玻璃、压制成型用玻璃材料、光学元件坯件及光学元件的制作方法

文档序号:15454479发布日期:2018-09-15 00:45阅读:167来源:国知局

本发明涉及玻璃、压制成型用玻璃材料、光学元件坯件及光学元件。具体涉及折射率nd的范围为1.790~1.830且阿贝数νd的范围为45~48的玻璃,以及由该玻璃构成的压制成型用玻璃材料、光学元件坯件及光学元件。



背景技术:

作为构成摄影机透镜等摄像光学系统、投影仪等投射光学系统等光学系统的光学元件材料,已知具有范围为1.790~1.830的折射率nd和范围为45~48的阿贝数νd的高折射率、低色散光学玻璃(例如,参照专利文献1~6)。另外,以下只要没有特别记载,折射率就是指相对于d线的折射率nd,阿贝数就是指相对于d线的阿贝数νd。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开昭56-160340号公报;

专利文献2:日本特开昭56-164033号公报;

专利文献3:日本特开昭59-195553号公报;

专利文献4:日本特开昭55-116641号公报;

专利文献5:日本特开昭56-005345号公报;

专利文献6:日本特开2005-239544号公报。

发明要解决的问题

在玻璃成分之中,la2o3、gd2o3、y2o3、yb2o3能够在不大幅提高色散的情况下(不大幅降低阿贝数的情况下)提高折射率,因此作为对制作高折射率、低色散玻璃有用的成分。因此专利文献1~6所记载的光学玻璃包含上述成分的一种以上。但是通过包含上述成分来实现高折射率、低色散特性的光学玻璃,有玻璃的热稳定性降低、易晶化的倾向。

可是,在专利文献3所记载的实施例中,具有上述范围的折射率和阿贝数的玻璃,为了提高玻璃对失透的稳定性即热稳定性、防止晶化,作为玻璃成分而含有许多wo3。但是,在含有过多wo3的光学玻璃中,光谱透射率的短波长侧的光吸收边会长波长化,因此紫外线的透射率显著地低。另一方面,在前面记载的光学系统中,为了校正色像差,有时将由具有不同的光学特性的光学玻璃构成的光学元件(透镜)彼此胶合。将透镜彼此进行胶合的胶合透镜通常以如下方式制作。首先,在透镜彼此的胶合面涂敷紫外线固化型粘接剂,将透镜彼此贴合。此后,通过透镜对粘接剂照射紫外线使粘接剂固化。在此,当构成透镜的光学玻璃的紫外线透射率低时,粘接剂的固化会花时间,或者难以固化。因此,作为用于上述光学系统的光学玻璃,优选使光谱透射率的短波长侧的光吸收边短波长化的、具有适合于制作胶合透镜的吸收特性的光学玻璃。



技术实现要素:

本发明的一个方式的目的在于提供一种玻璃,该玻璃具有范围为1.790~1.830的折射率nd和范围为45~48的阿贝数νd,热稳定性优秀,且具有适合于制作胶合透镜的吸收特性。

用于解决课题的方案

本发明的一个方式涉及一种光学玻璃(以下记为“玻璃a”),其中,

以质量%表示,

sio2和b2o3的合计含量为20~35%,

la2o3、gd2o3、y2o3及yb2o3的合计含量为50~70%,

la2o3含量为37~69%,

gd2o3含量为0~3%,

y2o3含量为3~30%,

y2o3含量为0%以上且不足2%,

zro2含量为2~15%,

tio2、nb2o5及ta2o5的合计含量为1~6%,

zno含量为0~4%,

wo3含量为0~2%,

质量比zno/nb2o5的范围为0~1.0,其中作为必要成分包含nb2o5,

折射率nd的范围为1.790~1.830,且阿贝数νd的范围为45~48。

此外,本发明的一个方式涉及一种光学玻璃(以下记为“玻璃b”),其中,

以质量%为基准,

sio2和b2o3的合计含量为20~35%,

la2o3、gd2o3、y2o3及yb2o3的合计含量为50~70%,

la2o3含量为37~69%,

gd2o3含量为0~3%,

y2o3含量为3%以上且不足12%,

yb2o3含量为0%以上且不足2%,

zro2含量为2~15%,

tio2、nb2o5及ta2o5的合计含量为1~6%,

zno含量为0~4%,

wo3含量为0~2%,

质量比zno/nb2o5的范围为0~5.0,其中作为必要成分包含nb2o5,

折射率nd的范围为1.790~1.830,且阿贝数νd的范围为45~48。

玻璃a和b是具有上述范围的折射率和阿贝数的玻璃,通过进行包括将质量比zno/nb2o5设为上述范围的前面记载的组成调整,从而能够示出优秀的热稳定性。此外,因为降低了wo3含量,所以能够示出光谱透射率的短波长侧的光吸收边短波长化的、适合于制作胶合透镜的吸收特性。

发明效果

根据本发明的一个方式,能够提供一种玻璃,该玻璃具有上述范围的折射率和阿贝数,具有优秀的热稳定性和适合于制作胶合透镜的吸收特性。进而,根据本发明的一个方式,能够提供一种由上述玻璃构成的压制成型用玻璃材料、光学元件坯件及光学元件。

具体实施方式

[玻璃]

本发明的一个方式的玻璃包含上述的玻璃a和玻璃b。以下,对它们的细节进行详细说明。只要没有特别记载,下述记载就适用于玻璃a和玻璃b这两种玻璃。

在本发明中,以氧化物为基准来表示玻璃的玻璃组成。在此,“以氧化物为基准的玻璃组成”是指通过设玻璃原料在熔融时全部被分解而作为氧化物存在于玻璃中来进行换算而得到的玻璃组成。此外,只要没有特别记载,就设玻璃组成是以质量为基准(质量%、质量比)表示的。

