一种用于处理玻璃的组合物及其应用的制作方法

本发明涉及密封材料
技术领域：
，具体涉及一种用于处理玻璃的组合物及其应用。
背景技术：
：中国汽车产量越来越高，每辆汽车都需要玻璃，每块玻璃都需要与车体紧密相连以充分密封。汽车玻璃密封效果直接关系到汽车隔音效果及舒适性。每个厂商都尽可能在保障汽车玻璃密封效果前提下，提高生产效率。通常商业汽车玻璃产品经过前期处理后，密封成为车窗、天窗或挡风玻璃需经过下述三个过程：1.玻璃活化：玻璃表面涂敷含氨基或羟基硅烷偶联玻璃活化剂后几分钟或1-2小时后，硅烷偶联剂的水解并沉积在玻璃表面上且通过化学键与玻璃紧密结合，完成玻璃活化。2.涂敷底涂树脂：使用含异氰酸酯基预聚体底涂树脂涂敷活化玻璃，使异氰酸酯基团与硅烷偶联玻璃活化反应后玻璃表面上的氨基或羟基基团反应(有时需加热)，使玻璃表面进一步覆盖一层聚氨酯底涂材料，便于和后续聚氨酯树脂体系相容。3.应用聚氨酯rim(反应注射成型)树脂体系密封固定：在聚氨酯预聚体与含氨基或羟基硅烷偶联玻璃活化剂反应完成后，将玻璃放入模具后，注射聚氨酯rim体系，完成产品生产。这三个不同生产步骤，通常在工厂车间二-三块相邻区域进行，各占一定工作区域。如果将玻璃活化和涂覆底涂树脂合并，聚氨酯预聚体体系的异氰酸酯基团将与硅烷偶联剂的氨基基团发生化学反应，产生高分子量高粘度材料甚至颗粒材料，不便于后续现场涂敷操作，同时产品与玻璃的粘结强度及膜质量无法保持稳定。cn101031520a公布了一种通过直接摩擦玻璃表面的打磨操作来活化玻璃表面的方法。通过使用自闭合及在玻璃表面上运行的打磨带，进行玻璃表面活化。玻璃活化后，可沉积憎水涂层，如氟化硅烷。涂有憎水性涂料层的玻璃可用作机动车窗玻璃。此方法适合生产车窗类非密封玻璃，这类玻璃因含有氟化硅烷，易于自清洁、与聚合物黏附性差，不适合用聚合物进行密封。us4911984公布了一种用γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(迈图a-187)活化两个玻璃层，然后两玻璃中间嵌塑料材料(如聚乙烯-聚醋酸乙烯酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯)制造汽车天窗遮阳板方法。us5206285公布了一种用环氧基三烷氧基硅烷与等摩尔伯氨基三烷氧基硅烷混合水溶液在挥发性有机酸存在情况下，通过环氧基与伯氨基1∶1定量反应水解固化形成防水膜来对金属表面进行防腐处理的有效方法。us5468317公布了用于粘结非孔基材-汽车玻璃的一种用2∶1环氧硅烷和氨基硅烷与环氧树脂等反应合成的汽车玻璃底涂粘结剂溶液。用这类硅烷与环氧树脂等反应合成的汽车玻璃底涂粘结剂可大幅提高底涂与非孔基材结构粘结强度。这类底涂也可提高和后续施加的聚氨酯快速固化胶黏剂的粘结强度。但这类体系与聚氨酯rim密封体系结合强度并不高。us5115086公布了基于羧酸和二元醇的聚酯和异氰酸酯反应生产的底涂溶液可促进后续快速固化聚氨酯胶粘剂粘结金属基材-玻璃的粘结强度。在使用底涂之前先在玻璃上，涂敷硅烷活化剂。本领域对高效快速地固定并密封玻璃存在需求。技术实现要素：本发明旨在针对目前汽车玻璃用聚氨酯密封常规三步法进行改进，以实现玻璃的快速固定与密封。因此，根据本发明的第一方面，提供一种用于处理玻璃的组合物，所述组合物包含硅烷偶联剂、硅烷封端的聚氨酯预聚体、可选的有机溶剂和可选的催化剂。根据本发明的第二方面，提供制造固定有玻璃的本体的方法，包含以下步骤：i)将根据本发明的用于处理玻璃的组合物涂布在玻璃的表面上；和ii)在涂布有所述组合物的玻璃的表面和本体之间注入聚氨酯rim体系，并使得所述聚氨酯rim体系反应。