具有一维通道体系、10元环和12元环的沸石的制作方法

文档序号:17977019发布日期:2019-06-21 23:51阅读:350来源:国知局
具有一维通道体系、10元环和12元环的沸石的制作方法
本专利申请要求2016年10月6日提交的临时申请号62/405,055的优先权,其引用的申请的内容据此全文以引用方式并入。本发明涉及具有一维通道体系、10元环和12元环的沸石。具有该结构的沸石包括被命名为uzm-55的新铝硅酸盐沸石。该沸石由以下经验式表示:mmn+rralxeysioz其中m表示来自锌或元素周期表的第1族(iupac1)、第2族(iupac2)、第3族(iupac3)或镧系元素系列的一种或多种金属,r为有机铵阳离子,诸如1,6-双(n-甲基哌啶鎓)己烷并且e为选自镓、铁、硼和它们的混合物的元素。uzm-55在各种烃转化反应诸如甲醇到烃的转化反应中具有实用性。
背景技术
:沸石为结晶硅铝酸盐组合物,其为微孔的并且由角共享的alo2和/或sio2四面体形成。在各种工业方法中使用了多种天然存在和合成制备的沸石。合成沸石经由采用si、al和结构导向剂(诸如碱金属、碱土金属、胺或有机铵阳离子)的适宜源的水热合成来制备。结构导向剂停留在沸石的孔中,并且主要负责最终形成的特定结构。这些物质平衡与铝相关的骨架电荷,并且还可用作空间填料。沸石的特征在于具有均匀尺寸的孔开口,具有显著的离子交换容量,并且能够可逆地解吸分散在晶体的整个内部空隙中的吸附相,但不显著地置换构成永久性沸石晶体结构的任何原子。沸石可用作烃转化反应的催化剂,所述烃转化反应可在外表面上以及孔内的内表面上发生。如本文所用,沸石可通过适当的名称来指代,诸如us8,992,885中所述的uzm-39,或通过结构类型代码来指代,诸如tun。这些三字母编码指示原子连接,因此指示各种已知沸石的孔径、形状和连接。这些编码的列表可见于国际沸石协会结构委员会(internationalzeoliteassociationstructurecommission)在http://www.iza-structure.org/databases/处维护的沸石框架类型图谱。沸石基于它们的组成、晶体结构和吸附特性彼此区分。本领域中通常用于区分沸石的一种方法是x-射线衍射。uzm-55是迄今为止从未被描述过结构的沸石。fecant和bats在us8,361,435中描述了由凝胶的结晶合成他们称为izm-2的产物,所述凝胶至少包含一种有机物质r,其含有两个季氮原子,具有特定的xrd图案并且具有优选在60至600范围内的sio2/al2o3比率。本发明涉及特定的xrd图案并且具有大于75,优选地大于100并且最优选地大于150的sio2/al2o3比率。技术实现要素:已经制成具有新型骨架结构的新沸石材料uzm-55,其在烃方法中具有实用性。本发明涉及沸石uzm-55,制备它的方法以及其在烃转化方法中作为催化剂的用途。因此,本发明的一个实施方案是微孔结晶沸石,其具有至少sio2四面体单元的三维骨架和基于合成和无水由以下经验式表达的经验组成:mmn+rralxeysioz其中m表示氢或选自下列的一种或多种金属:锌或元素周期表的第1族(iupac1)、第2族(iupac2)、第3族(iupac3)或镧系元素系列,“m”为m与si的摩尔比并且从0至1.0变化并且通常接近零,“n”为m的加权平均数值并且具有1至3的值,r为一种或多种结构导向剂,诸如1,6-双(n-甲基哌啶鎓)己烷,“r”为来自一种或多种有机结构导向剂的n与si的摩尔比并且具有0至1.0的值,“x”为al与si的摩尔比并且具有0至0.026的值,e为选自下列的元素:镓、铁、硼和它们的混合物,“y”为e与si的摩尔比并且具有0至0.026的值,并且“z”为o与(al+e)的摩尔比并且具有由以下等式确定的值:z=(4+m+3·x+3·y)/2。uzm-55可作为未改性的沸石uzm-55或作为uzm-55改性的沸石存在。含uzm-55的催化剂可采用若干形式中的一种,包括例如球形油滴状催化剂或挤出的催化剂。本发明的一个实施方案是uzm-55的结构。uzm-55的结构已经使用x-射线和电子衍射数据解决。uzm-55的孔结构是一维的,其中所述孔包含10-元环和12-元环。所述孔由10-元环和12-元环两者界定。本发明的另一实施方案是使用本发明的沸石的烃转化方法。所述方法包括使烃料流与沸石在转化条件下接触以产生转化的烃产物。所述烃转化方法包括甲醇转化成烯烃、乙烯转化成丙烯、低聚、链烷烃的异构化、链烷烃裂解、芳族化合物转化诸如二甲苯异构化、甲苯歧化、开环和裂解以除去苯共沸物以及用链烷烃来烷基化芳族化合物。附图说明图1以球棒模型形式示出了uzm-55沸石结构。黑色球为t-位点并且虚线框指示晶胞的轮廓。图2示出了垂直于孔的uzm-55孔结构。12元环以黑色指示,10元环以灰色指示,不处于环之间的成环连接部中的t位点以白色指示,并且t位点之间的连接部以虚线指示。图3沿[0,-1,0]示出了uzm-55的tem图案,其经由模糊的、对比度反转投射电势,示出了明暗对比区域连同由结构溶液产生的预期对比度的叠加。图4为实施例3中形成的uzm-55沸石的xrd图案。该图案以原样合成形式示出了uzm-55沸石。图5为在1μm分辨率下实施例3中形成的uzm-55沸石的高分辨率sem图像。图6为在100nm分辨率下实施例3中形成的uzm-55沸石的高分辨率sem图像。图7也为实施例3中形成的uzm-55沸石的xrd图案。该图案示出了煅烧后的uzm-55沸石。图8为实施例6中形成的uzm-55沸石的xrd图案。该图案以合成形式示出了uzm-55沸石。图9为如实施例13中所述的由uzm-55吸附的正壬烷的质量分数随暴露时间变化的图。图10为如实施例14中所述,对于uzm-55和sapo-34参照两者而言,甲醇到烃的转化率和对那些烃的选择率随料流上时间的变化的图。具体实施方式申请人已制备了一种铝硅酸盐沸石,其拓扑结构是新型的,并且未描述于由国际沸石协会结构委员会(internationalzeoliteassociationstructurecommission)在http://www.iza-structure.org/databases/处维护的国际沸石骨架类型图谱中。该新沸石已被命名为uzm-55。如将详细示出的,uzm-55在其许多特征方面不同于已知的沸石,具有在同一孔中包含10元环和12元环的新型孔拓扑结构,并且发现在烃转化方法中作为催化剂的实用性。沸石可基于它们的组成、晶体结构和吸附特性彼此区分。已知沸石的通道体系在沸石骨架类型图谱中被描述为具有零维、一维、二维或三维的孔体系。零维孔体系不具有运行穿过沸石晶体的孔体系,而是仅具有内部框架。一维孔体系包含由8元环或更大的环界定的孔,所述环基本上沿晶体的单轴延伸。mtw是一种已知的一维沸石,其包含由沿b轴延伸的12元环界定的孔。含二维孔(通道)的沸石包含延伸穿过沸石晶体的两个维度,但不可能从沸石晶体的第三维度的一侧行进至第三维度的另一侧的相交孔,然而包含三维通道体系的沸石具有通常以相互正交方式相交的孔的体系,使得从沸石晶体的任一侧行进到另一侧是可能的。uzm-55基于合成和无水由以下经验式表示:mmn+rralxeysioz其中m表示氢或选自下列的一种或多种金属:锌或元素周期表的第1族(iupac1)、第2族(iupac2)、第3族(iupac3)或镧系元素系列,“m”为m与si的摩尔比并且从0至1.0变化并且通常接近零,“n”为m的加权平均数值并且具有1至3的值,r为一种或多种结构导向剂,诸如1,6-双(n-甲基哌啶鎓)己烷,“r”为来自一种或多种有机结构导向剂的n与si的摩尔比并且具有0至1.0的值,“x”为al与si的摩尔比并且具有0至0.026的值,e为选自下列的元素:镓、铁、硼和它们的混合物,“y”为e与si的摩尔比并且具有0至0.026的值,并且“z”为o与(al+e)的摩尔比并且具有由以下等式确定的值:z=(4+m+3·x+3·y)/2。