本发明中的玻璃组成能够通过例如icp-aes(inductivelycoupledplasma-atomicemissionspectrometry,电感耦合等离子体原子发射光谱法)等方法来进行定量。通过icp-aes求出的分析值有时会包含分析值的±5%左右的测定误差。此外,在本说明书和本发明中,构成成分的含量为0%或者不包含抑或不导入意味着实质上不包含该构成成分,是指该构成成分的含量为杂质水平程度以下。

<玻璃组成>

在玻璃a、玻璃b中,zno含量相对于nb2o5含量的质量比zno/nb2o5分别为上述范围。以下,对规定质量比zno/nb2o5的理由进行说明。

zno能够使阿贝数νd变化,是对于得到所需的光学特性(折射率nd、阿贝数νd)而有用的成分。但是,当zno的含量增加时,会示出玻璃的热稳定性降低的倾向。

另一方面,nb2o5与zno同样能够使阿贝数νd变化,还是能够使玻璃的热稳定性提高、使玻璃不易失透的成分。

因此,通过调整质量比zno/nb2o5,从而能够在得到所需的光学特性的同时维持热稳定性。玻璃的热稳定性具有减小质量比zno/nb2o5就提高即变得不易失透的倾向。但是,关于玻璃的热稳定性还应考虑y2o3的含量。y2o3含量在玻璃a中的范围为3~30%,另一方面,在玻璃b中为3%以上且不足12%,上限值比玻璃a低。虽然通过导入y2o3能够提高玻璃的热稳定性,但是由于大量的导入,玻璃的热稳定性会示出降低的倾向。因此,在y2o3含量的上限值比玻璃b高的玻璃a中,为了维持玻璃的热稳定性,质量比zno/nb2o5的上限值比玻璃b低。具体地说,玻璃a中的质量比zno/nb2o5的范围为0~1.0。相对于此,在y2o3含量的上限值比玻璃a低的玻璃b中,质量比zno/nb2o5的上限值比玻璃a高。具体地说,玻璃b中的质量比zno/nb2o5的范围为0~5.0。

像这样,玻璃a、玻璃b均是通过调整质量比zno/nb2o5和y2o3含量而能够兼顾所需的光学特性和热稳定性的改善的玻璃。

玻璃a、玻璃b中的质量比zno/nb2o5、y2o3含量的优选的范围等的细节将在后面叙述。

以下,对玻璃a、玻璃b的玻璃组成进行更详细说明。

sio2、b2o3均是形成玻璃的网络的成分。通过将sio2和b2o3的合计含量即sio2的含量和b2o3的含量的合计设为20%以上,从而能够提高玻璃的热稳定性,由此能够防止在制造玻璃时玻璃失透。此外,通过sio2和b2o3的合计含量为35%以下,能够提高折射率。因此,在玻璃a、玻璃b中,将sio2和b2o3的合计含量的范围设为20~35%。sio2和b2o3的合计含量的优选的下限为23%,更优选的下限为25%,sio2和b2o3的合计含量的优选的上限为33%,更优选的上限为32%。

sio2是对改善玻璃的热稳定性、化学耐久性、调整对熔融玻璃进行成型时的粘度有效的成分。为了得到这样的效果,sio2的含量的优选的下限为1%,更优选的下限为2%。另一方面,当sio2的含量增多时,会示出折射率降低的倾向,并且在熔融时易残留玻璃原料,即,会示出玻璃的熔融性也降低的倾向。为了在良好地维持玻璃的热稳定性、熔融性的同时得到所需的光学特性,sio2的含量的优选的上限为15%,更优选的上限为10%,进一步优选的上限为5%。

b2o3是发挥对玻璃的热稳定性、熔融性进行改善的作用的成分。为了得到这样的效果,b2o3的含量的优选的下限为5%,更优选的下限为10%,进一步优选的下限为15%。另一方面,当b2o3的含量增多时,会示出折射率降低的倾向。为了在维持玻璃的热稳定性的同时得到所需的光学特性,b2o3的含量的优选的上限为34%,更优选的上限为32%,进一步优选的上限为30%。

从在不使阿贝数减小的情况下维持高折射率的方面考虑,sio2的含量相对于sio2和b2o3的合计含量的质量比(sio2/(sio2+b2o3))优选为0.90以下,更优选为0.89以下,进一步优选为0.88以下。通过将质量比(sio2/(sio2+b2o3))设为上述范围,从而能够提高对熔融玻璃进行成型时的粘度,使得容易成型。

另一方面,从维持玻璃的热稳定性、熔融性的方面考虑,优选将质量比(sio2/(sio2+b2o3))设为0.4以上,更优选设为0.5以上,进一步优选设为0.6以上。

la2o3、gd2o3、y2o3、yb2o3均是具有在不使色散提高(不使阿贝数降低)的情况下提高折射率的作用的成分。通过将la2o3、gd2o3、y2o3及yb2o3的合计含量设为50%以上,从而能够实现所需的光学特性。此外,通过将la2o3、gd2o3、y2o3及yb2o3的合计含量即la2o3的含量、gd2o3的含量、y2o3的含量及yb2o3的含量的合计设为70%以下,从而能够改善玻璃的热稳定性,由此能够防止在制造玻璃时玻璃变得易失透。因此,在玻璃a、玻璃b中,将la2o3、gd2o3、y2o3及yb2o3的合计含量的范围设为50~70%。la2o3、gd2o3、y2o3及yb2o3的合计含量的优选的下限为53%,更优选的下限为55%。la2o3、gd2o3、y2o3及yb2o3的合计含量的优选的上限为67%,更优选的上限为65%。

gd2o3是在玻璃成分之中提高玻璃的比重的成分,也是供给量受限而昂贵的成分。因此,为了稳定地供给玻璃,希望削减gd2o3含量。因此,在玻璃a、玻璃b中,将gd2o3含量的范围设为0~3%。gd2o3含量的优选的范围为0~2%,更优选的范围为0~1%,进一步优选的范围为0~0.5%,再进一步优选为0%。

