本发明涉及一种13x型分子筛的制备方法。
背景技术：
沸石分子筛是一种呈架状结构的多孔性的含水硅铝酸盐，无毒、无臭、性能稳定、表面积大，有较强的的吸附性、交换性和催化性，被广泛的应用于各个领域。13x型分子筛，又称nax型分子筛，可以实现水和二氧化碳共吸附、水和硫化氢气体共吸附，主要用于吸附剂等。
现有的13x型分子筛制备工艺中，以高铝粉煤灰、煤粉灰、钾长石、含伊利石的高岭土等富含硅铝元素的矿石作为硅源和铝源制备13x型分子筛，其制备工艺大都较为复杂，涉及到矿石的破碎筛分、焙烧活化、除杂、晶种配制、多次老化晶化等多个步骤，使得分子筛合成成本大幅提高。
在合成nay分子筛投料中，硅铝比较高，硅的一次利用率较低，一般只有60％左右，其余的sio2随nay分子筛晶化母液排掉，造成了原材料的浪费，加大了生产成本，也给废水处理带来了大量的废液，造成环境污染，现有将分子筛母液回用，在导向剂条件下制备硅铝胶的工艺，将硅铝胶再做为硅源和铝源重新回用。
专利cn102050469公开了一种由分子筛母液制备硅铝胶的方法，该方法包括在导向剂的存在下，使分子筛晶化母液与铝盐接触反应制备硅铝胶，并给出了所需导向剂的摩尔组成。该方法制备硅铝胶需要在导向剂的存在下制备，制备过程较为复杂，增加了工业应用的成本。
专利cn103449467b公开了一种由高铝粉煤灰制备13x分子筛的方法，该方法包括：将高铝粉煤灰与碱液混合进行预脱硅反应，过滤后得到脱硅液；将所述脱硅液与白碳黑混合得到改造脱硅液；将所述改造脱硅液与铝源混合得到硅铝溶胶，将所述硅铝胶晶化、过滤、洗涤和干燥，制得13x分子筛。该方法制备硅铝胶原料为高铝粉煤灰。
专利cn101745365a公开了一种高吸附性能13x分子筛的制备方法，先由氢氧化铝加入氢氧化钠溶液中制备铝酸钠，然后在碱性介质中，由铝酸钠和水玻璃聚合成胶，然后在晶化池中老化、晶化，成胶温度为38-40℃，搅拌1小时，升温至78-80℃，按一定比例加入晶化导向剂，再静态防止3-12小时进行老化，再升至98℃，防止2-8小时进行晶化。该方法制备13x型分子筛过程中需要加入导向剂，经过多次老化、晶化过程，制备工艺比较繁杂。
专利cn105692651a公开了一种以钾长石为原料制备13x分子筛的方法，将提纯钾长石矿粉、naoh、水、乙醇，按照配比加入微波水热釜中；经分段式微波水热反应及微波水热活化及微波水热晶化反应，将反应产物抽滤，烘干，得到13x型分子筛。该方法是以钾长石为原料制备13x。
本发明中所使用的的硅铝胶，其来源为nay母液，且以nay母液制备硅铝胶的过程简单易操作，不需要加入导向剂。用制得的硅铝胶与水玻璃、低偏、液碱、水混合，经过晶化、过滤、洗涤、干燥之后的得到13x型分子筛，大大缩减了13x型分子筛的制备过程，简化了13x型分子筛的制备工艺。
技术实现要素：
本发明的目的是为了解决现有制备13x型分子筛工艺过程较为复杂的问题，实现了不使用导向剂，一步合成13x型分子筛。同时解决了nay母液的污水处理问题，同时兼顾了经济效益和社会效益。
本发明提供了一种无导向剂制备13x型分子筛的方法，由nay母液制备硅铝胶，以sio2计，硅铝胶的取用比例为20～70％。将制备的硅铝胶与水玻璃、低偏、液碱、水混合反应，经过晶化、过滤、洗涤和干燥，制得13x型分子筛。
本发明提供的制备方法中，制备过程无需加入导向剂。
与现有技术相比，本发明采用的方法具有以下优点：
1、制备过程简单易操作，无需加入导向剂，可以实现一步合成13x型分子筛。
2、实现了nay母液的再利用，解决了nay母液的污水处理问题。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
实施例1
(1)取500gnay母液，加入硫酸铝，调节合成后胶体ph值在8.0～11.0之间，过滤，制得硅铝胶。
(2)将制得的硅铝胶进行分析，na2o的含量为12.8％，al2o3的含量为15.20％，sio2的含量为72.1％，so42-的含量为1.6％，固含量为16.2％。
(3)制备0.2mol的13x，其中54％的sio2来自硅铝胶胶，取硅铝胶166.67g，水玻璃61.34g，低偏132.68g，液碱39.32g，蒸馏水424.7g，常温下反应。
(4)升温在98℃水浴条件下晶化9小时，过滤、10倍水洗，干燥，制得13x。
(5)测得13x结晶度为95.9％，硅铝比为2.4。
实施例2
(1)取500gnay母液，加入硫酸铝，调节合成后胶体ph值在8.0～11.0之间，过滤，制得硅铝胶。
(2)将制得的硅铝胶进行分析，na2o的含量为12.8％，al2o3的含量为15.20％，sio2的含量为72.1％，so42-的含量为1.6％，固含量为16.2％。
(3)制备0.2mol的13x，其中40％的sio2来自硅铝胶，取硅铝胶124.27g，水玻璃79.89g，低偏140.98g，液碱32.32g，蒸馏水446.44g，常温下反应。
(4)升温在98℃水浴条件下晶化9小时，过滤、10倍水洗，干燥，制得13x。
(5)测得13x结晶度为96.6％，硅铝比为2.4。
实施例3
(1)取500gnay母液，加入硫酸铝，调节合成后胶体ph值在8.0～11.0之间，过滤，制得硅铝胶。
(2)将制得的硅铝胶进行分析，na2o的含量为12.8％，al2o3的含量为15.20％，sio2的含量为72.1％，so42-的含量为1.6％，固含量为16.2％。
(3)制备0.2mol的13x，其中27％的sio2来自硅铝胶，取硅铝胶82.85g，水玻璃97.84g，低偏149.27g，液碱25.32g，蒸馏水468.02g，常温下反应。
(4)升温在98℃水浴条件下晶化9小时，过滤、10倍水洗，干燥，制得13x。
(5)测得13x结晶度为98.3％，硅铝比为2.4。