根据本发明的第三方面，提供由根据本发明的第二方面的方法制造得到的固定有玻璃的本体。根据本发明的第四方面，提供根据本发明的固定有玻璃的本体用于制造交通工具的用途。本发明组合物通过将玻璃表面活化剂和底涂剂结合在一起，可将现有技术密封汽车玻璃的三步法改进为两步法，可减少施工工艺及节省加工时间并大幅提高生产效率。本发明组合物包含硅烷偶联剂和硅烷封端的聚氨酯预聚体，与硅烷偶联剂相比储存稳定性大幅提高，对水敏感性大幅降低。本发明组合物与后续施加的聚氨酯体系相容性更高，结合力相似，但加工步骤减少，生产效率更高。附图说明下面结合附图对本发明进行更详细地说明和解释，其中：图1是对比实施例1中按照现有技术密封和固定玻璃的流程示意图。图2是使用本发明组合物密封和固定玻璃的流程示意图。图3是聚氨酯rim体系与玻璃粘结强度测试样品模具示意图。具体实施方式现以说明的目的而非限制地描述本发明。除了在操作实施例或另有指明外，在本申请说明书和权利要求书中，表示数量、百分比等的所有的数字被理解为在所有情况下被术语“大约”修饰。根据本发明的第一方面，提供一种用于处理玻璃的组合物，所述组合物包含硅烷偶联剂、硅烷封端的聚氨酯预聚体、可选的有机溶剂和可选的催化剂。硅烷偶联剂：本发明组合物中所用的硅烷偶联剂用于活化玻璃，玻璃经硅烷偶联剂处理后，其亲水性表面转变成亲有机表面，可提高有机聚合物对其表面的润湿性。适合用于本发明的硅烷偶联剂可使用通式(i)表示y-r1-si-(ch3)nx3-n(i)其中：x独立地选自：c1、ch3o-、c2h5o-、(ch3)2ch-o-、ch3och2ch2o-；r1为具有1-20个碳原子的亚烷基；y选自-nh2、-nhr2和异氰酸酯基团，其中r2选自具有1-10个碳原子的烷基；n为0或1。所述硅烷偶联剂的硅单元会经历两个连续的反应。首先它们必须通过水解反应而被激活。生成的硅醇会发生均聚反应，或者通过缩合反应被接枝到无机或羟基化表面。水解反应过程通常是通过将羟基加成到硅原子上(碱性条件下)，或者通过将氢加成到氧原子上(酸性条件下)。在优选的实施方案中，在式(i)的硅烷偶联剂中，y选自-nh2和-nhr2，其中r2基团选自具有1-10个碳原子，优选1-6个碳原子，更优选1-4个碳原子的烷基。进一步更优选地，r1为具有1-10个碳原子，优选1-6个碳原子，更优选1-4个碳原子的亚烷基。作为硅烷偶联剂的实例，可以列举的有γ-脲丙基三甲氧基硅烷、二-(γ-三甲氧基硅基丙基)胺、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、n-(2-氨乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、二(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、二乙烯三胺基丙基三甲氧基硅烷、二乙胺基甲基三乙氧基硅烷、n-苯基-3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸丙基三甲氧基硅烷。在优选的实施方案中，所述硅烷偶联剂的量为0.2重量％至3重量％，更优选0.2重量％至2.5重量％，更优选0.3重量％至1.5重量％，基于组合物的总重量为100重量％计。在本申请中所提及的硅烷偶联剂的量，是指独立于硅烷封端的聚氨酯预聚体而存在的硅烷偶联剂的量，不包括已经在所述预聚体上封端的硅烷的量。