此外,gd2o3的含量也能够通过gd2o3的含量相对于la2o3、gd2o3、y2o3及yb2o3的含量的合计(la2o3+gd2o3+y2o3+yb2o3)的质量比(gd2o3/(la2o3+gd2o3+y2o3+yb2o3))来规定。gd与yb的原子量均比la、y大,容易使玻璃的比重增加。此外,从稳定地供给玻璃的方面考虑,也应削减gd的含量。从以上的观点出发,优选将质量比(gd2o3/(la2o3+gd2o3+y2o3+yb2o3))设为0~0.05,更优选设为0~0.03,进一步优选设为0~0.02,再进一步优选设为0~0.01。也能够将质量比(gd2o3/(la2o3+gd2o3+y2o3+yb2o3))设为0。

另一方面,在la2o3、gd2o3、y2o3、yb2o3之中,la2o3是即使增加其含量也不易使热稳定性降低的成分。此外,la不像gd、yb那样是重稀土类元素,因此与gd、yb相比不易使玻璃的比重增加。此外,用于得到包含la2o3的玻璃的la化合物能够稳定地得到。此外,la也是像yb那样在近红外线区域没有吸收的成分。

因此,在玻璃a、玻璃b中,为了在将gd2o3的含量抑制在上述范围同时维持玻璃的热稳定性而得到所需的光学特性,将la2o3的含量设为37%以上。此外,从维持玻璃的热稳定性的方面考虑,将la2o3含量设为69%以下。因此,在玻璃a、玻璃b中,将la2o3含量的范围设为37~69%。la2o3的含量的优选的下限为40%,更优选的下限为41%,进一步优选的下限为42%,再进一步优选的下限为43%,优选的上限为60%,更优选的上限为55%,进一步优选的上限为50%。

la2o3的含量也能够通过la2o3的含量相对于la2o3、gd2o3、y2o3及yb2o3的含量的合计(la2o3+gd2o3+y2o3+yb2o3)的质量比(la2o3/(la2o3+gd2o3+y2o3+yb2o3))来规定。根据上述的理由,优选将质量比(la2o3/(la2o3+gd2o3+y2o3+yb2o3))设为0.55以上。另一方面,在la2o3、gd2o3、y2o3、yb2o3之中,只含有la2o3的玻璃,其热稳定性容易降低。因此,为了维持热稳定性,优选将质量比(la2o3/(la2o3+gd2o3+y2o3+yb2o3))设为0.95以下。根据上述的理由,质量比(la2o3/(la2o3+gd2o3+y2o3+yb2o3))的更优选的下限为0.60,进一步优选的下限为0.65,再进一步优选的下限为0.70,更进一步优选的下限为0.75。此外,质量比(la2o3/(la2o3+gd2o3+y2o3+yb2o3))的更优选的上限为0.91,进一步优选的上限为0.88,再进一步优选的上限为0.85。通过将质量比(la2o3/(la2o3+gd2o3+y2o3+yb2o3))设为上述优选的范围,从而限制了在近红外线区域具有吸收的yb2o3的含量,能够得到即使在近红外线区域中也具有高透射率的玻璃。

y2o3是通过适量含有而示出改善玻璃的热稳定性的作用的成分。为了得到这样的效果,在玻璃a、玻璃b中,将y2o3的含量设为3%以上。另一方面,如前所述,为了维持玻璃的热稳定性,在玻璃a中将y2o3的含量设为30%以下,在玻璃b中将y2o3的含量设为不足12%。

玻璃a中的y2o3的含量的优选的下限为4%,更优选的下限为5%,进一步优选的下限为7%,再进一步优选的下限为9%,优选的上限为25%,更优选的上限为20%,进一步优选的上限为15%。

玻璃b中的y2o3的含量的优选的下限为4%,更优选的下限为5%,进一步优选的下限为7%,再进一步优选的下限为9%,优选的上限为11.0%,更优选的上限为10.5%,进一步优选的上限为10.0%。

y2o3的含量能够通过y2o3的含量相对于la2o3、gd2o3、y2o3及yb2o3的含量的合计(la2o3+gd2o3+y2o3+yb2o3)的质量比(y2o3/(la2o3+gd2o3+y2o3+yb2o3))来规定。为了改善玻璃的热稳定性,优选将质量比(y2o3/(la2o3+gd2o3+y2o3+yb2o3))设为0.05以上,并且优选设为0.45以下。进而,根据上述的理由,质量比(y2o3/(la2o3+gd2o3+y2o3+yb2o3))的更优选的下限为0.09,进一步优选的下限为0.15,再进一步优选的下限为0.18,质量比(y2o3/(la2o3+gd2o3+y2o3+yb2o3))的更优选的上限为0.40,进一步优选的上限为0.35,再进一步优选的上限为0.30,更进一步优选的上限为0.25。通过将质量比(y2o3/(la2o3+gd2o3+y2o3+yb2o3))设为上述优选的范围,从而限制了在近红外线区域具有吸收的yb2o3的含量,能够得到即使在近红外线区域中也具有高透射率的玻璃。