m的具体示例包括但不限于锂、钾、铷、铯、镁、钙、锶、钡、锌、钇、镧、钆、以及它们的混合物。uzm-55的特征在于其具有x-射线衍射图案,所述x-射线衍射图案至少具有表1所示的d-间距和强度。在一个实施方案中,“x”可小于0.026或可小于0.02或可小于0.0133或小于0.003。在一个实施方案中,“y”可小于0.026或可小于0.02或可小于0.0133或小于0.003。在一个实施方案中,m为0。在一个实施方案中,m为小于0.05或小于0.1。在一个实施方案中,“r”具有0.005至0.08的值或具有0.01至0.06的值。公开了一种用于制备不能经历锥形反转的取代的烃和胺的预反应水溶液的方法,其克服了典型的困难以产生一种或多种结构导向剂r,现在作为us2015/0158020公布,所述专利以引用方式并入本文。合成r的其他方法可以是可利用的。本发明人令人惊讶地发现取代的烃和胺可在(或略高于)室温(20℃-80℃)的水溶液中反应以产生包含osda(有机结构导向剂)的水溶液。该溶液然后可在不纯化的情况下用于合成沸石。因此,该程序允许以容易且实用的方式由容易获得的起始试剂制备sda,诸如不常见的季铵盐。锥形反转的iupac定义如下给出:“多面体重排,其中具有锥形排列的键(三足排列)的三坐标中心原子的键方向的变化导致中心原子(锥体的顶点)看起来移动到棱锥底部的另一侧上的等同位置。在中心原子的三个配体是不同的锥体反转互变对映体时。”许多氮化合物的三足特性导致这些化合物经历锥形反转的能力。通常,对于不受约束的分子,反转的能垒较低。例如,氨(nh3)具有24.5kjmol-1的反转能垒,其中观察到的反转频率为2.4*1010s-1,二甲胺具有18kjmol-1的反转能垒,三异丙胺具有6kjmol-1-8kjmol-1的反转能垒,并且二甲基乙基胺具有22kjmol-1的反转能垒。然而,当氮取代基为小环或其他刚性分子的一部分时,如在1-甲基吡咯烷的情况下,反转能垒可变得非常高。被定义为基本上不能经历锥形反转的分子具有至少28kjmol-1,并且更优选地至少30kjmol-1的反转能垒。对于锥形反转的讨论可见于rauk,a.等人(1970),锥形反转,《德国应用化学期刊》(pyramidalinversion.angew.chem.int.ed.engl.),第9期:400-414页,其中对胺的进一步具体讨论可见于2001年,由arnoldf.holleman等人编辑的《无机化学》(inorganicchemistry),学术出版社(academicpress)中。分子可以多种构象异构体或折叠图案存在。例如,众所周知环己烷的椅式和船式形式存在并且在两种不同构象异构体之间相互转化。在本发明的一个方面,所述胺的至少一种构象异构体基本上不能经历锥形反转。由本文提出的方法制备的有机铵osda呈水溶液形式并且不造成气味和闪点担忧。在一个方面,本发明提供了一种用于合成有机铵化合物的方法。所述方法包括以下步骤:制备包含水、取代的烃和不是三甲胺的胺的含水混合物,其中所述胺为具有9个或更少的碳原子并且基本上不能经历锥形反转的叔胺或仲胺,或它们的组合;使所述含水混合物反应;获得包含有机铵化合物的溶液;并且其中所述混合物和所述溶液基本上不含铝和硅。在所述方法的一个型式中,使含水混合物反应的步骤在20℃至100℃的温度下进行,并持续0.5小时至48小时的时间。在该方法的另一型式中,将有机铵产物用作uzm-55合成中的结构导向剂。在用于合成有机铵化合物的方法的另一型式中,取代的烃选自具有2至8个碳原子的卤素取代的烷烃,具有3至6个碳原子的α,ω-二卤素取代的烷烃,具有3至8个碳原子的二卤素取代的烷烃,具有3至8个碳原子的三卤素取代的烷烃,以及它们的组合。在所述方法的另一型式中,取代的烃为α,ω-二卤素取代的烷烃。在所述方法的另一型式中,α,ω-二卤素取代的烷烃选自由以下项组成的组:1,3-二氯丙烷、1,4-二氯丁烷、1,5-二氯戊烷、1,6-二氯己烷、1,3-二溴丙烷、1,4-二溴丁烷、1,5-二溴戊烷、1,6-二溴己烷、1,3-二碘丙烷、1,4-二碘丁烷、1,5-二碘戊烷、1,6-二碘己烷以及它们的组合。在所述方法的另一型式中,α,ω-二卤素取代的烷烃选自由以下项组成的组:1,6-二氯己烷、1,6-二溴己烷和1,6-二碘己烷。在所述方法的另一型式中,具有9个或更少碳原子并且基本上不能经历锥形反转的叔胺选自1-烷基吡咯烷、1-烷基哌啶、4-烷基吗啉、1-甲基哌啶、1-乙基吡咯烷、1-甲基吡咯烷、以及它们的组合。叔胺可以为1-甲基哌啶。在所述方法的一种型式中,所述一种或多种结构导向剂r可具有式1的结构:[双-n,n’-二r1-(哌啶鎓)-r2]2+2x-,其中r1选自h或具有式cqh2q+1的烷基基团,其中q在1至4的范围内,x为卤离子或氢氧根离子,分子中的c原子的总数在11至24的范围内,并且r2为具有式cph2p的烷基基团,其中p在3至8的范围内并且在烷基链的s和t位处连接至1n原子和1’n原子,其中s和t独立地选自1至p。在一个实施方案中,p可以大于5或等于5或等于6。在一个实施方案中,q可为1或q可为2。在一个实施方案中,x可以为氢氧根离子。有机铵化合物r可以为1,6-双(n-甲基哌啶鎓)己烷。uzm-55物质由反应混合物制成,所述反应混合物具有以下列氧化物的摩尔比表达的组成:am2o:br:cal2o3:ee2o3:sio2:gh2o其中m表示来自氢、锌或元素周期表的第1族(iupac1)、第2族(iupac2)、第3族(iupac3)或镧系元素系列的一种或多种金属,“a”具有0至0.5的值,r为一种或多种有机结构导向剂,“b”具有0至0.3的值,“c”具有0.0至0.015的值,e为选自镓、铁、硼和它们的混合物的元素,“e”具有0.0至0.015的值,并且“g”具有20至40的值。所述方法还可包括将uzm-55晶种添加到所述反应混合物中。m的源包括但不限于氢氧化钠、氢氧化钾、铝酸钠、铝酸钾、硅酸钠和硅酸钾。在一个实施方案中,“a”可以小于0.3或小于0.1。在一个实施方案中,“b”可以小于0.25或小于0.2或小于0.15,或可以大于0.05或大于0.1。e的源选自:碱金属硼酸盐、硼酸、沉淀的羟基氧化镓、硫酸镓、硫酸铁、氯化铁以及它们的混合物。铝的源包括但不限于铝醇盐、沉淀氧化铝、铝金属、氢氧化铝、铝酸钠、铝酸钾、铝盐和氧化铝溶胶。铝醇盐的具体示例包括但不限于仲丁醇铝和邻异丙醇铝。在一个实施方案中,“c”可以小于0.01或小于0.008或小于0.005或小于0.0017。二氧化硅的源包括但不限于原硅酸四乙酯、胶态二氧化硅、热解法二氧化硅、沉淀二氧化硅和碱金属硅酸盐。在一个实施方案中,“g”可以大于25或大于27,或可以小于35或小于30。将反应混合物在自生压力下在搅拌的密封反应容器中在150℃至185℃的温度下反应1天至3周的时间。在结晶完成后,将固体产物借助于诸如过滤或离心与异质混合物分离,并且可利用去离子水洗涤并在100℃下在环境温度下在空气中干燥。反应混合物可在160℃至175℃的温度下反应1天至3周的时间。在一个实施方案中,反应混合物在160℃至175℃的温度下反应1天至1周的时间。基于合成和无水,uzm-55由x-射线衍射图案表征,所述x-射线衍射图案至少具有下表1所示的d-间距和相对强度。uzm-55的那些峰值特征在表1中示出。uzm-55是对称性相当低的物质,因此许多峰可能不是单个反射,而是实际上可以为反射的组合。