硅烷封端的聚氨酯预聚体：本发明组合物中所用的硅烷封端的聚氨酯预聚体可例如由下述两个合成路线来制备：1)端氨基硅烷路线；2)nco-硅烷路线。下面以聚醚二元醇、二异氰酸酯和n-烷基氨基亚丙基三甲氧基硅烷为原料描述端氨基硅烷路线。使用端氨基硅烷路线合成硅烷封端的聚氨酯预聚体下面以聚醚二元醇和异氰酸酯基亚丙基三甲氧基硅烷为原料描述nco-硅烷路线。使用nco-硅烷路线合成硅烷封端的聚氨酯预聚体因此，可以使用多异氰酸酯、多元醇和n-烷基氨基亚烷基三烷氧基硅烷来合成可用于本发明的硅烷封端的聚氨酯预聚体。也可以使用多元醇和异氰酸酯基亚烷基三烷氧基硅烷来合成可用于本发明的硅烷封端的聚氨酯预聚体。即，可用于本发明的硅烷封端的聚氨酯预聚体可由包含下列组分的体系反应得到：a)下式(ii)的多异氰酸酯：r3(nco)n式(ii)其中r3选自具有2-18个碳原子的脂肪族烃基、具有6-15个碳原子的芳烃基和具有8-15个碳原子的芳脂族烃基；n为2-4；b)多元醇，所述多元醇的数均分子量为100-20000g/mol，优选200-2000g/mol，官能度为1-5，优选2-3(根据gb/t7383-2007羟值测试方法计算)；和c)下式(iii)的n-烷基氨基亚烷基三烷氧基硅烷：r4nh-r5-si(or6)3(iii)其中r4选自具有1-10个碳原子的烷基；r5选自具有1-20个碳原子的亚烷基；r6选自具有1-10个碳原子的烷基。或者可用于本发明的硅烷封端的聚氨酯预聚体可由包含下列组分的体系反应得到：a)多元醇，所述多元醇的数均分子量为100-20000g/mol，优选200-2000g/mol，官能度为1-5，优选2-3(根据gb/t7383-2007羟值测试方法计算)；和b)下式(iv)的异氰酸酯基亚烷基三烷氧基硅烷：ocn-r7-si(or8)3(iv)其中r7选自具有1-20个碳原子的亚烷基；r8选自具有1-10个碳原子的烷基。在一些优选的实施方案中，在式(ii)的多异氰酸酯中，r3选自具有2-14个碳原子的烯基、烷基。在一些优选的实施方案中，在式(ii)的多异氰酸酯中，r3选自亚苯基、杜烯基和亚萘基。在一些优选的实施方案中，在式(ii)的多异氰酸酯中，r3选自具有8-15个碳原子的芳脂族烃基，其中芳族部分为苯基或二苯基，脂族部分为具有2-14个碳原子的烯基或具有1-14个碳原子的烷基。作为所述多异氰酸酯的实例，可提及乙烯基二异氰酸酯、四亚甲基-1，4-二异氰酸酯、己二异氰酸酯(hdi)、十二烷基-1，2-二异氰酸酯、环丁烷-1，3-二异氰酸酯、环己烷-1，3-二异氰酸酯、环己烷-1，4-二异氰酸酯、1-异氰酸酯基-3，3，5-三甲基-5-异氰酸酯基甲基环己烷、六氢甲苯-2，4-二异氰酸酯、六氢甲苯-2，6-二异氰酸酯、六氢苯基-1，3-二异氰酸酯、六氢苯基-1，4-二异氰酸酯、全氢化-二苯基甲烷-2，4-二异氰酸酯、全氢化-二苯基甲烷-4，4-二异氰酸酯、亚苯基-1，3-二异氰酸酯、亚苯基-1，4-二异氰酸酯、杜烯-1，4-二异氰酸酯、均二苯乙烯-1，4-二异氰酸酯、3，3-二甲基-4，4-二苯基二异氰酸酯、甲苯-2，4-二异氰酸酯(tdi)、甲苯-2，6-二异氰酸酯(tdi)、二苯基甲烷-2，4’-二异氰酸酯(mdi)、二苯基甲烷-，2，2’-二异氰酸酯(mdi)、二苯基甲烷4，4’-二异氰酸酯(mdi)、具有更多环的二苯基甲烷二异氰酸酯同系物的混合物(聚合mdi)、亚萘基-1，5-二异氰酸酯(ndi)、异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或其低聚物、它们的异构体、它们与它们的异构体之间的混合物。