关于yb2o3,在前面记载的专利文献2中公开了包含2%以上的yb2o3的光学玻璃,但是这样的光学玻璃会吸收许多近红外线。另一方面,对于用于摄影机透镜特别是夜视摄影机、监视摄影机等摄影机用的透镜用途的玻璃,要求近红外线的透射率高。专利文献2所记载的光学玻璃不适合于这样的用途。相对于此,在玻璃a、玻璃b中,为了通过提高近红外线的透射率而得到也适合于上述用途的玻璃,将yb2o3含量设为0%以上且不足2%。但是,玻璃a、玻璃b不限定于用于上述用途,能够用于应用玻璃优选为应用光学玻璃的各种用途。yb2o3含量的优选的范围为0~1.0%,更优选的范围为0%以上且不足1.0%,进一步优选的范围为0~0.9%,再进一步优选的范围为0~0.5%,更进一步优选的范围为0%以上且不足0.1%,也可以将yb2o3含量设为0%。yb的原子量比la、y、gd大,容易使玻璃的比重增加。此外,yb与gd均属于重稀土类元素,要求削减其使用量。通过将yb2o3的含量设为上述范围,从而能够抑制玻璃的比重的增加,能够降低要求削减使用量的重稀土类元素的含量。

yb2o3的含量也能够通过yb2o3的含量相对于la2o3、gd2o3、y2o3及yb2o3的含量的合计(la2o3+gd2o3+y2o3+yb2o3)的质量比(yb2o3/(la2o3+gd2o3+y2o3+yb2o3))来规定。根据上述理由,质量比(yb2o3/(la2o3+gd2o3+y2o3+yb2o3))的优选的范围为0~0.05,更优选的范围为0~0.03,进一步优选的范围为0~0.02,再进一步优选的范围为0~0.01。也可以将质量比(yb2o3/(la2o3+gd2o3+y2o3+yb2o3))设为0。

从制作在维持玻璃的热稳定性的同时具有所需的折射率和阿贝数的玻璃的方面考虑,优选la2o3、gd2o3、y2o3及yb2o3的合计含量相对于sio2和b2o3的合计含量的质量比((la2o3+gd2o3+y2o3+yb2o3)/(sio2+b2o3))为1.83以上,更优选为1.84以上,进一步优选为1.85以上。从维持玻璃的热稳定性、熔融性的方面考虑,优选质量比((la2o3+gd2o3+y2o3+yb2o3)/(sio2+b2o3))为3.0以下,更优选为2.7以下,进一步优选为2.5以下。

zro2是发挥在改善玻璃的热稳定性的同时提高折射率的作用的成分。为了得到这样的效果,在玻璃a、玻璃b中,将zro2的含量的范围设为2~15%。zro2的含量的优选的下限为4%,更优选的下限为6%,zro2的含量的优选的上限为13%,更优选的上限为10%。

tio2、nb2o5、ta2o5均是发挥提高折射率的作用的成分(高折射率化成分)。与同样是高折射率化成分的la2o3、gd2o3、y2o3、yb2o3相比较,还是随着含量增加而容易高色散化(低阿贝数化)的成分。在玻璃a、玻璃b中,为了在改善玻璃的热稳定性的同时实现所需的光学特性,将tio2、nb2o5及ta2o5的合计含量即tio2的含量、nb2o5的含量及ta2o5的含量的合计的范围设为1~6%。tio2、nb2o5、ta2o5的合计含量的优选的下限为1.5%,更优选的下限为2.0%,优选的上限为5.5%,更优选的上限为5.0%。

为了在维持玻璃的热稳定性的同时得到所需的光学特性,tio2的含量的优选的范围为0~3%,更优选的范围为0~2%,进一步优选的范围为0~1%。

为了在改善玻璃的热稳定性的同时得到所需的光学特性,nb2o5的含量的优选的范围为0.5~6%,更优选的范围为1.0~5%,进一步优选的范围为1.5~4%。

ta2o5在高折射率化成分之中是昂贵的成分,发挥使玻璃的比重增大的作用。因此,为了通过抑制玻璃的生产成本来更稳定地供给玻璃并且抑制比重的增加,优选将ta2o5的含量设为0~5%的范围,更优选设为0~2%的范围。也能够将ta2o5的含量设为0%。

从制作在维持玻璃的热稳定性的同时具有所需的折射率和阿贝数的玻璃的方面考虑,优选la2o3、gd2o3、y2o3、yb2o3、tio2、nb2o5及ta2o5的合计含量相对于sio2和b2o3的合计含量的质量比((la2o3+gd2o3+y2o3+yb2o3+tio2+nb2o5+ta2o5)/(sio2+b2o3))为1.95以上,更优选为1.96以上,进一步优选为1.97以上。从维持玻璃的热稳定性、熔融性的方面考虑,优选质量比((la2o3+gd2o3+y2o3+yb2o3+tio2+nb2o5+ta2o5)/(sio2+b2o3))为3以下,更优选为2.8以下,进一步优选为2.7以下。

zno是对调整色散(阿贝数)有效的成分,是具有改善玻璃的熔融性的作用的任选成分。为了在维持玻璃的热稳定性的同时实现所需的光学特性,在玻璃a、玻璃b中,将zno含量的范围设为0~4%。zno的含量的优选的范围为0~3%,更优选的范围为0~2%。

