min。
进一步地，步骤s4中，离心过滤的时间为20min，离心的转速为800-1000r/min。洗涤液为ph值为2-3的5-10％的醋酸溶液，洗涤液用量体积以粗制钼酸钠溶液作为参考，约为粗制钼酸钠溶液体积的5-10％。烘干采用烘干箱，温度控制在363-373k，时间为12h。
本发明的有益效果在于：利用无机酸调整溶液ph值，在溶液ph值稳定为4-5后，再加入适量转型添加剂，使转型添加剂在溶液混匀，继续加入无机酸，在溶液ph值达到1-2时，控制反应时间，溶液中的钼开始转型，反应完成，离心过滤，溶液中的钼以钼酸盐的形式沉淀出来，而溶液中的钙、镁以二价钙离子、二价镁离子的形式留在滤液中，从而实现粗制钼酸钠溶液中钼与钙、镁的有效分离，从而实现制取高纯的钼酸盐产品。
具体实施方式
以下将对本发明作进一步的描述，需要说明的是，以下实施例以本技术方案为前提，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的范围并不限于本实施例。
一种从粗制钼酸钠溶液中制取高纯钼酸盐的方法，包括如下步骤：
s1取粗制钼酸钠溶液置于玻璃烧杯中，加无机酸调节溶液ph值为4-5，搅拌，得到初步调酸后的溶液；
s2将转型添加剂加入步骤s1中得到的初步调酸后的溶液，混合搅拌；
s3将无机酸加入步骤s2中得到的加入转型添加剂并混合搅拌好的溶液中，溶液ph值控制为1-2，搅拌；
s4将步骤s3中最终得到的溶液进行离心过滤，然后用洗涤液对离心过滤得到的固体进行洗涤，再次过滤，烘干过滤得到的固体，即为高纯钼酸盐；收集离心过滤液以及洗涤液，用弱碱性大孔阴树脂吸附回收离心过滤液和洗涤液中的有价金属钼。
进一步地，步骤s1中，无机酸体系包括硫酸、硝酸、盐酸中的一种或几种。搅拌的时间为5min，温度为298k，搅拌的速度为50-80r/min。
进一步地，步骤s2中，所述转型添加剂包括氯化铵、硝酸铵、硫酸铵中的一种或几种。转型添加剂加入量为钼质量的2-10％，反应温度为298k，搅拌的时间为10min，搅拌的速度为50-80r/min。
进一步地，步骤s3中采用的无机酸体系包括硫酸、硝酸、盐酸中的一种或几种。搅拌的时间为20-30min，温度为298k，搅拌的速度为50-80r/min。
进一步地，步骤s4中，离心过滤的时间为20min，离心的转速为800-1000r/min。洗涤液为ph值为2-3的5-10％的醋酸溶液，洗涤液用量体积以粗制钼酸钠溶液作为参考，约为粗制钼酸钠溶液体积的5-10％。烘干采用烘干箱，温度控制在363-373k，时间为12h。
实施例1
①一次调酸：取伯胺萃取分离之后得到的粗制钼酸钠溶液500ml，该溶液中钼浓度为80g/l，钙离子浓度为0.05g/l，镁离子浓度为0.002g/l。加入盐酸调ph值为4，搅拌速度为80r/min，搅拌时间5min，温度为298k。
②引入转型添加剂氯化铵，加入量为实验粗制钼酸钠溶液中钼质量的5％(2g)，搅拌速度为80r/min，搅拌时间10min，温度为298k；
③二次调酸，转型沉淀：用盐酸调溶液ph值为1，搅拌速度为80r/min；搅拌时间为20min，温度为298k；
④固液分离，离心过滤：对③中得到的溶液进行离心过滤，离心机转速为800r/min，离心过滤时间为20min；用洗涤液对离心过滤得到的固体进行洗涤，再次过滤。洗涤液为10％醋酸溶液，ph值为2.26。洗涤液体积以粗制钼酸钠溶液作为参考，约为粗制钼酸钠溶液体积的10％(50ml)。烘干最后得到的固体，制样检测，高纯钼酸盐中钼含量为58.77％，钙含量为0.0005％，镁含量为0.0004％。收集离心过滤液以及洗涤液，钼浓度为1g/l，用弱碱性大孔阴树脂吸附，回收有价金属钼。