用于本发明的多异氰酸酯，还可以是用碳化二胺、脲基甲酸酯或异氰酸酯改性上述多异氰酸酯所得的异氰酸酯(例如碳化二胺改性的二苯甲烷二异氰酸酯)、它们的异构体、它们与它们的异构体之间的混合物。所述多异氰酸酯粘度优选为5-600mpa·s，特别优选10-300mpa·s，在25℃下根据d1n53019-1-3测定。所述多异氰酸酯还可以以多异氰酸酯预聚物形式使用。这些多异氰酸酯预聚物可以通过使过量的上述多异氰酸酯与具有至少两个异氰酸酯反应性的基团的化合物在例如30-100℃，优选约80℃的温度下反应获得。本发明多异氰酸酯预聚物的nco含量优选为20-33wt.％，特别优选25-32wt.％。本领域技术人员熟知具有至少两个异氰酸酯反应性基团的化合物，例如在《塑料手册》第3.1章中的说明(“kunststoffhandbuch，7，polyurethanes”，carlhanser-verlag，第3版，1993)。将该文献的全部内容以引用的方式合并入本文。所述多元醇为选自以下的一种或多种：聚醚多元醇、聚酯多元醇和聚碳酸酯多元醇。所述多元醇包括小分子为多元醇起始剂的聚醚多元醇，所述小分子多元醇起始剂优选但不限于，多羟基化合物，例如：水、乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、二甘醇、三羟甲基丙烷、它们的混合物。聚醚多元醇可以通过已知的工艺过程制备，例如，在催化剂存在下，由烯烃氧化物与起始剂反应制得。所述的催化剂，优选但不限于，碱性氢氧化物、碱性醇盐、五氯化锑、氟化硼合乙醚、双金属氰化物催化剂，它们的混合物。所述的烯烃氧化物，优选但不限于，四氢呋喃、环氧乙烷、1，2-环氧丙烷、1，2-环氧丁烷、2，3-环氧丁烷、氧化苯乙烯、它们的混合物，特别优选环氧乙烷和/或环氧丙烷。所述起始剂，优选但不限于多羟基化合物或多胺基化合物，所述多羟基化合物，优选但不限于水、乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、二甘醇、三羟甲基丙烷、甘油、双酚a、双酚s或它们的混合物，所述多胺基化合物，优选但不限于乙二胺、丙二胺、丁二胺、己二胺、二亚乙基三胺、甲苯二胺或它们的混合物。所述聚酯多元醇由二元羧酸或二元羧酸酐与多元醇反应制得。所述的二元羧酸，优选但不限于，含2-12个碳原子的脂肪族羧酸，例如：丁二酸、丙二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷基羧酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、邻苯二甲酸、异酞酸、对苯二酸、它们的混合物。所述的二元酸酐，优选但不限于，邻苯二甲酸酐、四氯苯酐、马来酸酐、它们的混合物。所述的多元醇，优选但不限于，乙二醇、二甘醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、二丙二醇、1，3-甲基丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、1，10-癸二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、它们的混合物。所述聚酯多元醇，还包括由内酯制备的聚酯多元醇。所述由内酯制备的聚酯多元醇，优选但不限于，己内酯。所述的聚碳酸酯多元醇优选但不限于，聚碳酸酯二醇。所述的聚碳酸酯二醇，可以由二醇与二烃基或二芳基碳酸酯或光气反应制得。