关于zno含量,zno含量相对于nb2o5含量的质量比zno/nb2o5如前所述。

wo3是具有提高折射率的作用的成分。如前所述,为了通过使光谱透射率的短波长侧的光吸收边短波长化来实现适合于制作胶合透镜的吸收特性,在玻璃a、玻璃b中,wo3含量设为0~2%的范围。wo3的含量优选设为1%以下,更优选设为0.5%以下,进一步优选设为0.3%以下,再进一步优选设为0.1%以下,也可以设为0%。即,也可以不包含wo3。

f会显著提高熔融时的玻璃的挥发性,是成为损害玻璃的光学特性的稳定性、均质性的原因的成分,因此在玻璃a、玻璃b中,优选将f含量设为不足0.1%,更优选设为不足0.08%,进一步优选设为不足0.05%。也可以将f含量设为0%。

li2o、na2o、k2o、cs2o具有改善玻璃的熔融性的作用,但是有时会由于大量的导入而使折射率降低、玻璃的热稳定性降低。因此,优选将li2o、na2o、k2o、cs2o的合计含量即li2o的含量、na2o的含量、k2o的含量及cs2o的含量的合计的范围设为0~5%,更优选设为0~2%,进一步优选设为0~1%,再进一步优选设为0~0.8%,也可以设为0%。

mgo、cao、sro、bao具有改善玻璃的熔融性的作用,但是有时会由于大量的导入而使折射率降低、玻璃的热稳定性降低。因此,优选将mgo、cao、sro及bao的合计含量即mgo的含量、cao的含量、sro的含量及bao的含量的合计的范围设为0~5%,更优选设为0~2%,进一步优选设为0~1%,再进一步优选设为0~0.8%,也可以设为0%。

geo2是形成网络的成分(形成网络氧化物),因为还发挥提高折射率的作用,所以是能够在维持玻璃的热稳定性的同时提高折射率的成分。但是,geo2是非常昂贵的成分,因此是希望控制其含量的成分。geo2的含量的优选的范围为0~2%,更优选的范围为0~1%,进一步优选的范围为0~0.8%,能够将geo2的含量设为0%。

bi2o3发挥提高折射率并且还提高玻璃的热稳定性的作用。为了使光谱透射率的短波长侧的吸收边更加短波长化,bi2o3的含量的优选的范围为0~2%,更优选的范围为0~1%,进一步优选的范围为0~0.8%。也能够将bi2o3的含量设为0%。

al2o3是能够通过少量的导入而发挥改善玻璃的热稳定性和化学耐久性的作用的成分。从改善玻璃的热稳定性和化学耐久性并且防止液相线温度的上升和耐失透性降低的方面考虑,al2o3的含量的优选的范围为0~2%,更优选的范围为0~1%,进一步优选的范围为0~0.8%。也能够将al2o3的含量设为0%。

sb2o3是能够作为澄清剂而添加的成分。通过少量的添加,能够发挥抑制由fe等杂质混入造成的光线透射率的降低的作用,但是当sb2o3的添加量多时,会示出玻璃的着色增加的倾向。因此,sb2o3的外加的添加量的范围优选设为0~0.1%,更优选的范围为0~0.05%,进一步优选的范围为0~0.03%。另外,外加的sb2o3含量意味着将sb2o3以外的玻璃成分的含量的合计设为100质量%时的用质量%表示的sb2o3的含量。

sno2也能够作为澄清剂而添加,但是当外加添加超过1.0%时,玻璃会着色,或者在将玻璃加热、软化而进行压制成型等再成型时,sn会成为生成晶核的起点而产生失透倾向。因此,优选将sno2的外加添加量设为0~1%,更优选设为0~0.5%,特别优选不添加。另外,外加的sno2含量意味着将sno2以外的玻璃成分的含量的合计设为100质量%时的用质量%表示的sno2的含量。

玻璃a、玻璃b是能够在维持玻璃的热稳定性的同时实现上述范围的折射率和阿贝数的玻璃。玻璃a、玻璃b能够在不含有lu、hf这样的成分的情况下进行制作。因为lu、hf也是昂贵的成分,所以优选将lu2o3、hfo2的含量分别抑制在0~2%,更优选分别抑制在0~1%,进一步优选分别抑制在0~0.8%,再进一步优选分别抑制在0~0.1%,特别优选不导入lu2o3、不导入hfo2。

此外,考虑到环境影响,优选也不导入as、pb、u、th、te、cd。

进而,为了发挥玻璃的优秀的光线透射性,优选不导入cu、cr、v、fe、ni、co等成为着色的主要原因的物质。

玻璃a、玻璃b均优选作为光学玻璃。

以上,对玻璃a、玻璃b的玻璃组成进行了说明。接着,对玻璃a、玻璃b的玻璃特性进行说明。

<玻璃特性>

(折射率nd、阿贝数νd)

在玻璃a、玻璃b中,从作为构成前面记载的光学系统的光学元件材料的有用性的观点出发,具体地说,从色像差校正、光学系统的高功能化等观点出发,折射率nd的范围为1.790~1.830。折射率nd的下限优选为1.795,更优选为1.800。折射率nd的上限优选为1.820,更优选为1.815。

此外,从同样的观点出发,玻璃a、玻璃b的阿贝数νd的范围为45~48。阿贝数νd的下限优选为45.5,更优选为46.0。阿贝数νd的上限优选为47.0,更优选为46.8。

为了实现适合于色像差校正的光学特性,折射率nd优选与阿贝数νd之间满足下述(1)式的关系,更优选满足下述(2)式,进一步优选满足下述(3)式。

nd>2.590-0.017×νd…(1)

nd>2.585-0.017×νd…(2)

nd>2.580-0.017×νd…(3)

(着色度λ5)

玻璃a、玻璃b通过前面说明的玻璃组成调整能够具有适合于制作胶合透镜的吸收特性。这样的吸收特性能够通过着色度λ5进行评价。着色度λ5表示从紫外线区域到可见光区域,厚度为10mm的玻璃的光谱透射率(包括表面反射损耗)成为5%的波长。后述的实施例所示的λ5是在280~700nm的波长区域中测定的值。更具体地说,所谓光谱透射率,例如是使用厚度为10.0±0.1mm的具有抛光了的相互平行的面的玻璃试样,从相对于上述抛光的面垂直的方向入射光而得到的光谱透射率,即,是将入射到上述玻璃试样的光的强度设为iin、将透射了上述玻璃试样的光的强度设为iout时的iout/iin。

