本发明属于陶瓷釉技术领域，具体涉及一种玻化陶瓷制品用金属釉及其制备方法。
背景技术：
釉一般是以石英、长石、粘土等为原料，经研磨、调制、施釉、烧成等步骤，在陶瓷制品表面形成的一层玻璃质薄层的保护膜，陶瓷制品表面的釉层，不仅可以增强陶瓷的机械强度、热稳定性等物理性能，还可以增强美化陶瓷制品的外观，并方便陶瓷制品表面的清洁。金属釉是陶瓷产业釉料中的一种特殊艺术釉，是让釉面折射出金属光泽且具有强玻璃相的一种特殊釉料。施加金属釉的陶瓷制品表面呈现出金属质感的光泽，并能呈现出各种颜色。具有金属光泽的釉面具有高雅、豪华的艺术效果，受到市场和消费者的青睐。
目前国内外出现的金属光泽釉的制备方法主要分为三种：溅射熔融法，即在陶瓷制品基体表面直接溅射熔融金属涂层，得到最终金属装饰效果的制品；第二种，喷涂烧结法，在陶瓷制品基体表面上喷涂含有金属氧化合物粉末，然后进行还原烧结，在陶瓷制品基体表面形成金属装饰效果；第三种，设计具有一定化学组成的金属釉，然后通过施釉、烧成等技术手段，得到仿金属光泽的陶瓷釉产品。前两项技术对设备的要求较高，表面涂层的耐磨性较差，并未得到大量的应用。第三种方法能够与现有的建筑卫生陶瓷生产工艺有效结合，因此得到了实际的应用。
一般在金属光泽釉的制备中，通常引入铅氧化物，以降低釉料的烧成温度，同时有效降低陶瓷釉的高温粘度，获得釉面光滑、光亮高等效果。但是由于铅属于重金属，不仅在生产中会造成环境污染，影响操作工人的健康，而且所得到的釉面耐磨性较差，容易被划伤。因此，研究一种安全、无铅的金属釉是目前研究的一个重要方向。
技术实现要素：
有鉴于此，确有必要提供一种玻化陶瓷制品用金属釉及其制备方法，以解决上述问题。
因此，本发明提供一种玻化陶瓷制品用金属釉，其主要由以下质量份的原料烧制而成：羧甲基纤维素钠0.3～1.0份、水玻璃10～40份、铝银粉1～8份、珍珠岩尾灰20～45份、水40～80份和低温熔块粉15～45份。
基于上述，所述珍珠岩尾粉的细度为90～200目，且所述珍珠岩尾粉包括以下质量百分数的组分：sio272％～74%、al2o311％～13%、fe2o3＜0.50%、na2o1.7％～2.5%、k2o3.5％～4.5%、cao＜0.5%、mgo＜0.8%、h2o2.0%～3.4%。
基于上述，所述低温熔块粉包括以下质量百分数的组分：sio258％～62%、al2o35％～7%、b2o321％～22%、li2o36.0%～7.0%、na2o1.7％～2.5%、k2o＜0.2%、cao＜0.08%。
其中，所述羧甲基纤维素钠的纯度大于98%、取代度为0.85～1.0、细度60目筛余小于10%。所述水玻璃为工业级液体硅酸钠，其纯度大于33%，20℃时比重1.4125。所述铝银粉为超细铝银粉，其纯度大于99%，分子量26.58。
基于上述，所述玻化陶瓷制品用金属釉呈微颗粒状结晶状态，且具有金属质感。
本发明还提供一种上述玻化陶瓷制品用金属釉的制备方法，其包括以下步骤：
制备混合浆将珍珠岩尾灰、低温熔块粉、铝银粉、羧甲基纤维素钠和水进行混合研磨，得到以涂氏杯计粘度为30～50s的混合浆；
制备釉浆边搅拌所述混合浆，边向所述混合浆中加入所述水玻璃，制得釉浆；
施釉将所述釉浆施加到玻化陶瓷素烧坯体上，制得施釉坯体；
烧制成釉在850℃～900℃烧制所述施釉坯体30～40min，在所述施釉坯体的表面形成金属釉。
基于上述，所述制备混合浆的步骤包括：先混合所述珍珠岩尾灰、低温熔块粉、铝银粉、羧甲基纤维素钠和水，再以1300～1500转/min的速度球磨10～20min，制得所述混合浆。
基于上述，所述制备釉浆的步骤包括：边以80～120转/min的速度手动或电动均匀搅拌所述混合浆，边向所述混合浆中加入所述水玻璃，得到所述釉浆。
基于上述，所述施釉的步骤包括：采用喷釉、印釉、荡釉、蘸釉或洒釉的方式将所述釉浆施加到所述玻化陶瓷素烧坯体上，且施釉量为80～300g/㎡，制得所述施釉坯体。
基于上述，所述玻化陶瓷制品为建筑用玻化陶瓷制品。具体地，如玻化砖、瓷砖、陶瓷装饰板等。
