本发明涉及氯碱生产技术领域，尤其涉及一种利用氯碱废弃盐泥制备及纯化氯化钙的工艺方法。
背景技术
氯碱行业生产中，盐水精制过程会产出大量盐泥废弃物。尤其是全卤水制碱工艺，其卤水源于地下盐井，会带出大量的钙镁离子，在通过一次盐水预处理及凯膜过滤器过滤过程后，盐水中的钙镁离子以碳酸钙和氢氧化镁形式转移到盐泥中，从而形成盐泥固体废弃物。盐泥中除主要成分碳酸钙和氢氧化镁外，还有相当的氯化钠和水分，以及少量的铁、锶（微量）等。目前国内各企业一般都是将“盐泥”作为废物排放掉，通常采用堆放或填埋的方法处理，不仅需要投入一定的人力、物力、财力，还有可能稍有处理不当即会对环境造成影响，甚至造成严重的土壤污染。
氯碱企业及氯碱下游企业生产中，都会产生大量盐酸或者副产盐酸，盐酸属于危化品，贮存、俏售、运输均受国家严格管控，市场行情不好时，盐酸的处置更为困难。
目前，利用盐泥和盐酸生产氯化钙的工艺简单，工艺直接将盐泥与盐酸反应，存在没有前处理工艺，或者后处理工艺简单问题，生产中所得的含氯化钙不仅杂质含量高，而且生产因直接通过加热浓缩，导致能耗高。
技术实现要素：
本发明的发明目的在于：针对上述存在的问题，提供一种利用氯碱废弃盐泥制备及纯化氯化钙的工艺方法，以解决现有生产工艺中氯化钙杂质含量大，以及能耗高的问题。
本发明的目的是以下述方式实现的：一种利用氯碱废弃盐泥制备及纯化氯化钙的工艺方法，包括以下步骤，（1）将盐泥与过量盐酸送入反应器反应，得到含氯化钙的溶液；
（2）用步骤（1）得到的含氯化钙的溶液吸收氯化氢至饱和,制取盐酸，所得含氯化钙的盐酸送至步骤（1）中代替盐酸制取氯化钙；
（3）通过分析步骤（1）中氯化钙浓度和步骤（2）中酸浓度,再向反应器中定量加入盐泥进行反应，恰好反应为最佳，可适当偏酸，反应过程温度保持在40℃以上,至反应结束时，若溶液中出现氯化钠结晶，则先将溶液静置并过滤氯化钠结晶，然后在过滤液中加入碱石灰调整ph；若溶液中不出现结晶则直接加入碱石灰调整ph；
（4）将步骤（3）得到的调整ph后的液体转移至结晶槽，降温至-15～15℃，倾析出上层清液，收集晶体，即为氯化钙产品。
所述步骤（1）中盐泥再与盐酸反应前，先经过洗涤，将可溶性离子na+、cl-从“盐泥”中分离，然后进行除水，控制洗涤后的盐泥折合干基的重量百分比计，nacl含量小于1.6％；将经过洗涤、除水后的盐泥再送入反应器与过量盐酸反应。
除水为洗涤后的盐泥经过板框压滤进行除水。
经过板框压滤后，盐泥中按质量百分数计，水分含量为小于等于20%。
洗涤为喷淋洗涤。
相对于现有技术，本申请中通过盐泥与盐酸反应后得到的含氯化钙的溶液，再作为吸收剂吸收氯化氢，再进行对盐泥的溶解，通过这个过程累积氯化钙浓度，可以替代浓缩过程，有利于降低能耗；氯化钙溶液吸收氯化氢时，由于氯化氢在氯化钙溶液中的溶解度，会随着氯化钙浓度的升高而降低，最终氯化钙溶液质量浓度理论上可达到500g/l；当盐泥不断溶解时，其中氯化钠浓度不断升高，因其溶解度随温度变化较小，控制温度在40℃以上，如果有氯化钠达到饱和可提前结晶析出，而氯化钙溶液保持溶液状态，再通过降温至15℃以下可结晶析出，析出晶体即为水合氯化钙。