还可存在附加的峰,具体地讲强度非常弱的峰。uzm-55中存在的中等或更高强度的所有峰示于表1中。本文的衍射图案使用典型的实验室粉末衍射仪,利用铜的kα线;cukα来获得。两个θ中的典型误差为0.02。从由角度2θ表示的衍射峰的位置,可使用bragg方程来计算样品的特征性面间距离dhkl。强度基于相对强度标度计算,该相对强度标度将值100归于表示x-射线衍射图案上的最强峰的线,于是:非常弱(vw)意指小于15;弱(w)指示在15至30的范围内;弱到中等(mw)意指在30至50的范围内;中等(m)意指在50至65的范围内;强(s)意指在65至85的范围内;非常强(vs)意指大于85。强度也可示为上述的包括端值在内的范围。由此获得数据(d间距和强度)的x-射线衍射图案的特征在于大量的反射,其中的一些是宽峰或在较高强度的峰上形成峰肩的峰。所述峰肩中的一些或全部可能不解出。对于低结晶度、具有特定形态结构的样品或对于具有足够小以导致x射线的显著加宽的晶体的样品,可能是这种情况。当设备和操作条件用于产生与在本情况下使用的那些显著不同的衍射图案时,也可能是这种情况。表1具体地讲,处的非常强的峰是至少两个峰的复合峰,如由星号指示的。在一个实施方案中,处的峰是最强的峰。在一个实施方案中,仅存在1个非常强的强度的峰。在一个实施方案中,存在不超过2个强度大于30的峰。如将在实施例中详细示出的,uzm-55材料在直至至少600℃的温度下,并且在另一个实施方案中,直至至少800℃的温度下是热稳定的。在一个实施方案中,uzm-55的sio2/al2o3比率可大于75或大于100,或大于150或大于600。在一个方面,uzm-55在低sio2/al2o3比率下难以结晶。在小于80的sio2/al2o3比率下,mtw和其他竞争相可以代替uzm-55结晶。在合成时,uzm-55材料将在其孔中包含一些可交换或电荷平衡的阳离子。这些可交换阳离子可交换其他阳离子,或者在有机sda的情况下,它们可通过在受控条件下加热来去除。可能通过离子交换直接从uzm-55沸石中去除一些有机sda。uzm-55沸石可以多种方式改性,以使其适合用于具体应用中。改性包括煅烧、离子交换、汽蒸、各种酸萃取、六氟硅酸铵处理、或它们的任何组合,如对于us6,776,975b1中uzm-4m的情况所概述的,其全文以引用方式并入本文。条件可比us6,776,975中所示的更加严苛。改性的特性包括孔隙率、吸附、si/al比率、酸性、热稳定性等。在煅烧和无水的基础上,微孔结晶沸石uzm-55具有至少alo2和sio2四面体单元的三维骨架和由以下经验式表示的呈氢形式的经验组成:mm’n+alxeysioz其中“m”为m与si的摩尔比并且从0至1.0变化并且通常接近零,“n”为m的加权平均数值并且具有+1至+3的值,“x”为al与si的摩尔比并且具有0至0.026的值,e为选自下列的元素:镓、铁、硼以及它们的混合物,“y”为e与si的摩尔比并且具有0至0.026的值,并且“z”为o与(al+e)的摩尔比并且具有由以下等式确定的值:z=(4+m+3·x+3·y)/2。在一个实施方案中,“x”可小于0.026或可小于0.02或可小于0.0133或小于0.003。在一个实施方案中,“y”可小于0.026或可小于0.02或可小于0.0133或小于0.003。在一个实施方案中,m'为0。在一个实施方案中,m'小于0.05或小于0.1。在煅烧形式中,uzm-55显示出表2中所示的xrd图案。uzm-55的那些峰特征在表2中示出。还可存在附加的峰,具体地讲强度非常弱的那些峰。uzm-55中存在的中等或更高强度的所有峰示于表2中。表2强度是基于相对强度标度来计算的,该相对强度标度将值100归于表示x-射线衍射图案上最强峰的线,并且上文描述了相对强度。具体地讲,处的非常强的峰是至少两个峰的复合峰,如由星号指示的。在一个实施方案中,处的峰是最强的峰。在一个实施方案中,仅在处的峰具有非常强的强度。在一个实施方案中,在处的大于非常弱的强度的第一峰与在处的非常强的峰之间的d空间差值大于或大于或大于并且可以小于或小于或小于在一个实施方案中,在7.19°2θ处大于非常弱强度的第一峰与在21.04°2θ处的非常强的峰之间的2θ的差值的绝对值小于13.90或小于13.88,并且可大于13.6或大于13.7或大于13.8。在一个实施方案中,在处大于非常弱的强度的第一峰与在处大于非常弱强度的第二峰之间的d空间的差值大于或大于或大于或大于并且可小于或小于或小于在一个实施方案中,在7.19°2θ处大于非常弱强度的第一峰与在7.57°2θ处大于非常弱强度的第二峰之间的2θ的差值的绝对值大于或大于或大于或大于并且可以小于或小于或小于另外如实施例中所示,如通过使用n2作为吸附气体的bet技术所测量的,uzm-55可具有大于0.08ml/g或大于0.10ml/g或大于0.11ml/g的微孔体积,并且可具有小于0.15ml/g或小于0.14ml/g或小于0.13ml/g的微孔体积。uzm-55的结构已经使用x-射线衍射、电子衍射、tem、建模和rietveld精修来解决。使用这些技术,确定uzm-55可具有α=71.79°,β=88.16°,γ=90.25°的晶胞。晶胞中距离的典型误差为或角度的典型误差为±1.0°。晶胞由透射电子衍射实验提出并且通过x-射线衍射来确认。发现uzm-55具有独特的三斜晶胞并且t-位连接不存在于先前描述的沸石材料中。骨架模型从错位的mtw骨架开始提出,并针对x射线衍射数据进行细化。然后利用建模和细化/优化方法来获得最终的三维连接模型。uzm-55是具有独特的一维通道体系的合成多孔结晶材料,其由四面体配位原子的10元环和四面体配位原子的12元环限定。在一个方面,孔结构是一维的并且由10元环和12元环两者界定。图1以球棒模型形式示出了uzm-55沸石结构。黑色球为t-位点并且虚线框指示晶胞的轮廓。该视图沿a-轴向下,通过10元环孔和12元环孔进行观察。图2示出了垂直于孔的uzm-55孔结构。在此,12元环以黑色指示,10元环以灰色指示,介于环之间形成桥联连接的t-位点以白色指示,t-位点之间的连接以虚线指示。10元环之后是10元环,之后是12元环,之后是12元环,然后在沿孔继续行进时图案重复。每对10元环之后是一对12元环,之后是一对10元环等,如沿一维孔继续行进。因此,一维孔由10元环和12元环两者界定。图3沿[0,-1,0]示出了uzm-55的实验tem图案,其经由模糊的、对比反转投射电势,示出了明暗对比区域连同由结构溶液产生的预期对比度的叠加。光对比度的区域在整个结构中起伏并对应于垂直于该视图运行的1-维通道的起伏。图3中重叠的计算的、预期的tem图像示出与实验图像中观察到的相同的明暗对比度区域。uzm-55的结构可由其晶胞限定,所述晶胞是包含材料的所有结构元素的最小结构单元。uzm-55包含由氧原子桥联的四面体原子(t-原子)的骨架,由上述晶胞限定的四面体原子骨架,或其较不对称的变体,其中原子坐标如表3或表4所示,其中每个坐标位置可在范围内变化。t原子应当理解为指示si、al或e原子。表中的坐标示为晶胞的分数,因此位点t1位于距晶胞起点的位置处。表3示出了使用经由scienomicsmaps平台施加的通用力场(uff),利用lammps包优化的uzm-55的煅烧形式的t-位置。