本发明提供的玻化陶瓷制品用金属釉的原料中的珍珠岩尾灰、低温熔块粉、羧甲基纤维素钠、水玻璃和水为无铅基础原料，该基础原料组成低温透明的生料釉，所述铝银粉均匀分散在透明的生料釉中，通过控制铝银粉的量，使得在一定温度条件下分散在生料釉中的铝银粉不完全氧化，在透明的生料釉中未被氧化的铝银粉的光泽度和颜色深浅随入射光的入射角度和视角的变化发生光和色的变化，形成“双色效应”，使得未被氧化的铝银粉在透明釉中反射出一定的金属光泽和质感，从而使得所述金属釉呈微颗粒状结晶状态、具有金属光泽和质感。所以，本发明提供的上述金属釉原料中之所以控制铝银粉的量是因为，若是铝银粉的量太少，在烧制过程中容易被完全氧化，则不能使得最终得到的釉具有金属光泽；若是铝银粉的量太多，在烧制过程中形成的氧化铝就比较多，而氧化铝偏黄色，会影响釉的光泽；另外，氧化铝可以和生料釉中的其它原料融合，提高生料釉的烧制温度，生料釉的烧制温度过高则会使生料釉熔融并渗入坯体中，无法形成比较好的釉层，也不能使得釉层具有金属光泽，因此，本发明控制银铝粉在金属釉原料中的量为1～8份、控制金属釉的烧制温度为850℃～900℃。
所述金属釉以珍珠岩尾粉为主料，所述珍珠岩尾粉是一种本地珍珠岩矿砂尾灰，使用成本较低，细度小，易磨且成分稳定储量大，其制得的釉料喷涂于素烧坯体上，金属釉的原料膨胀系数小，使得坯釉高温适应性大大提高；且金属釉烧成温度低、形成时间短、金属质感强、装饰效果更好。另外，所述金属釉中的原料基本上来源广泛，易于取得且成本低，且不含铅，而且所述金属釉的烧成温度为850℃～900℃，温度比较低，从而使得本发明提供所述玻化陶瓷制品用金属釉的制备方法成本比较低，而且方法简单、安全，适于工业应用。
附图说明
图1为本发明实施例1提供的陶瓷装饰板用金属釉照片示意图。
图2为本发明实施例2提供的陶瓷装饰板用金属釉照片示意图。
图3为本发明实施例3提供的玻化砖用金属釉照片示意图。
图4为本发明实施例4提供的瓷砖用金属釉照片示意图。
具体实施方式
下面通过具体实施方式，对本发明的技术方案做进一步的详细描述。
实施例1
本实施例提供一种陶瓷装饰板用金属釉，它主要由以下质量份的原料烧制而成：羧甲基纤维素钠0.4份、铝银粉2份、水玻璃28份、水30份、细度为100～120目的珍珠岩尾粉20份和低温熔块粉20份。这些原料经过烧制后，形成如图1所示的金属釉：呈铅灰、哑光状态，触之有涩感。
其中，所述羧甲基纤维素钠的纯度大于98%、取代度为0.85～1.0、细度60目筛余小于10%；所述铝银粉为超细铝银粉纯度大于99%，且分子量26.58；所述水玻璃为工业级的硅酸钠，其纯度大于33%，20℃时比重为1.4125；所述珍珠岩尾粉包括以下质量百分数的组分：sio272％～74%、al2o311％～13%、fe2o3＜0.50%、na2o1.7％～2.5%、k2o3.5％～4.5%、cao＜0.5%、mgo＜0.8%、h2o2.0%～3.4%、余量为杂质，其中该杂质包括微量元素和灰分；所述低温熔块粉包括以下质量百分数的组分：sio258％～62%，al2o35％～7%，b2o321％～22%，li2o36.0%～7.0%，na2o1.7％～2.5%，k2o＜0.2%，cao＜0.08%。
本实施例还提供一种上述陶瓷装饰板用金属釉的制备方法，其包括以下步骤：
制备混合浆将珍珠岩尾灰、低温熔块粉、铝银粉、羧甲基纤维素钠和水按上述质量份加入到快速球磨机中进行混合，并以1400转/min的速度球磨15min，得到以涂氏杯计粘度为40s的混合浆；
制备釉浆一边以100转/min的速度用玻璃棒搅拌所述混合浆，一边向所述混合浆中加入所述水玻璃，制得釉浆；
施釉采用高压手动喷釉枪将所述釉浆均匀喷施在所述陶瓷装饰板坯体上进行装饰，且施釉量为80g/㎡，制得施釉陶瓷装饰板坯体；
烧制成釉在850℃采用快速升温电阻炉对所述施釉陶瓷装饰板坯体烧制40min，所述玻化陶瓷制品用金属釉中的原料经过烧制在陶瓷装饰板表面形成呈微颗粒状结晶状态且有金属质感的、如图1所示的金属釉。
