本发明属于纳米材料制备领域，具体涉及一种应用于银基导电合金材料领域的铟掺杂zn2sno4纳米线的制备方法。
背景技术：
在银基导电合金材料中，增强相结构与性能的优劣直接影响着银基导电合金的力学和电学性能。银基导电合金需要拥有良好的导电性、导热性、加工性能及耐侵蚀、抗熔焊的特性。使用无机金属氧化物作为银基导电合金材料的增强相，能够显著提高材料的硬度、抗熔焊性和抗电弧侵蚀能力，但同时又会降低银基体的导电和导热性能。如目前常用的增强相有氧化镉、氧化锡等系列氧化物，氧化镉增强银基导电合金后具有优异的综合力学和电学性能，但是镉有毒，已被欧盟禁令使用15年之久；氧化锡增强的银基导电合金具有优异的力学性能，但其在服役过程中存在接触电阻大、温升高等问题，导致电寿命较短，且加工性能差，制造成本高，极大地限制了银基导电合金的应用。因此需要选择导电导热性能优良的增强相材料来增强银基导电合金，并需要通过对材料微观结构的调控，进一步改善其性能。
锡酸锌(zn2sno4)是一种宽带隙n型半导体材料，与金属银有匹配的晶体结构，被应用于锂电池负极材料、光催化、气敏材料、阻燃剂等各种领域。同二元氧化物相比，锡酸锌有着更高的稳定性和电子迁移率。另外，锡酸锌熔点、硬度高，材料体系环保无毒且成本较低廉，在银基导电合金材料领域具有非常好的应用前景。同时，从微观结构和性能的角度考虑，与现有锡酸锌粉体颗粒相比，锡酸锌纳米线能够更好地提高银基导电合金的界面结合强度，提高材料的断裂韧性和断后延伸率，改善银基导电合金的力学性能和电学性能。但是普通的锡酸锌纳米线从电学性能和表面特性上而言，还达不到导电合金的应用性能需求。
技术实现要素：
为克服银基导电合金现有增强相领域技术的不足，本发明提供一种铟掺杂zn2sno4纳米线的制备方法。该方法制备工艺简单，反应条件容易控制，能稳定合成分散性优良的铟掺杂zn2sno4纳米线，且具有优异的力学和电学性能，可应用于导电合金增强、复合材料性能提高等领域。
为解决技术问题，本发明的解决方案是：
提供一种铟掺杂zn2sno4纳米线的制备方法，包括以下步骤：
(1)将0.1mol有机锌盐加入到50ml草酸铵水溶液中，然后加入铟盐；在40～60℃水浴条件下搅拌25min，形成均匀的溶液a；其中，草酸铵水溶液的质量百分比浓度为5～10wt％，铟盐与有机锌盐的摩尔百分比为10～15mol％；
(2)将溶液a转移到反应釜中，反应釜置于150℃恒温的电烘箱中；水热反应36h，自然冷却至室温，获得溶液b；
(3)在溶液b中加入0.05mol锡盐，以氨水调节ph值至8～9；将反应釜置于95℃水浴中，搅拌反应2～4h，获得溶液c；
(4)将溶液c取出后离心处理，用次氯酸清洗；将固体产物置于70℃烘箱中烘干，获得铟掺杂的zn2sno4纳米线。
本发明中，所述有机锌盐是二甲基锌或二乙基锌。
本发明中，所述铟盐是硝酸铟或氯化铟。
本发明中，所述锡源是氯化锡或锡酸钠。
本发明中，最终获得的铟掺杂的zn2sno4纳米线，其长径比为50～100∶1，直径为20～50nm，铟含量为5～10wt％。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
1、铟元素的掺杂能够改善锡酸锌的晶体结构，提高电导率，并且可以提高锡酸锌与金属银的结合性能，从而提高银基导电合金材料的电学和力学性能。
2、本发明使用一步水热法制备即获得铟掺杂纳米线，具有纯度高、尺寸均一、分散性好的特点。
3、本发明的方法工艺简单，反应条件易控制；成本低廉，适合大规模工业生产。
4、本发明所得粉体与金属银结合性能好，在改善银的力学性能的同时，也能保持较低的电阻率。
使用锡酸锌粉体作为增强相制得的银基导电合金，电阻率超过2.40μω·cm。而在同样制备条件下，使用本发明中铟掺杂锡酸锌纳米线作为增强相时，导电合金电阻率降低至2.18μω·cm以下，同时抗拉强度从锡酸锌粉体增强的230mpa左右提高至铟掺杂锡酸锌纳米线增强的280mpa以上。
具体实施方式
实施例1
(1)将0.1mol二甲基锌加入到50ml5wt％的草酸铵水溶液中，将硝酸铟以二甲基锌的10mol％的比例加入到二甲基锌溶液中，在40℃加热搅拌25min后形成均匀溶液a。