所述的二醇，优选但不限于，1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、二甘醇、三聚甲醛二醇、它们的混合物。所述的二烃基或二芳基碳酸酯，优选但不限于，二苯基碳酸酯。优选所述多元醇为上述聚醚多元醇。在一些优选的实施方案中，在式(iii)的n-烷基氨基亚烷基三烷氧基硅烷中，r4选自具有1-6个碳原子的烷基；r5选自具有1-10个碳原子的亚烷基；r6选自具有1-6个碳原子的烷基。在一些优选的实施方案中，在式(iii)的n-烷基氨基亚烷基三烷氧基硅烷中，r4选自具有1-4个碳原子的烷基；r5选自具有1-6个碳原子的亚烷基；r6选自具有1-4个碳原子的烷基。在一些优选的实施方案中，在式(iv)的异氰酸酯基亚烷基三烷氧基硅烷中，r7选自具有1-10个碳原子的亚烷基；r8选自具有1-6个碳原子的烷基。在一些优选的实施方案中，在式(iv)的异氰酸酯基亚烷基三烷氧基硅烷中，r7选自具有1-6个碳原子的亚烷基；r8选自具有1-4个碳原子的烷基。作为可用于本发明的硅烷封端的聚氨酯预聚体，可以列举的实例包括例如科思创聚合物有限公司提供的desmodursxp系列，例如desmodursxp2458、desmodursxp2821、desmodursxp2636、desmodursxp2749、desmodursxp2774等。优选用于本发明的硅烷封端的聚氨酯预聚体的数均分子量小于4000g/mol，更优选为200g/mol至2000g/mol。优选地，所述硅烷封端的聚氨酯预聚体的量为5重量％至90重量％，优选10重量％至60重量％，特别优选10重量％至30重量％，基于组合物的总重量为100重量％计。有机溶剂：本发明组合物中可用的有机溶剂可为涂料领域中常用的无水溶剂，例如二甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、无水乙醇、正丁醇、甲乙酮、乙二醇单丁醚及它们混合物等。优选地，如果存在，所述有机溶剂的量为10重量％至90重量％，优选20重量％至85重量％，更优选30重量％至85重量％，最优选70重量％至85重量％，基于组合物的总重量为100重量％计。催化剂：本发明的发明人惊奇地发现某些催化剂可以同时催化硅烷偶联剂水解及缩合反应速率。通过合理调节催化剂的种类和用量调整硅烷偶联剂水解及缩合反应速率，使本发明组合物在实际使用时，具有理想的水解及缩合反应速度，与后续聚氨酯rim反应速率紧密配合，使整个生产体系能快速安全生产。适合用于本发明的组合物的催化剂包括1，8-二氮杂二环十一碳-7-烯(dbu)、1，5-二氮杂双环[4.3.0]-5-壬烯(dbn)，特别优选1，8-二氮杂二环十一碳-7-烯。优选地，如果存在，所述催化剂的量为0.05重量％至0.5重量％，优选0.10重量％至0.30重量％，更优选0.14重量％至0.25重量％，最优选0.14重量％至0.20重量％，基于组合物的总重量为100重量％计。优选地，本发明的组合物不包含水。所述“不包含水”是指在本发明组合物制备过程中不特意添加水。如果由于原料或者加工等的原因，本发明的组合物不可避免地含有水，水分的含量优选低于0.1重量％。根据本发明的第二方面，提供制造固定有玻璃的本体的方法，包含以下步骤：i)将根据本发明的用于处理玻璃的组合物涂布在玻璃的表面上；和ii)在涂布有所述组合物的玻璃的表面和本体之间注入聚氨酯rim体系，并使得所述聚氨酯rim体系反应固化。所述聚氨酯rim体系为本领域中用于玻璃固定与密封的聚氨酯rim体系，在此不进行赘述。