表3:煅烧,优化位点xyzt10.913(3)0.270(4)0.745(4)t20.001(3)0.121(4)0.633(4)t30.995(3)0.512(4)0.373(4)t40.911(3)0.129(4)0.983(4)t50.347(3)0.135(4)0.940(4)t60.623(3)0.208(4)0.828(4)t70.432(3)0.507(4)0.581(4)t80.247(3)0.697(4)0.335(4)t90.275(3)0.466(4)0.500(4)t100.462(3)0.278(4)0.765(4)t110.185(3)0.223(4)0.870(4)t120.167(3)0.456(4)0.701(4)t130.164(3)0.094(4)0.694(4)t140.709(3)0.175(4)0.498(4)t150.550(3)0.239(4)0.417(4)t160.280(3)0.212(4)0.514(4)t170.434(3)0.141(4)0.606(4)t180.075(3)0.106(4)0.057(4)t190.089(3)0.103(4)0.296(4)t200.792(3)0.143(4)0.164(4)t210.523(3)0.103(4)0.262(4)t220.639(3)0.109(4)0.081(4)t230.253(3)0.070(4)0.364(4)t240.369(3)0.038(4)0.192(4)t250.012(3)0.742(4)0.610(4)t260.826(3)0.286(4)0.313(4)t270.086(3)0.729(4)0.254(4)t280.998(3)0.879(4)0.367(4)t290.004(3)0.487(4)0.626(4)t300.088(3)0.870(4)0.016(4)t310.653(3)0.864(4)0.059(4)表3:煅烧,优化(续)位点xyzt320.376(3)0.791(4)0.171(4)t330.567(3)0.492(4)0.418(4)t340.752(3)0.302(4)0.664(4)t350.724(3)0.534(4)0.499(4)t360.537(3)0.721(4)0.234(4)t370.814(3)0.776(4)0.129(4)t380.832(3)0.543(4)0.299(4)t390.835(3)0.905(4)0.305(4)t400.290(3)0.824(4)0.501(4)t410.449(3)0.760(4)0.582(4)t420.719(3)0.787(4)0.485(4)t430.565(3)0.858(4)0.393(4)t440.924(3)0.893(4)0.942(4)t450.910(3)0.896(4)0.704(4)t460.207(3)0.856(4)0.835(4)t470.476(3)0.896(4)0.737(4)t480.360(3)0.890(4)0.918(4)t490.746(3)0.929(4)0.635(4)t500.630(3)0.961(4)0.807(4)t510.987(3)0.257(4)0.389(4)t520.173(3)0.713(4)0.686(4)表4示出了由uzm-55的煅烧形式的x-射线数据的rietveld精修获得的t原子位置。表4:rietveld精修结果位点xyzt10.906(3)0.259(4)0.751(4)t20.093(3)0.740(4)0.248(4)t30.018(3)0.119(4)0.648(4)t40.981(3)0.880(4)0.351(4)t50.005(3)0.504(4)0.376(4)t60.994(3)0.495(4)0.623(4)t70.907(3)0.123(4)0.984(4)t80.092(3)0.876(4)0.015(4)t90.337(3)0.141(4)0.932(4)t100.662(3)0.858(4)0.067(4)t110.639(3)0.204(4)0.804(4)t120.360(3)0.795(4)0.195(4)t130.431(3)0.510(4)0.579(4)t140.568(3)0.489(4)0.420(4)t150.239(3)0.709(4)0.355(4)t160.760(3)0.290(4)0.645(4)t170.275(3)0.479(4)0.494(4)t180.724(3)0.520(4)0.505(4)t190.464(3)0.267(4)0.741(4)t200.535(3)0.732(4)0.258(4)t210.199(3)0.233(4)0.855(4)t220.800(3)0.767(4)0.144(4)t230.166(3)0.467(4)0.691(4)t240.833(3)0.532(4)0.308(4)t250.179(3)0.096(4)0.694(4)t260.820(3)0.903(4)0.305(4)t270.725(3)0.149(4)0.485(4)t280.274(3)0.851(4)0.514(4)t290.565(3)0.218(4)0.417(4)t300.434(3)0.781(4)0.582(4)t310.273(3)0.204(4)0.506(4)表4:rietveld精修结果(续)位点xyzt320.726(3)0.795(4)0.493(4)t330.433(3)0.136(4)0.586(4)t340.566(3)0.863(4)0.413(4)t350.068(3)0.138(4)0.010(4)t360.931(3)0.861(4)0.989(4)t370.074(3)0.093(4)0.277(4)t380.925(3)0.906(4)0.722(4)t390.801(3)0.139(4)0.175(4)t400.198(3)0.860(4)0.824(4)t410.537(3)0.098(4)0.235(4)t420.462(3)0.902(4)0.764(4)t430.653(3)0.113(4)0.068(4)t440.346(3)0.886(4)0.931(4)t450.241(3)0.072(4)0.356(4)t460.758(3)0.927(4)0.643(4)t470.370(3)0.057(4)0.182(4)t480.629(3)0.942(4)0.817(4)t490.002(3)0.761(4)0.593(4)t500.997(3)0.238(4)0.406(4)t510.833(3)0.267(4)0.318(4)t520.166(3)0.732(4)0.681(4)表3和表4示出具有52个t-位点。如果uzm-55的结构以空间组p1(#1)设定,则存在52个独立的t-位点。如果相反使用空间组p-1(#2),则存在反转中心并且仅存在26个独立的t位点,但在单个晶胞中仍存在52个t位点。在一个方面,uzm-55的结构可以p1或p-1空间组描述。在一个方面,uzm-55可包括有断层材料。本发明的uzm-55可具有与电子衍射图像中的反射条纹和xrd图案的不对称加宽一致的平面断层。当沿100轴向下观察时,断层可以在uzm-55的tem图像中可见。所述断层可与b轴的1/3的偏移一致。在mtw沸石结构中,平面断层是已知的,其中平面横跨十二-环孔的中间。对于uzm-55的结构的情况而言,穿过孔体系的中间(a-b-平面)存在相似的断层平面,然而,由于uzm-55的低对称性,uzm-55的断层更可能是c方向上的“蝶形单元”的平移与b方向上的反转相结合。这些操作允许546“蝶形单元”反转,同时保持t-位点连接。在晶体学术语中,该断层操作可被认为是垂直于b轴的c-滑移,如果该断层将在100%的时间发生,则这将产生单斜晶胞。蝶形单元具有可被视为是蝴蝶的身体的6-环,和用作翅膀的四个5-环。包含蝶形单元的沸石结构在guo等人,晶体学(z.kristallogr.),2015,230,301-309页中讨论。