实施例2
本实施例提供一种陶瓷装饰板用金属釉，其与实施例1提供的陶瓷装饰板用金属釉的原料基本相同，不同之处在于它主要由以下质量份的原料烧制而成：羧甲基纤维素钠0.5份、铝银粉4份、水玻璃10份、水40份、细度为100～120目的珍珠岩尾粉20份和低温熔块粉40份，且这些原料经过烧制后，形成如图2所示的金属釉：呈金属灰、亮光状态，有细微点状凹凸感。
本实施例还提供一种上述陶瓷装饰板用金属釉的制备方法，其包括以下步骤：
制备混合浆将珍珠岩尾灰、低温熔块粉、铝银粉、羧甲基纤维素钠和水按上述质量份加入到快速球磨机中进行混合，并以1300转/min的速度球磨20min，得到以涂氏杯计粘度为50s的混合浆；
制备釉浆一边以80转/min的速度用釉缸电机搅拌所述混合浆，一边向所述混合浆中加入所述水玻璃，制得釉浆；
施釉采用高压手动喷枪将所述釉浆均匀喷施在所述素烧陶瓷装饰板坯体上进行装饰，且施釉量为300g/㎡，形成点状图案进行装饰，制得施釉陶瓷装饰板坯体；
烧制成釉在885℃对所述施釉陶瓷装饰板坯体烧制35min，所述玻化陶瓷制品用金属釉中的原料经过烧制在陶瓷装饰板的表面形成呈微颗粒状结晶状态且有金属质感的、如图2所示的金属釉。
实施例3
本实施例提供一种玻化砖用金属釉，与实施例1提供的陶瓷装饰板用金属釉的原料基本相同，不同之处在于它主要由以下质量份的原料烧制而成：羧甲基纤维素钠1.0份、水玻璃20份、铝银粉4份、水60份、细度为80～100目的珍珠岩尾粉30份和低温熔块粉20份，且这些原料经过烧制后，形成如图3所示的金属釉：印花呈铅灰、亮光状态，有明显色感。
本实施例还提供一种上述玻化砖用金属釉的制备方法，其包括以下步骤：
制备混合浆将珍珠岩尾灰、低温熔块粉、铝银粉、羧甲基纤维素钠和水按上述质量份加入到快速球磨机中进行混合，并以1350转/min的速度球磨20min，得到以涂氏杯计粘度为42s的混合浆；
制备釉浆一边以100转/min的速度用釉缸电机搅拌所述混合浆，一边向所述混合浆中加入所述水玻璃，制得釉浆；
施釉采用弹涂喷枪将所述釉浆喷涂在所述素烧玻化砖坯体上进行装饰，且施釉量为120g/㎡，形成花型图案进行装饰，制得施釉玻化砖坯体；
烧制成釉在900℃对所述施釉玻化砖坯体烧制30min，所述玻化陶瓷制品用金属釉中的原料经过烧制在玻化砖表面形成呈微颗粒状结晶状态且有金属质感的、如图3所示的金属釉。
实施例4
本实施例提供一种瓷砖用金属釉，与实施例1提供的陶瓷装饰板用金属釉的原料基本相同，不同之处在于它主要由以下质量份的原料烧制而成：羧甲基纤维素钠0.8份、水玻璃12份、铝银粉8份、水80份、细度为120～200目的珍珠岩尾粉40份和低温熔块粉20份，且这些原料经过烧制后，形成如图4所示的金属釉：釉纹较为粗犷，有砂岩质感。
本实施例还提供一种上述瓷砖用金属釉的制备方法，其包括以下步骤：
制备混合浆将珍珠岩尾灰、低温熔块粉、铝银粉、羧甲基纤维素钠和水按上述质量份加入到快速球磨机中进行混合，并以1500转/min的速度球磨10min，得到以涂氏杯计粘度为30s的混合浆；
制备釉浆一边以120转/min的速度用釉缸电机搅拌所述混合浆，一边向所述混合浆中加入所述水玻璃，制得釉浆；
施釉采用双峰甩釉机将所述釉浆淋施在所述素烧瓷砖坯体上进行装饰，且施釉量为115g/㎡，形成点状图案进行装饰，制得施釉瓷砖坯体；
烧制成釉在875℃对所述施釉瓷砖坯体烧制35min，所述玻化陶瓷制品用金属釉中的原料经过烧制在瓷砖表面形成呈微颗粒状结晶状态且有金属质感的、如图4所示的金属釉。
最后应当说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对其限制；尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细的说明，所属领域的普通技术人员应当理解：依然可以对本发明的具体实施方式进行修改或者对部分技术特征进行等同替换；而不脱离本发明技术方案的精神，其均应涵盖在本发明请求保护的技术方案范围当中。