先通过洗涤的方法，将盐泥中可溶性盐洗涤出去，可溶性盐主要为氯化钠，再将洗涤后的盐泥与盐酸反应后得到的含氯化钙的溶液作为吸收剂吸收氯化氢至饱和，再进行对盐泥进行溶解反应，通过这个过程累积氯化钙浓度，可以替代浓缩过程；另外，洗涤过程也可以减少溶液中因为cl-产生的同离子效应，从而避免了最终氯化钙有效浓度的降低；氯化钙溶液质量浓度接近500g/l时，溶液直接进行降温结晶处理，倾出清液，固体结晶即为氯化钙产品。
本申请的工艺方法中通过盐泥与过量盐酸反应，反应后得到的含氯化钙的溶液作为吸收剂吸收氯化氢至饱和，再进行对盐泥进行溶解反应，通过这个过程累积氯化钙浓度，可以替代蒸汽浓缩过程，从而工艺方法能耗低，而且制得的氯化钙杂质含量小。
附图说明
图1是为本发明的一种工艺流程图。
图2是为本发明的另一种工艺流程图。
具体实施方式
实施例一
如图2所示，一种利用氯碱废弃盐泥制备及纯化氯化钙的工艺方法，包括以下步骤，（1）氯碱行业一次盐水工艺中，卤水净化产生的盐泥，经测试其中：按质量百分数计，钙18.4％、镁3.1％、氯化钠11％、水26％；将上述盐泥进行先喷淋洗涤，洗涤2次，洗涤总水量大约为“盐泥”重量的2倍以上，将可溶性离子na+、cl-从“盐泥”中分离，分离后折合干基的重量百分比计，nacl含量1.6％。
（2）洗涤后的盐泥经板框压滤机压滤，按质量百分数计，水分为20%，压滤后，进入反应器，向反应器中加入质量分数为31.5%盐酸进行反应，盐酸过量，反应平衡后，得到含氯化钙的溶液；
（3）步骤（2）中得到的含氯化钙的溶液转移至吸收槽，通氯化氢至吸收饱和，得到含氯化钙的盐酸；
（4）将步骤（3）得到的含氯化钙的盐酸，送入反应器与加入的定量盐泥进行反应，反应温度控制在43℃，反应停止后，分析测得氯化钙浓度为432.2g/l。
（5）用碱石灰调整溶液ph至中性，然后再将溶液转入结晶槽，降温结晶，结晶温度15℃，将结晶过滤、洗涤后得产品，测得组分含量cacl2:58.65%mgcl2:0.19%、nacl:0.21%、h2o:40.75%。
实施例二
如图2所示，一种利用氯碱废弃盐泥制备及纯化氯化钙的工艺方法，包括以下步骤，
（1）氯碱工业中一次盐水净化产生的盐泥，同实施例一。按实施例一所述的方法将盐泥进行洗涤、压滤处理，洗涤3次，压滤后按质量百分数计，水分为18%，处理后的盐泥折合干基的重量百分比计，nacl含量0.9％。
（2）将上述步骤得到盐泥，投入反应器，向反应器中加入质量分数为33.5%盐酸进行反应，盐酸过量，反应平衡后，得到含氯化钙的溶液；
（3）步骤（2）中得到的含氯化钙的溶液转移至吸收槽，通氯化氢，进行吸收至饱和，得到含氯化钙的盐酸；
（4）将步骤（3）得到的含氯化钙的盐酸，送入反应器与加入的定量盐泥进行反应，反应温度控制在42℃，反应停止后，分析测得氯化钙浓度为441.4g/l。
（5）用碱石灰调整溶液ph至中性，然后再将溶液转入结晶槽，降温结晶，结晶温度-10℃，将结晶过滤、洗涤后得产品，测得组分含量cacl2:58.62%mgcl2:0.19%、nacl:0.27%、h2o:40.84%。
实施例三
如图1所示，一种利用氯碱废弃盐泥制备及纯化氯化钙的工艺方法，包括以下步骤，