实施例2
①一次调酸：取伯胺萃取分离之后得到的粗制钼酸钠溶液500ml，该溶液中钼浓度为80g/l，加入硝酸调ph值为4，搅拌速度为80r/min，搅拌时间5min，温度为298k。
②引入转型添加剂硝酸铵，加入量为实验粗制钼酸钠溶液中钼质量的10％(4g)，搅拌速度为80r/min，搅拌时间10min，温度为298k；
③二次调酸，转型沉淀：用硝酸调溶液ph值为1，搅拌速度为80r/min；搅拌时间为20min，温度为298k；
④固液分离，离心过滤：对③中最终得到的溶液进行离心过滤，离心机转速为800r/min，离心过滤时间为20min；用洗涤液对离心过滤得到的固体进行洗涤，再次过滤。洗涤液为8％醋酸溶液，ph值为2.35，洗涤液体积为过滤液体积的8％(40ml)。烘干最终过滤得到的固体，制样检测，高纯钼酸盐中钼含量为62.10％，钙含量为0.0003％，镁含量为0.0005％。离心过滤液以及洗涤液收集，钼浓度为1.1g/l，用弱碱性大孔阴树脂吸附，回收有价金属钼。
实施例3
①一次调酸：取伯胺萃取分离之后得到的粗制钼酸钠溶液500ml，该溶液中钼浓度为80g/l，加入硫酸调节粗制钼酸钠溶液的ph值为4，搅拌速度为80r/min，搅拌时间5min，温度为298k。
②引入转型添加剂硫酸铵，加入量为实验粗制钼酸钠溶液中钼质量的8％(3.2g)，搅拌速度为80r/min，搅拌时间10min，温度为298k；
③二次调酸，转型沉淀：用硫酸调②中得到的溶液ph值为2，搅拌速度为80r/min；搅拌时间为20min，温度为298k；
④固液分离，离心过滤：对③中得到的溶液进行离心过滤，离心机转速为800r/min，离心过滤时间为20min。对离心过滤得到的固定用洗涤液洗涤，再次过滤。洗涤液为5％醋酸溶液，ph值为2.43，洗涤液体积以粗制钼酸钠溶液作为参考，约为粗制钼酸钠溶液体积的5％(25ml)。烘干最终得到的固体，制样检测，高纯钼酸盐中钼含量为61.52％，钙含量为0.0003％，镁含量为0.0003％。离心过滤液以及洗涤液收集，钼浓度为1.3g/l，用弱碱性大孔阴树脂吸附，回收有价金属钼。
实施例4
①一次调酸：取伯胺萃取分离之后得到的粗制钼酸钠溶液500ml，该溶液中钼浓度为80g/l，加入硫酸和盐酸的混酸调ph值为4，搅拌速度为80r/min，搅拌时间5min，温度为298k。
②引入转型添加剂硫酸铵和氯化铵的混合物，总加入量为实验粗制钼酸钠溶液中钼质量的10％(硫酸铵2g、氯化铵2g)，搅拌速度为80r/min，搅拌时间10min，温度为298k；
③二次调酸，转型沉淀：用硫酸和盐酸的混酸调溶液ph值为2，搅拌速度为80r/min；搅拌时间为20min，温度为298k；
④固液分离，离心过滤：对③最终得到的溶液离心过滤，离心机转速为800r/min，离心过滤时间为20min。用洗涤液对离心过滤得到的固体进行洗涤，再次过滤。洗涤液为10％醋酸溶液，ph值为2.26，洗涤液体积以粗制钼酸钠溶液作为参考，约为粗制钼酸钠溶液体积的10％(50ml)。烘干最终过滤得到的固体，制样检测，高纯钼酸盐中钼含量为63.23％，钙含量为0.0005％，镁含量为0.0002％；离心过滤液以及洗涤液收集，钼浓度为1.2g/l，用弱碱性大孔阴树脂吸附，回收有价金属钼。
对于本领域的技术人员来说，可以根据以上的技术方案和构思，给出各种相应的改变和变形，而所有的这些改变和变形，都应该包括在本发明权利要求的保护范围之内。