沸石结构中的断层可随机发生或以成簇的方式发生。在一个方面,uzm-55结构中的断层可以是随机的。在一个方面,断层可在20%的时间内发生。断层可在0%至100%的时间内发生,或者可在0%至50%的时间内发生,或者可在0%至30%的时间内发生。本发明的结晶uzm-55沸石可用于分离分子物质的混合物,通过离子交换除去污染物和/或催化各种烃转化过程。分子物质的分离可基于分子尺寸(动力学直径)或分子物质的极性程度。分离方法可包括使至少两种组分与uzm-55沸石材料接触以产生至少一种分离的组分。在一个方面,烃流可与微孔结晶沸石接触,所述微孔结晶沸石具有通道体系,所述通道体系包括在单个通道中的四面体配位原子的10元环和四面体配位原子的12元环,其中所述接触在转化条件下提供转化的烃产物,所述烃产物包含不存在于烃流中的烃化合物。所述烃转化方法包括甲醇转化成烯烃、乙烯转化成丙烯、低聚、链烷烃的异构化、链烷烃裂解、芳族分子转化成芳族分子,诸如二甲苯异构化、甲苯歧化、开环和裂解以除去苯共沸物以及用链烷烃来烷基化芳族化合物。为了更充分地示出本发明,阐述了以下实施例。应当理解,这些实施例仅是举例说明的,并且不旨在对如所附权利要求中所示的本发明的宽范围进行过度限制。实施例1将419.33克的1,6-二溴己烷和330.56克的n-甲基哌啶连同749.90克的dih2o在2-l特氟隆瓶中混合。混合物用heidolph混合器在1600rpm下搅拌,并且从两层溶液转变成均匀的白色不透明混合物过夜。缓慢加热,直至获得约50℃-70℃的温度。在72小时内,溶液变黄并澄清,这指示反应已经完成。在中途,溶液在顶部为黄色,并且底部有未反应的澄清物质。在该合成中,使用分液漏斗分离14.9g的澄清的未反应物质。13c-nmr分析确定已经合成了包含1,6-双(n-甲基哌啶鎓)己烷二溴化物的溶液。实施例2将1000g的来自实施例1的溶液连同过量氧化银(i)一起倒入圆底烧瓶中,并使溶液在室温下搅拌24小时。在反应完成后(24小时-48小时),过滤所得物质以除去固体溴化银并使其在直射阳光下静置,使得任何剩余的溴化银可沉淀并从溶液中脱离。将过滤器/太阳循环重复四次,然后溶液保持澄清并且认为是可用的。然后将其送去进行水分析,并且示出包含67.4%水。实施例3将50gludoxas-40搅拌到48.74g的实施例2溶液中,之后添加106.85g水。在充分混合后,将该合成溶液转移至300cc搅拌的高压釜中,并且在250rpm下搅拌的同时在160℃下消化6天。将产物干燥。分析示出loi为12.8重量%,si=47.2重量%,al=0.045重量%,na=0.04重量%,7.47重量%c,0.976重量%n,碳氮比为9。xrd图案示于图4中。高分辨率sem图像分别在图5和图6中以两种不同的长度标度示出。然后将样品在空气下在600℃下煅烧4小时。分析示出betsa为273m2/g,langmuirsa为400m2/g,总孔体积为0.225cc/g,并且微孔体积为0.107cc/g。xrd图案示于图7中。实施例4将43.33克ludoxas-40搅拌到1.63克的10重量%koh的水溶液和40.71克实施例2产物的混合物中。然后搅拌入100.71克dih2o。充分混合后,添加0.18gh3bo3。将所得的合成混合物加载到300cc搅拌的高压釜中并在250rpm下搅拌,在160℃下消化6天。将产物干燥。元素分析示出47.1%si(v.f.),0.14%b,loi为13.4%,c/n=9.53。xrd分析鉴定产物为uzm-55。实施例5将0.11克氢氧化铝(pfaltz&bauer公司)与41.12克的实施例2溶液混合并搅拌直至所有氧化铝溶解。然后添加43.48克的ludoxas-40连同94.14克的dih2o。将所得的合成混合物加载到300cc搅拌的高压釜中并在250rpm下搅拌,在160℃下消化6天。将产物干燥。元素分析示出46.5%si(v.f.),0.31%al,loi为14.3%,c/n=9.55。xrd分析鉴定产物为uzm-55。将该产物的一部分在600℃下煅烧4小时。分析示出betsa为301m2/g,总孔体积为0.235cc/g,并且微孔体积为0.120cc/g。实施例6将1.25克的氢氧化铝(pfaltz&bauer公司)与274.29克的实施例2溶液混合并搅拌直至所有氧化铝溶解。然后添加290.00克的ludoxas-40连同627.92克的dih2o。然后搅拌入0.79g的原样合成的实施例3产物和0.36g的煅烧的实施例3产物。将所得的合成混合物加载到2-l搅拌的高压釜中并在160℃下在250rpm下消化210小时。所得的产物经由离心分离,并且在100℃下干燥以去除任何残余的水。分析示出sio2/al2o3=189,40ppmna,并且loi=13.0重量%。x-射线衍射图案示于图8中。将该产物的一部分在600℃下煅烧4小时。分析示出betsa为342m2/g,总孔体积为0.339cc/g,并且微孔体积为0.112cc/g。实施例7将12.71克的1,6-二溴己烷和10.02克的n-甲基哌啶连同22.72克的dih2o在125cc特氟隆瓶中混合。将混合物用heidolph混合器在1600rpm下搅拌经过周末,并且从两层溶液转变成均匀的白色不透明混合物过夜成澄清黄色溶液。在2l特氟隆瓶中,将该黄色溶液与419.33克的1,6-二溴己烷、330.56克的n-甲基哌啶和749.90克的dih2o混合,并且利用heidolph搅拌器搅拌。2天后,底部仍存在澄清液体,因此在搅拌的同时在接下来的两天中添加少量的n-甲基哌啶。周末之后,溶液是完全黄色的。13c-nmr分析确定已经合成了包含1,6-双(n-甲基哌啶鎓)己烷二溴化物的溶液。实施例8将1000克的来自实施例7的溶液连同过量氧化银(i)一起倒入圆底烧瓶中,并使溶液在室温下搅拌24小时。在反应完成后(24小时-48小时),过滤所得物质以除去固体溴化银并使其在直射阳光下静置,使得任何剩余的溴化银可沉淀并从溶液中脱离。将过滤器/太阳循环重复四次,然后溶液保持澄清并且认为是可用的。然后将其送去进行水分析,并且示出包含67.4%水。实施例9将16.66克的ludoxas-40搅拌到16.25g的实施例8溶液中,之后添加35.61g水。在充分混合后,将该合成溶液转移至45cc静态高压釜中并在175℃下消化3天。干燥产物。xrd分析鉴定产物为uzm-55。实施例10将2摩尔(508.29克)的1,6-二溴己烷和4摩尔(400.69克)的n-甲基哌啶连同908.98克的dih2o在2-l特氟隆瓶中混合。混合物用heidolph混合器在1600rpm下搅拌,并且从两层溶液转变成均匀的白色不透明溶液过夜。缓慢加热,直至获得约50℃-70℃的温度。在48小时内,溶液变黄并澄清,这指示反应已经完成。实施例11将1221.4克的来自实施例10的溶液连同过量氧化银(i)一起倒入圆底烧瓶中,并使溶液在室温下搅拌24小时。在反应完成(24小时-48小时)后,过滤所得物质以除去固体银沉淀并使其在直射阳光下静置,使得任何剩余的溴化银可从溶液中脱落。将过滤器/太阳循环重复四次,然后溶液保持澄清并且认为是可用的。然后将其送去进行水分析,并且示出包含67.6%水。实施例12将0.63克异丙醇铝(98%,西格玛奥德里奇公司(sigmaaldrich))与42.65克的实施例11溶液混合并且搅拌直至所有氧化铝溶解。然后添加43.48克的ludoxas-40连同92.62克的dih2o。然后搅拌入0.41克的纯sio2uzm-55。将所得的合成混合物加载到300cc搅拌的高压釜中,并且在250rpm下搅拌,在160℃下消化8天。xrd分析将产物鉴定为具有mtw杂质的uzm-55。