根据着色度λ5,能够定量地评价光谱透射率的短波长侧的吸收边。如前所述,在为了制作胶合透镜而通过紫外线固化型粘接剂将光学元件彼此胶合时,通过光学元件对粘接剂照射紫外线而使粘接剂固化。为了高效地进行紫外线固化型粘接剂的固化,优选光谱透射率的短波长侧的吸收边处于短波长区域。作为定量地评价该短波长侧的吸收边的指标,能够使用着色度λ5。玻璃a、玻璃b的λ5优选为335nm以下,更优选为333nm以下,进一步优选为330nm以下,再进一步优选为325nm以下。关于λ5的下限,作为一个例子,能够将300nm设为目标,但是越低越优选,没有特别限定。

另一方面,作为玻璃的着色度的指标,也可举出着色度λ70。λ70表示用对于λ5记载的方法测定的光谱透射率成为70%的波长。玻璃a、玻璃b的λ70优选为390nm以下,更优选为380nm以下,进一步优选为375nm以下。关于λ70的下限,作为一个例子,能够将340nm设为目标,但是越低越优选,没有特别限定。

(部分色散特性)

从色像差校正的观点出发,玻璃a、玻璃b优选为在固定了阿贝数νd时相对部分色散小的玻璃。

在此,相对部分色散pg,f使用g线、f线、c线的各折射率ng、nf、nc表示为(ng-nf)/(nf-nc)。

为了提供适合于高阶的色像差校正的玻璃,玻璃a、玻璃b的相对部分色散pg,f优选为0.554以上,更优选为0.555以上,优选为0.566以下,更优选为0.563以下。

(比重)

在将玻璃a、玻璃b用于具有自动聚焦功能的镜头的情况下等,当透镜的质量大时,聚焦时的功耗就会增加,电池的消耗会加快。为了使透镜轻量化,可考虑降低玻璃的比重或者使透镜薄片化。想要在维持透镜的能力的同时使其薄片化,只要提高玻璃的折射率即可。但是,当仅提高折射率时,比重也会增大。因此,优选考虑比重和折射率这两者来选择使用的玻璃。作为光学元件轻量化的指标,能够使用将比重除以折射率nd的值(比重/nd)。在玻璃a、玻璃b中,例如,能够优选将比重/nd设为2.56以下。比重/nd的更优选的上限为2.53,进一步优选的上限为2.50,再进一步优选的上限为2.48。另一方面,从玻璃稳定性的观点出发,优选将比重/nd设为2.00以上。

此外,比重优选为4.7以下,更优选为4.6以下,进一步优选为4.5以下。此外,比重越低后述的液相线温度越有降低的倾向。从这一点出发,比重优选为4.0以上,更优选为4.2以上。

(玻璃化转变温度tg)

当退火温度、压制成型时的玻璃的温度变得过高时,会导致退火炉、压制成型模的消耗。为了减轻对退火炉、压制成型模的热负荷,玻璃化转变温度tg优选为720℃以下,更优选为710℃以下。

当玻璃化转变温度tg过低时,会示出研磨、抛光等机械加工的加工性降低的倾向。因此,为了维持加工性,优选将玻璃化转变温度tg设为640℃以上,更优选设为650℃以上,进一步优选设为660℃以上。

(液相线温度lt)

液相线温度是玻璃的热稳定性的指标之一。为了抑制制造玻璃时的晶化、失透,优选液相线温度lt为1300℃以下,更优选为1250℃以下。液相线温度lt的下限,作为一个例子为1100℃以上,但是优选较低,没有特别限定。

<玻璃的制造方法>

对于玻璃a、玻璃b能够以如下方式得到,即,以得到目标的玻璃组成的方式,对作为原料的氧化物、碳酸盐、硫酸盐、硝酸盐、氢氧化物等进行称量、调配,充分地混合而制成混合批料,在熔融容器内进行加热、熔融、脱泡、搅拌,制成均质且不包含气泡的熔融玻璃,并对其进行成型。具体地说,能够使用公知的熔融法来制作。玻璃a、玻璃b是具有上述光学特性的高折射率低色散玻璃,并且热稳定性优秀,因此能够使用公知的熔融法、成型法来稳定地制造。

[压制成型用玻璃材料、光学元件坯件及它们的制造方法]

本发明的另一个方式涉及:由上述的玻璃构成的压制成型用玻璃材料;以及由上述的玻璃构成的光学元件坯件。

根据本发明的另一个方式,还可提供:一种压制成型用玻璃材料的制造方法,其包括将上述的玻璃成型为压制成型用玻璃材料的工序;一种光学元件坯件的制造方法,其包括通过使用压制成型模对上述的压制成型用玻璃材料进行压制成型,从而制作光学元件坯件的工序;以及一种光学元件坯件的制造方法,其包括将上述的玻璃成型为光学元件坯件的工序。

光学元件坯件是指,与作为目标的光学元件的形状近似,在光学元件的形状加上了抛光余量(通过抛光而除去的表面层)、根据需要还加上了研磨余量(通过研磨而除去的表面层)的光学元件母材。通过对光学元件坯件的表面进行研磨、抛光,完成光学元件。在一个方式中,能够通过对熔融适量上述玻璃而得到的熔融玻璃进行压制成型的方法(称为直接压制法)来制作光学元件坯件。在另一个方式中,还能够通过将熔融适量上述玻璃而得到的熔融玻璃固化来制作光学元件坯件。

此外,在另一个方式中,能够通过制作压制成型用玻璃材料,对制作的压制成型用玻璃材料进行压制成型,从而制作光学元件坯件。

压制成型用玻璃材料的压制成型能够通过用压制成型模对加热而处于软化的状态的压制成型用玻璃材料进行压制的公知的方法来进行。加热、压制成型均能够在大气中进行。在压制成型后进行退火来降低玻璃内部的应力,由此能够得到均质的光学元件坯件。

