一种高折射率的光学玻璃的制作方法

文档序号:15510454发布日期:2018-09-22 00:00阅读:1646来源:国知局

本发明涉及光学材料的技术领域,尤其涉及一种高折射率的光学玻璃。



背景技术:

光学玻璃是用于制造光学仪器或机械系统中的透镜、棱镜、反射镜和窗口等的玻璃材料。光学玻璃透光性能好、折光率高,被广泛应用于制造眼镜片、照相机、望远镜、显微镜和透镜等光学仪器。随着科技的进步,数码产品更新换代,对光学玻璃的需求量也越来越大,并且对光学玻璃的性能也提出了更高的要求。

中国专利申请cn1772671a公开了一种折射率在1.65-1.74,阿贝数为36-45的光学玻璃。其组分中含有8-30重量%的zno和5-26重量%的bao。由于zno和bao的含量高,在玻璃原料的熔解过程中,对熔炼装置的侵蚀性强,难于熔炼出内在质量优良的玻璃,同时bao的引入影响玻璃的密度。

中国专利申请cn101229955a公开了一种折射率在1.69-1.74,阿贝数在40-45范围内的光学玻璃,其组成中含有26-40重量%的zno。由于zno含量高,在玻璃原料的熔解过程中,对熔炼装置的侵蚀性强,难于熔炼出内在质量优良的玻璃。

中国专利申请cn102241479a公开了一种折射率在1.75-1.95,阿贝数在30-40范围内的光学玻璃,其组成中含有5-20重量%的zno。由于zno含量高,在玻璃原料的熔解过程中,对熔炼装置的侵蚀性强,难于熔炼出内在质量优良的玻璃。

由上可知,过多的zno会使玻璃耐失透性和化学稳定性变差。但是zno是形成低熔点光学玻璃的重要组分,摒弃使用zno对于获得高质量的光学玻璃亦是一种损失。



技术实现要素:

基于背景技术中存在的问题,本发明提出了一种高折射率的光学玻璃,通过在bi2o3中掺杂zn2+,避免了使用对熔炼装置侵蚀性强的zno,且同时保留了zno对于获得高质量的光学玻璃的贡献。

本发明提出的一种高折射率的光学玻璃,其组成按重量百分比表示,包括:sio2:5-15%、b2o3:10-30%、la3o2:18-30%、nb2o5:5-15%、gd2o3:4-20%、bi2o3:2-8%、tio21-8%、zro2:3-12%、ta2o5:2-10%、cao:1-10%、sb2o3:0-0.2%;其中所述bi2o3为掺杂zn2+的bi2o3。

优选地,所述光学玻璃还包括y2o3:1-10%。

优选地,以重量百分含量比计,0.3≤sio2/b2o3≤1.2。

优选地,以重量百分含量比计,1.5≤la3o2/sio2≤4。

优选地,以重量百分含量比计,0.4≤la3o2/(la3o2+nb2o5+gd2o3)≤0.6。

优选地,以重量百分含量比计,8%≤bi2o3+tio2+zro2≤20%。

优选地,所述bi2o3中zn2+的掺杂含量为5-10wt%。

优选地,制备所述bi2o3的方法包括:将硝酸铋溶于乙二醇中,加入锌盐混匀,再送入微波反应器中进行微波加热处理,采用功率为300-600w的微波,分5-8次进行微波加热,每次加热2-6min,冷却,过滤后用水和无水乙醇分别洗涤,干燥后在500-600℃下焙烧1-2h,得到掺杂zn2+的bi2o3。

优选地,所述光学玻璃的密度低于3.50g/cm3,玻璃化转变温度为600℃以下。

本发明的有益效果在于,本发明不含有对熔炼装置侵蚀性强的zno,而通过在bi2o3中掺杂zn2+,减轻玻璃生产过程中对熔炼装置的侵蚀作用的同时,又能减低光学玻璃的熔点,并且采用bi2o3能够提高玻璃的稳定性,高折射率高分散化,降低玻璃化转移点(tg),因此是实现本发明目的所不可缺少的成分;采用适量的ta2o5、gd2o3、y2o3,使得本发明的光学玻璃具有较低的密度和优异的耐失透性能;控制配方中的sio2/b2o3的比例,增大了玻璃的成型粘度。最终本发明通过优化各组分的配比,提高了光学玻璃的透过率和产品质量,减轻熔炼过程对熔炼装置的侵蚀,降低光学玻璃的制造成本,可得到具有优异的高折射低色散光学玻璃。

具体实施方式

下面,通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。

在本发明的光学玻璃中,由下面所述的原因选择上述含量的每种组分。如下所述中,各组分的含量是以重量百分比(wt%)来表示的。

sio2是玻璃网络生成体,是光学玻璃的骨架,具有提升玻璃化学稳定性、维持玻璃抗析晶性能的作用,因此控制sio2的重量百分含量为5%以上,过低的sio2含量降低玻璃中的桥氧含量,玻璃的析晶上限温度超过1100℃,同时玻璃的光透过性能恶化,但重量百分含量超过15%,则玻璃变得很难熔,且无法获得本发明所需要的折射率,同时会降低nb2o5在玻璃中的熔融性,因此sio2重量百分含量优选在5-15%的范围内。

b2o3是玻璃网络生成体,尤其是在高折射低色散的镧系玻璃中,b2o3是得到析晶稳定玻璃的必要成分。当b2o3含量低于10%时,玻璃的析晶稳定性不够理想;但当b2o3含量高于30%时,玻璃的化学稳定性会降低。因此,b2o3含量限定在10-30%。