实施例13除了催化剂应用之外,uzm-55还可用于吸附。为了吸附正壬烷,将10mg的uzm-55加载到盘中并加载到tga仪器中。将样品以20℃/min升温至350℃,保持10分钟,冷却至120℃,并等待样品重量稳定,然后在1atm下引入包含正壬烷的n2流,直至重量稳定。为了获得适当的分压,使用127ml/minn2至72ml/min正壬烷饱和的n2(其已经穿过保持在25℃下的包含正壬烷的饱和器)的气体分流。每重量uzm-55吸附的正壬烷重量百分比示于图9中。uzm-55可吸附大于4.5重量%正壬烷或大于4.75重量%正壬烷。在该实验中,uzm-55吸附4.88重量%正壬烷。在该实验中,由uzm-55对正壬烷的吸收率为0.86mg正壬烷/分钟。吸收率可大于0.7mg/min或大于0.75mg/min或大于0.80mg/min。实施例14mto数据甲醇制烯烃(mto)穿透测试在450℃的恒定温度和135cc/min的恒定流量下进行。在运行之前,在n2中在500℃下进行预处理30分钟。评价三种催化剂,实施例5的uzm-55、实施例6的uzm-55和参照sapo-34分子筛,结果根据料流上的时间示于下表中。uzm-55在整个测试中显示出几乎100%的基本上恒定的转化率,其中对丙烯的几乎恒定的选择率介于50重量%和55重量%之间。另外,uzm-55对乙烯的选择率非常低,小于5重量%或小于4重量%或小于3重量%。图10以图形方式示出了运行的结果,其中开口标记用虚线指示转化率,灰色标记用黑色轮廓和虚线指示乙烯选择率,并且黑色标记用实线黑线指示丙烯选择率。三角形指示sapo-34参照,圆圈指示实施例6的催化剂,并且方形指示实施例5的催化剂。表5具体的实施方案虽然结合具体的实施方案描述了以下内容,但应当理解,该描述旨在说明而不是限制前述描述和所附权利要求的范围。本发明的第一实施方案是一种微孔结晶沸石,所述微孔结晶沸石具有在单一通道中包含四面体配位原子的10元环和四面体配位原子的12元环的通道体系。本发明的实施方案是本段中先前实施方案中的一个、任一个或全部直至第一实施方案,其中所述通道体系是一维的。本发明的实施方案是本段中先前实施方案中的一个、任一个或全部直至第一实施方案,其中所述四面体配位原子为si、al或e原子,并且还包含由氧原子桥联的四面体原子的骨架,所述四面体原子骨架由α=71.79°、β=88.16°、γ=90.25°的晶胞与表3中所示的四面体原子的分数原子坐标限定,其中每个晶胞轴线长度可在内变化,每个晶胞角度可在+/-1.0°内变化,并且每个t-位点位置可在内变化,如下表3中所示。表3:煅烧,优化位点xyzt10.913(3)0.270(4)0.745(4)t20.001(3)0.121(4)0.633(4)t30.995(3)0.512(4)0.373(4)t40.911(3)0.129(4)0.983(4)t50.347(3)0.135(4)0.940(4)t60.623(3)0.208(4)0.828(4)t70.432(3)0.507(4)0.581(4)t80.247(3)0.697(4)0.335(4)t90.275(3)0.466(4)0.500(4)t100.462(3)0.278(4)0.765(4)t110.185(3)0.223(4)0.870(4)t120.167(3)0.456(4)0.701(4)t130.164(3)0.094(4)0.694(4)t140.709(3)0.175(4)0.498(4)t150.550(3)0.239(4)0.417(4)t160.280(3)0.212(4)0.514(4)t170.434(3)0.141(4)0.606(4)t180.075(3)0.106(4)0.057(4)t190.089(3)0.103(4)0.296(4)t200.792(3)0.143(4)0.164(4)t210.523(3)0.103(4)0.262(4)t220.639(3)0.109(4)0.081(4)t230.253(3)0.070(4)0.364(4)t240.369(3)0.038(4)0.192(4)t250.012(3)0.742(4)0.610(4)t260.826(3)0.286(4)0.313(4)t270.086(3)0.729(4)0.254(4)t280.998(3)0.879(4)0.367(4)t290.004(3)0.487(4)0.626(4)t300.088(3)0.870(4)0.016(4)t310.653(3)0.864(4)0.059(4)表3:煅烧,优化(续)位点xyzt320.376(3)0.791(4)0.171(4)t330.567(3)0.492(4)0.418(4)t340.752(3)0.302(4)0.664(4)t350.724(3)0.534(4)0.499(4)t360.537(3)0.721(4)0.234(4)t370.814(3)0.776(4)0.129(4)t380.832(3)0.543(4)0.299(4)t390.835(3)0.905(4)0.305(4)t400.290(3)0.824(4)0.501(4)t410.449(3)0.760(4)0.582(4)t420.719(3)0.787(4)0.485(4)t430.565(3)0.858(4)0.393(4)t440.924(3)0.893(4)0.942(4)t450.910(3)0.896(4)0.704(4)t460.207(3)0.856(4)0.835(4)t470.476(3)0.896(4)0.737(4)t480.360(3)0.890(4)0.918(4)t490.746(3)0.929(4)0.635(4)t500.630(3)0.961(4)0.807(4)t510.987(3)0.257(4)0.389(4)t520.173(3)0.713(4)0.686(4)本发明的实施方案是本段中先前实施方案中的一个、任一个或全部直至第一实施方案,其中所述四面体配位原子为si、al或e原子,并且还包含由氧原子桥联的四面体原子的骨架,所述四面体原子骨架由α=71.79°、β=88.16°、γ=90.25°的晶胞与表4中所示的四面体原子的分数原子坐标限定,其中每个晶胞轴线长度可在内变化,每个晶胞角度可在+/-1.0°内变化,并且每个t-位点位置可在内变化,如表4中所示。表4:rietveld精修结果位点xyzt10.906(3)0.259(4)0.751(4)t20.093(3)0.740(4)0.248(4)t30.018(3)0.119(4)0.648(4)t40.981(3)0.880(4)0.351(4)t50.005(3)0.504(4)0.376(4)t60.994(3)0.495(4)0.623(4)t70.907(3)0.123(4)0.984(4)t80.092(3)0.876(4)0.015(4)t90.337(3)0.141(4)0.932(4)t100.662(3)0.858(4)0.067(4)t110.639(3)0.204(4)0.804(4)t120.360(3)0.795(4)0.195(4)t130.431(3)0.510(4)0.579(4)t140.568(3)0.489(4)0.420(4)t150.239(3)0.709(4)0.355(4)t160.760(3)0.290(4)0.645(4)t170.275(3)0.479(4)0.494(4)t180.724(3)0.520(4)0.505(4)t190.464(3)0.267(4)0.741(4)t200.535(3