压制成型用玻璃材料除了按其原样的状态供给到用于制作光学元件坯件的压制成型的被称为压制成型用玻璃料滴的材料以外,还包括实施切断、研磨、抛光等机械加工并经过压制成型用玻璃料滴供给到压制成型的材料。作为切断方法,有如下方法,即,在玻璃板的表面的想要切断的部分用被称为刻划的方法形成槽,从形成有槽的面的背面对槽的部分施加局部的压力,在槽的部分断开玻璃板的方法,通过切断刀切割玻璃板的方法等。此外,作为研磨、抛光方法可举出滚筒抛光等。

压制成型用玻璃材料例如能够通过如下方法来制作,即,将熔融玻璃铸入到铸模而成型为玻璃板,将该玻璃板切断为多个玻璃片。或者,也能够对适量的熔融玻璃进行成型来制作压制成型用玻璃料滴。还能够通过将压制成型用玻璃料滴再加热、软化、压制成型来进行制作,从而制作光学元件坯件。相对于直接压制法,将玻璃再加热、软化而进行压制成型来制作光学元件坯件的方法被称为再加热压制法。

[光学元件及其制造方法]

本发明的另一个方式涉及由上述的玻璃构成的光学元件。

此外,根据本发明的一个方式,还可提供一种光学元件的制造方法,其包括通过对上述的光学元件坯件进行研磨和/或抛光来制作光学元件的工序。

在上述光学元件的制造方法中,研磨、抛光只要应用公知的方法即可,在加工后通过充分洗净光学元件表面并使其干燥等,从而能够得到内部品质和表面品质高的光学元件。这样,能够得到由折射率nd的范围为1.790~1.830且阿贝数νd的范围为45~48的玻璃(玻璃a、玻璃b)构成的光学元件。作为光学元件,能够例示球面透镜、非球面透镜、微透镜等各种透镜、棱镜等。

此外,由玻璃a、玻璃b构成的光学元件也适合于作为构成胶合光学元件的透镜。作为胶合光学元件,能够例示将透镜彼此进行胶合的光学元件(胶合透镜)、胶合了透镜和棱镜的光学元件等。例如,胶合光学元件能够通过如下方法来制作,即,以使形状成为互补形状的方式对胶合的两个光学元件的胶合面进行精密加工(例如,球面抛光加工),涂敷使用于胶合透镜的粘接的紫外线固化型粘接剂进行贴合,然后通过透镜照射紫外线使粘接剂固化。为了像这样制作胶合光学元件,具有前面记载的吸收特性的玻璃是优选的。使用阿贝数νd不同的多种玻璃分别制作要胶合的多个光学元件并将它们胶合,由此能够做成为适合于色像差的校正的元件。

实施例

以下,基于实施例对本发明进行进一步说明。但是,本发明不限定于实施例所示的方式。

(实施例1)

以可得到具有表1所示的组成的玻璃的方式,作为原料适当使用了碳酸盐、硝酸盐、硫酸盐、氢氧化物、氧化物、硼酸等原料粉末。称量各原料粉末并充分混合而制成调配原料。将该调配原料放入到铂制坩埚,在1350~1400℃进行2~3小时的加热、熔融、澄清、搅拌而得到了均质的熔融玻璃。将该熔融玻璃流入到预热的铸模进行骤冷,在玻璃化转变温度附近的温度保持2小时后,进行缓冷而得到了具有表1所示的组成的各玻璃。在任一种玻璃中均未发现晶体的析出。此外,任一种玻璃均是均质的,通过目视未发现着色。

另外,用以下所示的方法测定了各玻璃的特性。在表1示出测定结果。

(1)折射率nd和阿贝数νd

对以每小时平均30℃的降温速度进行冷却的玻璃进行测定。

(2)玻璃化转变温度tg

使用差示扫描热量分析装置(dsc),在升温速度为10℃/分钟的条件下进行测定。

(3)液相线温度lt

将玻璃放入到加热至规定温度的炉内保持2小时,冷却后用100倍的光学显微镜观察玻璃内部,根据有无晶体来决定液相线温度。

(4)比重

通过阿基米德法进行测定。

(5)着色度λ5、λ70

使用具有彼此相向的2个进行了光学抛光的平面的厚度为10±0.1mm的玻璃试样,通过分光光度计从相对于抛光的面垂直的方向入射强度为iin的光,测定透射了玻璃试样的光的强度iout,算出光谱透射率iout/iin,将光谱透射率变为5%的波长设为λ5,将光线透射率变为70%的波长设为λ70。

(6)相对部分色散pg,f

测定折射率nf、nc、ng,根据测定结果算出。

[表1]

(实施例2)

用在实施例1中得到的各种玻璃制作了压制成型用玻璃块(玻璃料滴)。将该玻璃块在大气中加热、软化,用压制成型模进行压制成型,制作了透镜坯件(光学元件坯件)。将制作的透镜坯件从压制成型模取出并进行退火,进行包括抛光的机械加工,制作了由在实施例1中制作的各种玻璃构成的球面透镜。

(实施例3)

将所需量的在实施例1中制作的熔融玻璃用压制成型模进行压制成型,制作了透镜坯件(光学元件坯件)。将制作的透镜坯件从压制成型模取出并进行退火,进行包括抛光的机械加工,制作了由在实施例1中制作的各种玻璃构成的球面透镜。

(实施例4)

对将在实施例1中制作的熔融玻璃固化而制作的玻璃块(光学元件坯件)进行退火,进行包括抛光的机械加工,制作了由在实施例1中制作的各种玻璃构成的球面透镜。

(实施例5)