(2)随后将溶液a转移到内部容积为100ml的高压反应釜中，反应釜放置于150℃电烘箱中水热反应36h，然后自然冷却至室温，获得溶液b。
(3)在溶液b中加入0.05mol氯化锡，加入氨水调节ph值至8，在95℃水浴中搅拌反应2h，获得溶液c。
(4)将所得溶液c取出后离心，用次氯酸清洗，70℃烘箱烘干，获得铟掺杂的zn2sno4纳米线。
纳米线长径比为70:1，直径为20nm，铟含量为5wt％，杂质含量低于0.05wt％。当锡酸锌纳米线与银粉按质量比12：88制备成银基导电合金后，电阻率为2.16μω·cm，抗拉强度为290mpa。
实施例2
(1)将0.1mol二乙基锌加入到50ml10wt％的草酸铵水溶液中，将硝酸铟以二乙基锌的15mol％的比例加入到二乙基锌溶液，在60℃加热搅拌25min后形成均匀溶液a。
(2)随后将溶液a转移到内部容积为100ml的高压反应釜中，反应釜放置于150℃电烘箱中水热反应36h，然后自然冷却至室温，获得溶液b。
(3)在溶液b中加入0.05mol氯化锡，加入氨水调节ph值至9，在95℃水浴中搅拌反应4h，获得溶液c。
(4)将所得溶液c取出后离心，用次氯酸清洗，70℃烘箱烘干，获得铟掺杂的zn2sno4纳米线。
纳米线长径比为50:1，直径为50nm，铟含量为10wt％，杂质含量低于0.04wt％。当锡酸锌纳米线与银粉按质量比12：88制备成银基导电合金后，电阻率为2.08μω·cm，抗拉强度为285mpa。
实施例3
(1)将0.1mol二甲基锌加入到50ml10wt％的草酸铵水溶液中，将氯化铟以二甲基锌的12mol％的比例加入到二甲基锌溶液，在50℃加热搅拌25min后形成均匀溶液a。
(2)随后将溶液a转移到内部容积为100ml的高压反应釜中，反应釜放置于150℃电烘箱中水热反应36h，然后自然冷却至室温，获得溶液b。
(3)在溶液b中加入0.05mol锡酸钠，加入氨水调节ph值至9，在95℃水浴中搅拌反应3h，获得溶液c。
(4)将所得溶液c取出后离心，用次氯酸清洗，70℃烘箱烘干，获得铟掺杂的zn2sno4纳米线。
纳米线长径比为100:1，直径为30nm，铟含量为6wt％，杂质含量低于0.05wt％。当锡酸锌纳米线与银粉按质量比12：88制备成银基导电合金后，电阻率为2.15μω·cm，抗拉强度为303mpa。
实施例4
(1)将0.1mol二乙基锌加入到50ml5wt％的草酸铵水溶液中，将硝酸铟以二乙基锌的10mol％的比例加入到二乙基锌溶液，在60℃加热搅拌25min后形成均匀溶液a。
(2)随后将溶液a转移到内部容积为100ml的高压反应釜中，反应釜放置于150℃电烘箱中水热反应36h，然后自然冷却至室温，获得溶液b。
(3)在溶液b中加入0.05mol氯化锡，加入氨水调节ph值至8.5，在95℃水浴中搅拌反应3h，获得溶液c。
(4)将所得溶液c取出后离心，用次氯酸清洗，70℃烘箱烘干，获得铟掺杂的zn2sno4纳米线。
纳米线长径比80:1，直径为20nm，铟含量为5wt％，杂质含量低于0.03wt％。当锡酸锌纳米线与银粉按质量比12：88制备成银基导电合金后，电阻率为2.14μω·cm，抗拉强度为296mpa。
实施例5
(1)将0.1mol二甲基锌加入到50ml7wt％的草酸铵水溶液中，将氯化铟以二甲基锌的15mol％的比例加入到有机锌盐溶液，在40℃加热搅拌25min后形成均匀溶液a。
(2)随后将溶液a转移到内部容积为100ml的高压反应釜中，反应釜放置于150℃电烘箱中水热反应36h，然后自然冷却至室温，获得溶液b。
(3)在溶液b中加入0.05mol锡酸钠，加入氨水调节ph值至8，在95℃水浴中搅拌反应4h，获得溶液c。
(4)将所得溶液c取出后离心，用次氯酸清洗，70℃烘箱烘干，获得铟掺杂的zn2sno4纳米线。
纳米线长径比为100:1，直径为40nm，铟含量为8wt％，杂质含量低于0.04wt％。当锡酸锌纳米线与银粉按质量比12：88制备成银基导电合金后，电阻率为2.11μω·cm，抗拉强度为320mpa。