)0.732(4)0.258(4)t210.199(3)0.233(4)0.855(4)t220.800(3)0.767(4)0.144(4)t230.166(3)0.467(4)0.691(4)t240.833(3)0.532(4)0.308(4)t250.179(3)0.096(4)0.694(4)t260.820(3)0.903(4)0.305(4)t270.725(3)0.149(4)0.485(4)t280.274(3)0.851(4)0.514(4)t290.565(3)0.218(4)0.417(4)t300.434(3)0.781(4)0.582(4)t310.273(3)0.204(4)0.506(4)表4:rietveld精修结果(续)位点xyzt320.726(3)0.795(4)0.493(4)t330.433(3)0.136(4)0.586(4)t340.566(3)0.863(4)0.413(4)t350.068(3)0.138(4)0.010(4)t360.931(3)0.861(4)0.989(4)t370.074(3)0.093(4)0.277(4)t380.925(3)0.906(4)0.722(4)t390.801(3)0.139(4)0.175(4)t400.198(3)0.860(4)0.824(4)t410.537(3)0.098(4)0.235(4)t420.462(3)0.902(4)0.764(4)t430.653(3)0.113(4)0.068(4)t440.346(3)0.886(4)0.931(4)t450.241(3)0.072(4)0.356(4)t460.758(3)0.927(4)0.643(4)t470.370(3)0.057(4)0.182(4)t480.629(3)0.942(4)0.817(4)t490.002(3)0.761(4)0.593(4)t500.997(3)0.238(4)0.406(4)t510.833(3)0.267(4)0.318(4)t520.166(3)0.732(4)0.681(4)本发明的实施方案是本段中先前实施方案中的一个、任一个或全部直至第一实施方案,其中所述微孔结晶沸石包含由氧原子桥联的四面体原子的骨架,所述四面体原子骨架由α=71.79°、β=88.16°、γ=90.25°的晶胞与表3或表4中所示的四面体原子的分数原子坐标限定,其中每个晶胞轴线长度可在内变化,每个晶胞角度可在+/-1.0°内变化,并且每个t-位点位置可在内变化,其中表3和表4如下:表3:煅烧,优化位点xyzt10.913(3)0.270(4)0.745(4)t20.001(3)0.121(4)0.633(4)t30.995(3)0.512(4)0.373(4)t40.911(3)0.129(4)0.983(4)t50.347(3)0.135(4)0.940(4)t60.623(3)0.208(4)0.828(4)t70.432(3)0.507(4)0.581(4)t80.247(3)0.697(4)0.335(4)t90.275(3)0.466(4)0.500(4)t100.462(3)0.278(4)0.765(4)t110.185(3)0.223(4)0.870(4)t120.167(3)0.456(4)0.701(4)t130.164(3)0.094(4)0.694(4)t140.709(3)0.175(4)0.498(4)t150.550(3)0.239(4)0.417(4)t160.280(3)0.212(4)0.514(4)t170.434(3)0.141(4)0.606(4)t180.075(3)0.106(4)0.057(4)t190.089(3)0.103(4)0.296(4)t200.792(3)0.143(4)0.164(4)t210.523(3)0.103(4)0.262(4)t220.639(3)0.109(4)0.081(4)t230.253(3)0.070(4)0.364(4)t240.369(3)0.038(4)0.192(4)t250.012(3)0.742(4)0.610(4)t260.826(3)0.286(4)0.313(4)t270.086(3)0.729(4)0.254(4)t280.998(3)0.879(4)0.367(4)t290.004(3)0.487(4)0.626(4)t300.088(3)0.870(4)0.016(4)t310.653(3)0.864(4)0.059(4)表3:煅烧,优化(续)位点xyzt320.376(3)0.791(4)0.171(4)t330.567(3)0.492(4)0.418(4)t340.752(3)0.302(4)0.664(4)t350.724(3)0.534(4)0.499(4)t360.537(3)0.721(4)0.234(4)t370.814(3)0.776(4)0.129(4)t380.832(3)0.543(4)0.299(4)t390.835(3)0.905(4)0.305(4)t400.290(3)0.824(4)0.501(4)t410.449(3)0.760(4)0.582(4)t420.719(3)0.787(4)0.485(4)t430.565(3)0.858(4)0.393(4)t440.924(3)0.893(4)0.942(4)t450.910(3)0.896(4)0.704(4)t460.207(3)0.856(4)0.835(4)t470.476(3)0.896(4)0.737(4)t480.360(3)0.890(4)0.918(4)t490.746(3)0.929(4)0.635(4)t500.630(3)0.961(4)0.807(4)t510.987(3)0.257(4)0.389(4)t520.173(3)0.713(4)0.686(4)表4:rietveld精修结果位点xyzt10.906(3)0.259(4)0.751(4)t20.093(3)0.740(4)0.248(4)t30.018(3)0.119(4)0.648(4)t40.981(3)0.880(4)0.351(4)t50.005(3)0.504(4)0.376(4)t60.994(3)0.495(4)0.623(4)t70.907(3)0.123(4)0.984(4)t80.092(3)0.876(4)0.015(4)t90.337(3)0.141(4)0.932(4)t100.662(3)0.858(4)0.067(4)t110.639(3)0.204(4)0.804(4)t120.360(3)0.795(4)0.195(4)t130.431(3)0.510(4)0.579(4)t140.568(3)0.489(4)0.420(4)t150.239(3)0.709(4)0.355(4)t160.760(3)0.290(4)0.645(4)t170.275(3)0.479(4)0.494(4)t180.724(3)0.520(4)0.505(4)t190.464(3)0.267(4)0.741(4)t200.535(3)0.732(4)0.258(4)t210.199(3)0.233(4)0.855(4)t220.800(3)0.767(4)0.144(4)t230.166(3)0.467(4)0.691(4)t240.833(3)0.532(4)0.308(4)t250.179(3)0.096(4)0.694(4)t260.820(3)0.903(4)0.305(4)t270.725(3)0.149(4)0.485(4)t280.274(3)0.851(