本发明涉及一种废水处理零排放方法，具体涉及一种采用纳滤膜分离提高“蒸发结晶+冷冻”分盐工艺回收率的方法。
背景技术：
随着废水零排放的要求越来越高，以高含盐废水“蒸结晶发+冷冻”分盐为处理终点零排放技术得到行业越来越多的认可，但随着近几年来越来越多的“蒸发结晶+冷冻”作为盐硝分离工艺应用于各类废水处理中，分盐工艺中氯化钠结晶盐的纯度不达标、成品盐回收率低、杂盐比例大等问题成为制约其发展的一大难题。
技术实现要素：
鉴于现有技术中存在上述不足之处，本发明的研究人员通过大量深入研究工作，研究出了一种采用纳滤膜分离提高“蒸发结晶+冷冻”分盐工艺回收率的方法，解决了现有“蒸结晶发+冷冻”分盐工艺中结晶盐的纯度不达标、成品盐回收率低、杂盐比例大等问题。
本发明的目的在于提供一种采用纳滤膜分离提高“蒸发结晶+冷冻”分盐工艺回收率的方法，解决现有技术存在的上述问题。
本发明采用的技术方案是：(1)对高盐废水冷冻结晶后的冷冻母液换热，将冷冻母液温度提升至15℃～25℃；(2)换热后的冷冻母液进入纳滤膜装置进行浓缩分离；(3)处理后的纳滤浓水回至冷冻结晶前端，与高盐水一起进入冷冻结晶工段，纳滤产水进入氯化钠处理工段处理，最终得到高纯度氯化钠结晶盐。
在一个优选例中，所述对高盐废水冷冻结晶后的冷冻母液换热，将冷冻母液温度提升至15℃～25℃；冷冻结晶器温度一般控制在-5℃～0℃，因而冷冻母液温度较低，需换热升温后再进入纳滤膜系统才能更好地保证纳滤膜分离效果。
在另一个优选例中，所述换热后的冷冻母液进入纳滤膜装置进行浓缩分离；通过纳滤膜二次分离，再次降低产水中硫酸根及其他二价离子含量，在保证氯化钠产品盐纯度的同时减少了杂盐量。
在另一个优选例中，所述处理后的纳滤浓水回至冷冻结晶前端，与高盐水一起进入冷冻结晶工段，纳滤产水进入氯化钠处理工段处理，最终得到高纯度氯化钠结晶盐；将纳滤膜浓水回流至冷冻结晶工段，对系统内的硫酸钠充分回收利用，极大提高了硫酸钠产品盐的回收率。
本发明提供的一种采用纳滤膜分离提高“蒸发结晶+冷冻”分盐工艺回收率的方法具有如下优点：
(1)冷冻母液中仍含有一定量的硫酸钠，经纳滤膜浓缩后再次回到冷冻结晶器循环回收，极大提高了系统对硫酸钠的回收率；
(2)冷冻母液经纳滤膜再次分离后产水中硫酸根及其他二价离子含量极低，进一步保证了氯化钠处理系统中氯化钠产品盐的纯度；
(3)系统对硫酸钠的充分回收在一定程度上减少了杂盐量。
具体实施方式
为了便于本发明内容的理解，下面结合具体实施例对本发明的实施过程作进一步的说明。
本发明的具体实施方法如下：
第一步，对高盐废水冷冻结晶后的冷冻母液换热，将冷冻母液温度提升至15℃～25℃；冷冻结晶器出来的冷冻母液温度较低，换热升温后，15℃～25℃的运行温度极大保证了纳滤膜装置的分离效果。
第二步，换热后的冷冻母液进入纳滤膜装置进行浓缩分离；冷冻母液中仍含有一定量的硫酸钠，若操作不当，其中硫酸钠含量会更高，采用纳滤膜对其进行二次分离，能充分保证氯化钠产品盐的品质，且在一定程度上减少了杂盐比例。
第三步，处理后的纳滤浓水回至冷冻结晶前端，与高盐水一起进入冷冻结晶工段，纳滤产水进入氯化钠处理工段处理，最终得到高纯度氯化钠结晶盐。纳滤膜装置中极大部分盐为硫酸钠，对其进行循环冷冻回用，极大提高了系统对硫酸钠的回收率。通过本发明，对废水处理系统中硫酸钠进行充分的回收利用，极大提高了硫酸钠产品盐的回收率，且在保证氯化钠产品盐纯度的同时减少了杂盐量，极大程度上实现了“零排放”及“资源化”。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。