专利名称：一种高折射率硅树脂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及硅树脂制备领域，具体涉及ー种高折光指数苯基硅树脂的制备方法。
背景技术：
现LED市场发展迅速，尤其大功率LED产品的开发，加大了对封装产品高折光指数的要求。苯基硅树脂具有较高折光指数，但是不能參加常规的固化反应，在苯基硅树脂中引入こ烯基基团，使得苯基硅树脂不仅能够具有较高 的折光指数，而且还可以通过加成反应參加固化反应，从而提高产品的強度和韧性。常规苯基こ烯基硅油产品也具有较高折光指数，但是固化产品强度差、硬度低、粘接力差，不能达到封装要求，该发明产品可作为补强材料，用低粘度苯基こ烯基硅油产品配套使用，參加固化反应，相容性好、且不影响产品的透光率和折光指数，同时具有较好的强度、韧性以及粘接性能。一般苯基硅树脂生产使用酸性催化剂，甲苯作为溶剂，毒性大、污染严重。
发明内容
本发明公开ー种带有こ烯基反应基团的苯基硅树脂，该树脂具有较高的折光指数。采用碱性催化剂、环己烷为溶剂，污染小，环境友好。同时在苯基硅树脂中引入了可增加粘接性能的Y —甲基丙烯酰氧基丙基基团，大大増加了产品的粘接性能。本发明的制备方法包括将水、氢氧化锂、反应物和环己烷投入反应釜中进行水解反应，反应后静置排碱水，再加入四甲基氢氧化铵，进行聚合反应，反应完全后，进行水洗，真空脱溶，其中反应物是苯基ニ甲氧基娃烧、甲基こ稀基_■甲氧基娃烧、_■甲基こ稀基こ氧基硅烷和Y—甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。其中水解反应温度优选60_80°C。水解时间优选1-2小时。反应物中，以苯基ニ甲氧基娃烧用量计，甲基こ稀基_■甲氧基娃烧、_■甲基こ稀基こ氧基硅烷、Y—甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的用量分别优选为它的4-12wt%、12-42wt%、0-15wt%。水的用量优选为反应物总用量的60_80wt%。氢氧化锂为催化剂,其用量优选为水的O. 20-0. 30wt%。环己烷用量优选为去离子水用量的200_300wt%。聚合反应温度优选为80_90°C。聚合反应时间优选4-8小吋。四甲基氢氧化铵为催化剂,其用量优选为水的O. 15-0. 20wt%。水洗温度优选为50_60°C，脱溶温度优选为120_140°C。更优选的制备方法如下I)水解反应将去离子水、催化剂氢氧化锂投入反应釜，进行搅拌，打开加热系统，通回流水。再投入反应物进水解反应，反应温度60-80°C，水解时间1-2小时。
开启回流分水装置，加入环己烷，反应温度为80-90°C，回流分水时间为2-6小吋。水解完成后，静置排碱水。2)聚合反应在水解产物中加入催化剂四甲基氢氧化铵，回流分水反应4-8，反应温度为80-90 °C。3)水洗脱溶在50_60°C下用去离子水多次水洗，洗出反应液中的杂质。
在温度为120_140°C，真空度为-O. 01 -O. 095Mpa的环境下进行脱溶。本发明在苯基硅树脂中引入了こ烯基反应基团，使得苯基硅树脂可以參加固化加成反应，可以有效提高产品的韧性和強度。同时可以在苯基硅树脂中引入了 Y—甲基丙烯酰氧基丙基，増加了苯基硅树脂的粘接性能。
具体实施例方式实施例I将去离子水700g、氢氧化锂I. Sg,投入反应釜，进行搅拌，打开加热系统，通回流水。投入苯基ニ甲氧基娃烧699. 3g、甲基こ稀基_■甲氧基娃烧55. 9g、_■甲基こ稀基こ氧基硅烷188.8g、Y—甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷56. Og的混合物。水解温度70°C，水解时间I. 5小吋。加入环己烷1800g，85°C下回流分水4小时。静置排碱水。加入四甲基氢氧化铵I. 3g，85°C下回流分水反应6小时。在50_60°C下用去尚子水多次水洗,洗出反应液中的杂质,姆次水洗去尚子水用量为反应液物料的80_120wt%。实施例2将去离子水800g、氢氧化锂I. 