4)0.514(4)t290.565(3)0.218(4)0.417(4)t300.434(3)0.781(4)0.582(4)t310.273(3)0.204(4)0.506(4)表4:rietveld精修结果(续)位点xyzt320.726(3)0.795(4)0.493(4)t330.433(3)0.136(4)0.586(4)t340.566(3)0.863(4)0.413(4)t350.068(3)0.138(4)0.010(4)t360.931(3)0.861(4)0.989(4)t370.074(3)0.093(4)0.277(4)t380.925(3)0.906(4)0.722(4)t390.801(3)0.139(4)0.175(4)t400.198(3)0.860(4)0.824(4)t410.537(3)0.098(4)0.235(4)t420.462(3)0.902(4)0.764(4)t430.653(3)0.113(4)0.068(4)t440.346(3)0.886(4)0.931(4)t450.241(3)0.072(4)0.356(4)t460.758(3)0.927(4)0.643(4)t470.370(3)0.057(4)0.182(4)t480.629(3)0.942(4)0.817(4)t490.002(3)0.761(4)0.593(4)t500.997(3)0.238(4)0.406(4)t510.833(3)0.267(4)0.318(4)t520.166(3)0.732(4)0.681(4)本发明的实施方案是本段中先前实施方案中的一个、任一个或全部直至第一实施方案,其中所述微孔结晶沸石包含平面缺陷。本发明的实施方案是本段中先前实施方案中的一个、任一个或全部直至第一实施方案,其中所述平面缺陷为该微孔结晶沸石的b轴的1/3的偏移。本发明的实施方案是本段中先前实施方案中的一个、任一个或全部直至第二实施方案,其中所述微孔结晶沸石由经验式mmn+rralxeysioz表示,其中m表示氢或选自下列的一种或多种金属:锌、元素周期表的第1族(iupac1)金属、第2族(iupac2)金属、第3族(iupac3)金属或镧系元素系列金属,“m”为m与si的摩尔比并且从0至1.0变化,“n”为m的加权平均数值并且具有1至3的值,r为一种或多种结构导向剂,“r”为来自一种或多种有机结构导向剂的n与si的摩尔比并且具有0至1.0的值,“x”为al与si的摩尔比并且具有0至0.026的值,e为选自下列的元素:镓、铁、硼以及它们的混合物,“y”为e与si的摩尔比并且具有0至0.026的值,并且“z”为o与(al+e)的摩尔比并且具有由以下等式确定的值:z=(4+m+3·x+3·y)/2,并且其特征在于其具有x-射线衍射图案,所述x-射线衍射图案至少具有表1所示的d-间距和强度。表1本发明的实施方案是本段中先前实施方案中的一个、任一个或全部直至第一实施方案,其中所述微孔结晶沸石由经验式:mm’n+alxeysioz表示,其中m表示氢或选自下列的一种或多种金属:锌、元素周期表的第1族(iupac1)金属、第2族(iupac2)金属、第3族(iupac3)金属或镧系元素系列金属,“m”为m与si的摩尔比并且从0至1.0变化,“n”为m的加权平均数值并且具有+1至+3的值,“x”为al与si的摩尔比并且具有0至0.026的值,e为选自下列的元素:镓、铁、硼以及它们的混合物,“y”为e与si的摩尔比并且具有0至0.026的值,并且“z”为o与(al+e)的摩尔比并且具有由以下等式确定的值:z=(4+m+3·x+3·y)/2。本发明的实施方案是本段中先前实施方案中的一个、任一个或全部直至第一实施方案,其中所述微孔结晶沸石的特征在于其具有x-射线衍射图案,所述x-射线衍射图案至少具有表2中所示的d-间距和强度。表2本发明的第二实施方案为一种制备微孔结晶沸石的方法,所述微孔结晶沸石具有在单一通道中包含四面体配位原子的10元环和四面体配位原子的12元环的通道体系,所述方法包括制备反应混合物,其具有以以下氧化物的摩尔比表达的组成:am2obrcal2o3ee2o3sio2gh2o,其中m表示来自下列的一种或多种金属:氢、锌或元素周期表的第1族(iupac1)、第2族(iupac2)、第3族(iupac3)或镧系元素系列,“a”具有0至0.5的值,r为一种或多种有机结构导向剂,“b”具有0至0.3的值,“c”具有0.0至0.015的值,e为选自镓、铁、硼以及它们的混合物的元素,“e”具有0.0至0.015,7的值,并且“g”具有20至40的值;在自生压力下使反应混合物在150℃至185℃的温度下反应1天至3周的时间段直至结晶完成;将固体产物分离;以及用去离子水洗涤固体产物并干燥所述固体产物。本发明的实施方案为本段中先前实施方案中的一个、任一个或全部直至第二实施方案,其中本发明的第二实施方案为一种制备微孔结晶沸石的方法,所述方法包括制备反应混合物,其具有以以下氧化物的摩尔比表达的组成:am2obrcal2o3ee2o3sio2gh2o,其中m表示来自下列的一种或多种金属:氢、锌或元素周期表的第1族(iupac1)、第2族(iupac2)、第3族(iupac3)或镧系元素系列,“a”具有0至0.5的值,r为一种或多种有机结构导向剂,“b”具有0至0.3的值,“c”具有0.0至0.015的值,e为选自镓、铁、硼以及它们的混合物的元素,“e”具有0.0至0.015,7的值,并且“g”具有20至40的值;在自生压力下使反应混合物在150℃至185℃的温度下反应1天至3周的时间段直至结晶完成;将固体产物分离;以及用去离子水洗涤固体产物并干燥所述固体产物。本发明的实施方案是本段中先前实施方案中的一个、任一个或全部直至本段中的第二实施方案,其还包括将uzm-55晶种加入所述反应混合物中。本发明的实施方案是本段中先前实施方案中的一个、任一个或全部直至本段中的第二实施方案,其中m的源选自氢氧化钠、氢氧化钾、铝酸钠、铝酸钾、硅酸钠和硅酸钾。本发明的实施方案是本段中先前实施方案中的一个、任一个或全部直至本段中的第二实施方案,其中e的源选自碱金属硼酸盐、硼酸、沉淀的羟基氧化镓、硫酸镓、硫酸铁、氯化铁以及它们的混合物,并且铝的源选自铝醇盐、沉淀氧化铝、铝金属、氢氧化铝、铝酸钠、铝酸钾、铝盐和氧化铝溶胶。本发明的实施方案是本段中先前实施方案中的一个、任一个或全部直至本段中的第二实施方案,其中二氧化硅的源选自原硅酸四乙酯、胶态二氧化硅、热解法二氧化硅、沉淀二氧化硅和碱金属硅酸盐。本发明的实施方案是本段中先前实施方案中的一个、任一个或全部直至本段中的第二实施方案,其中r具有式[双-n,n’-二r1-(哌啶鎓)-r2]2+2x-,其中r1选自h或具有式cqh2q+1的烷基基团,其中q在1至4的范围内,x为卤离子或氢氧根离子,所述式中的c原子的总数在11至24的范围内,并且r2为具有式cph2p的烷基基团,其中p在3至8的范围内并且在烷基链的位置s和t处连接至1n原子和1'n原子,其中s和t独立地选自1至p。本发明的实施方案是本段中先前实施方案中的一个、任一个或全部直至本段中的第二实施方案,其还包括通过选自下列的一种或多种改性来改性所述微孔结晶沸石:煅烧、离子交换、汽蒸、酸萃取和六氟硅酸铵处理。本发明的第三实施方案为烃转化方法,其包括使烃流与微孔结晶沸石接触,所述微孔结晶沸石具有通道体系,所述通道体系在单一通道中包含四面体配位原子的10元环和四面体配位原子的12元环,其中所述接触在转化条件下提供转化的烃产物,所述烃产物包含不存在于烃流中的烃化合物。当前第1页12
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