将在实施例2~4中制作的球面透镜与由另一种玻璃构成的球面透镜贴合而制作了胶合透镜。在实施例2~4中制作的球面透镜的胶合面为凸面,由另一种玻璃构成的球面透镜的胶合面为凹面。上述2个胶合面以曲率半径的绝对值彼此相等的方式进行制作。在胶合面涂敷光学元件胶合用的紫外线固化型粘接剂,将2个透镜用胶合面彼此贴合。此后,通过在实施例2~4中制作的球面透镜,对涂敷在胶合面的粘接剂照射紫外线,使粘接剂固化。

像上述那样制作了胶合透镜。胶合透镜的胶合强度足够高,光学性能也是充分的水平。

(比较例1)

再现了专利文献3(日本特开昭59-195553号公报)的作为实施例19公开的玻璃(以下,称为玻璃i)。通过上述方法测定λ5的结果为337nm。

制作由玻璃i构成的球面透镜,尝试了与实施例5同样地制作胶合透镜。虽然通过由玻璃i构成的透镜对涂敷在胶合面的紫外线固化型粘接剂照射了紫外线,但是因为玻璃i的紫外线透射率低,所以未能使粘接剂充分固化。

(比较例2)

尝试了再现专利文献4(日本特开昭55-116641号公报)的作为实施例11公开的玻璃。在坩埚内对熔融物进行冷却、搅拌过程中析出了粒状的晶体,未能得到玻璃。

(比较例3)

尝试了再现专利文献5(日本特开昭56-005345号公报)的作为实施例3公开的玻璃。在坩埚内对熔融物进行冷却、搅拌过程中发生晶化,未能得到玻璃。

(比较例4)

尝试了再现专利文献6(日本特开2005-239544号公报)的作为实施例2公开的玻璃。在坩埚内对熔融物进行冷却、搅拌过程中发生晶化,未能得到玻璃。

最后,对前述的各方式进行总结。

根据一个方式,能够提供一种玻璃(玻璃a),其中,以质量%表示,sio2和b2o3的合计含量为20~35%,la2o3、gd2o3、y2o3及yb2o3的合计含量为50~70%,la2o3含量为37~69%,gd2o3含量为0~3%,y2o3含量为3%~30%,yb2o3含量为0%以上且不足2%,zro2含量为2~15%,tio2、nb2o5及ta2o5的合计含量为1~6%,zno含量为0~4%,wo3含量为0~2%,质量比zno/nb2o5的范围为0~1.0,其中作为必要成分包含nb2o5,折射率nd的范围为1.790~1.830,且阿贝数νd的范围为45~48。

根据另一个方式,能够提供一种玻璃(玻璃b),其中,以质量%表示,sio2和b2o3的合计含量为20~35%,la2o3、gd2o3、y2o3及yb2o3的合计含量为50~70%,la2o3含量为37~69%,gd2o3含量为0~3%,y2o3含量为3%以上且不足12%,yb2o3含量为0%以上且不足2%,zro2含量为2~15%,tio2、nb2o5及ta2o5的合计含量为1~6%,zno含量为0~4%,wo3含量为0~2%,质量比zno/nb2o5的范围为0~5.0,其中作为必要成分包含nb2o5,折射率nd的范围为1.790~1.830,且阿贝数νd的范围为45~48。

上述玻璃a、玻璃b是具有上述范围的折射率和阿贝数的玻璃,能够示出优秀的热稳定性和适合于制作胶合光学元件的吸收特性。

在一个方式中,从进一步改善玻璃的稳定性的观点出发,玻璃a、玻璃b优选满足以下的一种以上的玻璃组成。

li2o、na2o、k2o及cs2o的合计含量的范围为0~5质量%;

mgo、cao、sro及bao的合计含量的范围为0~5质量%。

在一个方式中,从得到更适合于制作胶合透镜的吸收特性的观点出发,在玻璃a、玻璃b中,优选wo3的含量为0~1%,更优选为0~0.5%,进一步优选为0~0.3%,再进一步优选为0~0.1%,更进一步优选为不包含wo3。

在一个方式中,玻璃a、玻璃b优选为着色度λ5为335nm以下的玻璃。

在一个方式中,从光学元件的轻量化的观点出发,优选玻璃a、玻璃b是比重除以折射率nd的值的范围为2.00~2.56的玻璃。

用以上说明的玻璃(玻璃a、玻璃b)能够制作压制成型用玻璃材料、光学元件坯件及光学元件。即,根据另一个方式,可提供由上述玻璃构成的压制成型用玻璃材料、光学元件坯件及光学元件。

此外,根据另一个方式,还可提供一种压制成型用玻璃材料的制造方法,其包括将上述玻璃成型为压制成型用玻璃材料的工序。

根据另一个方式,还可提供一种光学元件坯件的制造方法,其包括通过使用压制成型模对上述压制成型用玻璃材料进行压制成型,从而制作光学元件坯件的工序。

根据另一个方式,还可提供一种光学元件坯件的制造方法,其包括将上述玻璃成型为光学元件坯件的工序。

根据另一个方式,还可提供一种光学元件的制造方法,其包括通过对上述光学元件坯件进行研磨和/或抛光,从而制作光学元件的工序。

应认为此次公开的实施方式在所有的方面都是例示,不是限制性的。本发明的范围不是由上述的说明示出,而使由权利要求书表示,应包括与权利要求书均等的意思和范围内的所有的变更。

例如,对于上述的例示的玻璃组成,通过进行说明书所记载的组成调整,从而能够得到本发明的一个方式的玻璃。

此外,当然也能够对在说明书中例示或者作为优选的范围记载的事项的2项以上进行任意组合。

产业上的可利用性

本发明在胶合透镜等各种透镜、棱镜等光学元件的制造领域中是有用的。

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