所述本体是采用人造石、木材、人造木材、大理石、水磨石、陶瓷、油毡、金属、矿物材料、塑料、橡胶、混凝土、复合板材、纸张、皮革或玻璃制备的制品，最优选是采用塑料或金属制备的制品。例如，所述本体选自交通工具例如汽车和火车的车身和窗框。优选在根据本发明的用于处理玻璃的组合物变干后注入聚氨酯rim体系。根据本发明的第三方面，提供由根据本发明的第二方面的方法制造得到的固定有玻璃的本体。根据本发明的第四方面，提供根据本发明的固定有玻璃的本体用于制造交通工具的用途。下面对本发明的实施例进行示例性阐述，以使得本发明的优点和特征能更易于被本领域技术人员理解，从而对本发明的保护范围作出更为清楚明确的界定。实施例实施例中所用原料说明：硅烷偶联剂：牌号名称cas号a-1524γ-脲丙基三甲氧基硅烷23843-64-3a-1170二-(γ-三甲氧基硅基丙基)胺82985-35-1a-11003-氨基丙基三乙氧基硅烷919-30-2desmodursxp2458：硅烷封端的脂肪族预聚物，23℃下的粘度为约30000-40000mpa·s，预聚物不含溶剂，包含10％的增塑剂，购自科思创聚合物有限公司。desmodursxp2821：硅烷封端的脂肪族预聚物，预聚物不含溶剂，23℃下的粘度为约20000mpa·s，购自科思创聚合物有限公司。desmodursxp2636：硅烷封端的脂肪族预聚物，预聚物不含溶剂，23℃下的粘度为约30000-50000mpa·s，购自科思创聚合物有限公司。desmodursxp2749：硅烷封端的脂肪族预聚物，预聚物不含溶剂，23℃下的粘度为约4500mpa·s，购自科思创聚合物有限公司。desmodursxp2774：硅烷封端的脂肪族预聚物，预聚物不含溶剂，23℃下的粘度为约50000mpa·s，购自科思创聚合物有限公司。dbu：1，8-二氮杂二环十一碳-7-烯。efbonddw646：玻璃活化剂，购自瑞士ems-eftec公司。efbonddv930：玻璃底涂剂，购自瑞士ems-eftec公司。48xa116：聚氨酯rim体系所用聚醚体系，购自科思创聚合物有限公司。48if46：改性异氰酸酯预聚体，nco％＝24，购自科思创聚合物有限公司。实施例中所用测试方法说明：表干时间测定方法：根据gb/t13477.5-2002。聚氨酯rim体系与玻璃粘结90°粘结力测试方法：实验片尺寸：玻璃板尺寸：200*25*5mm塑料条尺寸：200*25*5mm按相关工艺操作，然后在底涂有效期内将玻璃板放入模具注塑成型。用一夹具夹住包边条，另外用一工装将玻璃固定住，使其在测试过程中始终保持90°。设置拉伸速度：50mm/min，以最大力值读数作为粘结力数值，同时目视检查剥离面状态。对比实施例1本对比实施例按照现有技术对玻璃进行处理。室温下，将清洗干净并完全干燥的玻璃测试样片放置于工作台上。用毛刷蘸取少量玻璃活化剂efbonddw646涂覆于玻璃板上，刷得尽量薄。用刮膜器将玻璃表面-湿膜厚度控制在50um。测定表干时间为约10分钟。活化剂膜表干后，用毛刷蘸取少量玻璃底涂剂efbonddv930涂覆于玻璃板上，刷得尽量薄，用刮膜器将玻璃表面-湿膜厚度控制在50um。测定表干时间为约3分钟。在涂膜20分钟后将玻璃放入模具。每个模具中放入三块样品玻璃。图3所示为聚氨酯rim体系与玻璃粘结强度测试样品模具示意图。然后将模具放入压机模腔内，模腔温度控制在95-105℃。以表1中所示聚氨酯rim体系加工条件注射聚氨酯rim体系。表1测试聚氨酯rim体系与玻璃之间的粘结强度并且判断粘结失效模式，结果汇总于表3和表4中。实施例1-10选择二甲苯、乙酸乙酯、乙二醇单丁醚、无水乙醇、正丁醇按照下表2配制有机溶剂。