6g，投入反应釜，进行搅拌，打开加热系统，通回流水。投入苯基ニ甲氧基娃烧719. 4g、甲基こ稀基_■甲氧基娃烧86. 3g、_■甲基こ稀基こ氧基硅烷86. 4g、Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷107. 9g的混合物。水解温度80°C，水解时间I小时。加入环己烷1800g，80°C下回流分水6小时。静置排碱水。加入四甲基氢氧化铵I. 2g，80°C下回流分水反应8小时。在50_60°C下用去离子水多次水洗，洗出反应液中的杂质，每次水洗去离子水用量为反应液物料的80-120wt%。实施例3产品性能测试I、测试硅树脂的折光指数采用阿贝折光仪进行测试，测试温度25 °C ；2、测试硅树脂的拉伸强度依照GB/T 1040-92的规定，在万能材料试验机上測定。
3、测试硅树脂剪切強度按照GB7124_86_胶粘剂剪切拉伸强度测试国家标准进行铝-铝剪切強度的测试。4、拉伸剪切测试样品的制备将苯基こ烯基硅树脂与IOOOmPa. s粘度的自制苯基こ烯基硅油按照7 3的比例互混，再与自制的苯基含氢硅油，按照硅氢与こ烯基摩尔配比为I. 2 :1的配比进行互混，用钼金催化剂进行催化，在150°C条件下进行固化。对比实验例I 将去离子水600g、氢氧化锂L Sg,投入反应釜，进行搅拌，打开加热系统，通回流水。投入苯基ニ甲氧基娃烧684. 9g、甲基こ稀基_■甲氧基娃烧27. 4g、_■甲基こ稀基こ氧基硅烷287. 7g的混合物。水解温度80°C，水解时间I小吋。加入环己烷1200g，90°C下回流分水2小时。静置排碱水。加入四甲基氢氧化铵I. 2g，90°C下回流分水反应4小时。在50_60°C下用去离子水多次水洗，洗出反应液中的杂质，每次水洗去离子水用量为反应液物料的80-120wt%。实施例测试结果见表I
权利要求
1.一种高折射率的硅树脂的制备方法包括将水、氢氧化锂、反应物和环己烷投入反应釜中进行水解反应，反应后静置排碱水，再加入四甲基氢氧化铵，进行聚合反应，反应完全后，进行水洗，真空脱溶，其中反应物是苯基二甲氧基娃烧、甲基乙稀基_■甲氧基娃烧、_■ 甲基乙烯基乙氧基硅烷和Y —甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
2.权利要求I的制备方法，其中水解反应温度为60-80°C。
3.权利要求I的制备方法，其中反应物中，以苯基三甲氧基硅烷用量计，甲基乙烯基二甲氧基硅烷、二甲基乙烯基乙氧基硅烷、Y—甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的用量分别为它的 4-12wt %、12-42wt %、0_15wt %。
4.权利要求I的制备方法，其中水的用量为反应物总用量的60-80wt%。
5.权利要求I的制备方法,其中氢氧化锂用量为水的O.20-0. 30wt%。
6.权利要求I的制备方法,其中环己烷用量为去离子水用量的200-300wt%。
7.权利要求I的制备方法，其中聚合反应温度为80-90°C。
8.权利要求I的制备方法,其中四甲基氢氧化铵用量为水的O.15-0. 20wt%。
9.权利要求I的制备方法，其中水洗温度为50-60°C，脱溶温度为120-140°C。
10.权利要求I的制备方法，其中水解时间1-2小时；聚合反应时间4-8小时。
全文摘要
本发明涉及硅树脂制备领域，具体涉及一种高折光指数苯基硅树脂的制备方法。其特征是将水、氢氧化锂、反应物和环己烷投入反应釜中进行水解反应，反应后静置排碱水，再加入四甲基氢氧化铵，进行聚合反应，反应完全后，进行水洗，真空脱溶即得。本发明在苯基硅树脂中引入了乙烯基反应基团，使得苯基硅树脂可以参加固化加成反应，可以有效提高产品的韧性和强度。
文档编号C09J183/07GK102690416SQ201210194430
公开日2012年9月26日 申请日期2012年6月13日 优先权日2012年6月13日
发明者冒小峰, 刘金明, 朱德洪, 蔡辉, 钱芬芬 申请人:江苏宏达新材料股份有限公司