通过调节sio2/b2o3的比值,可以起到调节玻璃粘度的作用。玻璃的粘度是制定生产工艺的重要依据,玻璃的澄清温度、成型温度、热处理温度的制定都取决于玻璃的粘度。因此,合适的玻璃粘度能够有效地降低玻璃的生产难度。当sio2/b2o3的比值在0.3-1.2范围内时,玻璃具有合适的粘度。

la3o2是获得本发明所需高折射低色散特性的必须组分,如果该组分含量不足18%,则光学常数难以达到设计要求;而当其含量大于30%时,玻璃的耐失透性能会出现明显恶化。因此,本发明的la3o2的含量为18-30%。

nb2o5具有提高光学玻璃的折射率、改善化学稳定性和析晶性能的作用,是本发明的光学玻璃的必需成分。在本发明中,当其重量百分含量小于5%时,达不到本发明预期的光学性能,但其重量百分含量超过15%时,玻璃的析晶性能会逐渐变差,且达不到本发明预期的光学性能。其重量百分含量优选控制在:5-15%范围内。

gd2o3对于增加折射率降低色散有帮助,当gd2o3含量少于4%时,上述效果不明显;但是其含量高于20%时,玻璃的耐失透性能及化学稳定性变差。因此,本发明中,gd2o3的含量为4-20%。

本发明高折射低色散作用的组分还引入y2o3,以改善玻璃的熔融性、耐失透性,同时还可以降低玻璃析晶上限温度,若其含量小于1%,则效果不明显;但若其含量超过10%,则玻璃的稳定性、耐失透性降低。因此,y2o3含量范围为1-10%。

la3o2、nb2o5、gd2o3都可以起到增加折射率降低色散的作用,而当仅仅使la3o2、nb2o5、gd2o3在上述范围内时,玻璃的耐失透性能并不稳定。因此,本发明的光学玻璃使la3o2与la3o2、nb2o5、gd2o3总含量的比值为0.4-0.6的范围,脱离上述范围时玻璃的热稳定性恶化、耐失透性能降低。

bi2o3能够提高玻璃的稳定性,高折射率高分散化,降低玻璃化转移点(tg),因此是实现本发明目的所不可缺少的成分;如果含有过量的bi2o3,就容易破坏玻璃的稳定性,而如果过少的话就难以满足本发明的目的。因此,bi2o3的含量优选2-8%。

tio2是对提高玻璃折射率、赋予高分散、降低液相温度有效的任意成分,但是过量的话反而容易增加玻璃的失透性。因此,优选8%以下。

zro2具有改善光学玻璃的光学常数和提高耐失透性及化学稳定性的作用,还可以起到提高折射率和色散的作用。在本发明中为必要添加组分,其重量百分含量不足3%时,效果不明显,其重量百分含量大于12%时,降低玻璃的熔融性能,且玻璃的析晶性能会变差。所以,zro2的重量百分含量控制在3-12%之间。

cao具有调整玻璃折射率和阿贝数,提高玻璃的化学稳定性、热稳定性和降低玻璃密度的作用,并具有助熔和提高玻璃相对研磨硬度值的作用。其含量高于10%时,玻璃的失透倾向增大,低于1%时达不到助熔的效果。因此,其重量百分含量控制在1-10%之间。

sb2o3可作为除泡剂任意添加,但其重量百分含量在1%以内就足够了,且sb2o3的含量若超过0.2%,玻璃的着色度将增大,透过性能变差。因此sb2o3组分含量控制在0-0.2%。

实施例

本发明的光学玻璃可以按照以下的方式制作:均匀混合上述原料,使各成分在规定的含量范围内,将混合物投入到铂坩埚中,根据玻璃组成的熔融难易度,在1250-1500℃的温度范围内熔融2-5h,并搅拌均质化,然后降低至适当的温度,最后浇铸至模具中,缓慢冷却而成。

表1-2中显示的光学玻璃(实施例1-18)是通过按照表1-2所示各个实施例的比值称重得到光学玻璃。

本发明实施例1的组成、折射率(nd)、阿贝数(vd)、玻璃转变温度(tg)的结果一起在表1-2中表示,折射率nd、阿贝数υd:按照gb/t7962.1-2010标准的测试方法进行测定;玻璃化转变温度(tg)采用美国pe公司的tma测试仪在室温下进行测试;密度(ρ)按照gb/t7962.20-2010规定的方法进行测量。在这些表中,各个组分的组成是用重量%表示的。

表1

表2

本发明为低成本且化学稳定性优异的高折射低色散性的光学玻璃,折射率为1.815-1.851,阿贝数为42.6-49.8,以及所述玻璃形成的光学元件,能够满足现代新型光电产品的需要。

以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围之内。

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