表2有机溶剂溶剂量乙酸乙酯20重量％二甲苯40重量％无水乙醇30重量％乙二醇单丁醚5重量％正丁醇5重量％将硅烷封端的聚氨酯预聚体和上述有机溶剂先混合5分钟；然后加入适量硅烷偶联剂和1，8-二氮杂二环十一碳-7-烯(dbu)继续混合30秒。将混合物放在摇床上继续摇约40分钟，溶液摇均匀后得到实施例1-10的组合物，所用原料的量如下表3中所示。室温下，将清洗干净并完全干燥的玻璃测试样片放置于工作台上。用毛刷蘸取少量实施例1-10的组合物涂覆于玻璃板上，刷得尽量薄。用刮膜器将玻璃表面-湿膜厚度控制在50um。测定表干时间，结果汇总于表3。在涂膜20分钟后将玻璃放入模具。每个模具中放入三块样品玻璃。图3所示为聚氨酯rim体系与玻璃粘结强度测试样品模具示意图。然后将模具放入压机模腔内，模腔温度控制在95-105℃。以表1中所示聚氨酯rim体系加工条件注射聚氨酯rim体系。测试聚氨酯rim体系与玻璃之间的粘结强度并且判断粘结失效模式，结果汇总于表3中。表3改性硅烷粘结剂表干时间及rim体系玻璃之间的粘结强度*：pbw：重量百分比从表3可看出：本发明的组合物可以将现有技术的玻璃片活化与底涂两步法改进为一步法。从表3数据可看出，总体而言；desmodursxp系列和硅烷产品作为底涂材料，聚氨酯rim体系和玻璃之间粘结力均可不小于4n/mm，满足基本要求。desmodursxp2458和硅烷产品作为底涂材料，由于desmodursxp2458包含10％的增塑剂，增塑剂会降低聚氨酯rim体系和玻璃之间的粘结力，因此，聚氨酯rim体系和玻璃之间粘结力为3-4n/mm。desmodursxp2821系列和硅烷产品作为底涂材料，聚氨酯rim体系和玻璃之间粘结力可接近两步法结果5-7n/mm，满足基本要求。当体系催化剂过多或过少时，粘结性能变差。粘结破坏位置为聚氨酯本体说明粘结剂强度大于聚氨酯本体，粘结效果好。实施例11-15如实施例1-10中所述，选择二甲苯、乙酸乙酯、乙二醇单丁醚、无水乙醇、正丁醇按照表2配制有机溶剂。将硅烷封端的聚氨酯预聚体和上述有机溶剂先混合5分钟；然后加入适量硅烷偶联剂和dbu继续混合30秒；将混合物放在摇床上继续摇约40分钟，溶液摇均匀后得到实施例11-15的组合物，所用原料的量如下表4中所示。室温下，将清洗干净并完全干燥的玻璃测试样片放置于工作台上。用毛刷蘸取少量实施例11-15的组合物涂覆于玻璃板上，刷得尽量薄。用刮膜器将玻璃表面-湿膜厚度控制在50um。测定表干时间，结果汇总于表4。在涂膜20分钟后将玻璃放入模具。每个模具中放入三块样品玻璃。图3所示为聚氨酯rim体系与玻璃粘结强度测试样品模具示意图。然后将模具放入压机模腔内，模腔温度控制在95-105℃。以表1中所示聚氨酯rim体系加工条件注射聚氨酯rim体系。测试聚氨酯rim体系与玻璃之间的粘结强度并且判断粘结失效模式，结果汇总于表4中。表4聚氨酯rim体系与玻璃之间的粘结强度从表4中的结果可以看出：本发明实施例中获得的粘结强度与对比实施例中获得的粘结力均不小于4n/mm，满足轿车玻璃粘结强度要求。本发明的组合物能够获得较长涂膜后操作时间。从粘结力数值来看，一步法涂敷本发明组合物获得的粘玻性能与玻璃片活化与底涂两步法获得的粘玻性能相近，粘结破坏位置为聚氨酯本体说明粘结剂强度大于聚氨酯本体，粘结效果好。以上仅描述了本发明的示例性实施方案或实施例，并不旨在限制本发明。对于本领域技术人员来说，本发明可以由各种更改和变化。凡在本发明的精神和原理之内所作的任何修改、等同替换、改进等，均包含在本申请权利要求范围内。当前第1页12