（1）氯碱行业一次盐水工艺中，卤水净化产生的盐泥，经测试其中：按质量百分数计，钙18.4％，镁3.1％，氯化钠6％，水23.4％；将上述盐泥投入反应器，向反应器中加入质量分数为32.5%盐酸进行反应，盐酸过量，反应平衡后，得到含氯化钙的溶液；
（2）步骤（1）中得到的含氯化钙的溶液转移至吸收槽，通氯化氢，进行吸收至饱和，得到含氯化钙的盐酸；
（3）将步骤（2）得到的含氯化钙的盐酸，送入反应器与加入的定量盐泥进行反应，反应温度控制在42℃，反应停止后，分析测得氯化钙浓度为412.2g/l，溶液中未出现氯化钠结晶；
（4）用碱石灰调整溶液ph至中性，然后再将溶液转入结晶槽，降温结晶，结晶温度-5℃，将结晶过滤、洗涤后得产品，测得组分含量cacl2:57.15%mgcl2:0.67%、nacl:1.37%、h2o:40.91%。
实施例四
如图1所示，一种利用氯碱废弃盐泥制备及纯化氯化钙的工艺方法，包括以下步骤，
（1）氯碱行业一次盐水工艺中，卤水净化产生的盐泥，经测试其中：按质量百分数计，钙19.1％，镁2.7％，氯化钠11.5％，水26.4％；将上述盐泥投入反应器，向反应器中加入质量分数为37.5%盐酸进行反应，盐酸过量，反应平衡后，得到含氯化钙的溶液；
（2）步骤（1）中得到的含氯化钙的溶液转移至吸收槽，通氯化氢，进行吸收至饱和，得到含氯化钙的盐酸；
（3）将步骤（2）得到的含氯化钙的盐酸，送入反应器与加入的定量盐泥进行反应，反应温度控制在41℃，反应停止后，分析测得氯化钙浓度为419.7g/l，溶液中未出现氯化钠结晶；
（4）用碱石灰调整溶液ph至中性，然后再将溶液转入结晶槽，降温结晶，结晶温度-15℃，将结晶过滤、洗涤后得产品，测得组分含量cacl2:54.15%、mgcl2:1.87%、nacl:3.37%、h2o:40.02%。
实施例五
如图1所示，一种利用氯碱废弃盐泥制备及纯化氯化钙的工艺方法，包括以下步骤，
（1）氯碱行业一次盐水工艺中，卤水净化产生的盐泥，经测试其中：按质量百分数计，钙19.2％，镁2.7％，氯化钠11.5％，水26.4％；将上述盐泥投入反应器，向反应器中加入质量分数为32.5%盐酸进行反应，盐酸过量，反应平衡后，得到含氯化钙的溶液；
（2）步骤（1）中得到的含氯化钙的溶液转移至吸收槽，通氯化氢，进行吸收至饱和，得到含氯化钙的盐酸；
（3）将步骤（2）得到的含氯化钙的盐酸，送入反应器与加入的定量盐泥进行反应，反应温度控制在43℃，反应停止后，分析测得氯化钙浓度为419.7g/l，溶液中未出现氯化钠结晶；
（4）用碱石灰调整溶液ph至中性，然后再将溶液转入结晶槽，降温结晶，结晶温度15℃，将结晶过滤、洗涤后得产品，测得组分含量cacl2:58.15%、mgcl2:0.47%、nacl:1.07%、h2o:40.80%。
实施例六
如图1所示，一种利用氯碱废弃盐泥制备及纯化氯化钙的工艺方法，包括以下步骤，
（1）氯碱行业一次盐水工艺中，卤水净化产生的盐泥，经测试其中：按质量百分数计，钙17.1％，镁5.6％，氯化钠23.5％，水16.1％；将上述盐泥投入反应器，向反应器中加入质量分数为36.5%盐酸进行反应，盐酸过量，反应平衡后，得到含氯化钙的溶液；
（2）步骤（1）中得到的含氯化钙的溶液转移至吸收槽，通氯化氢，进行吸收至饱和，得到含氯化钙的盐酸；
（3）将步骤（2）得到的含氯化钙的盐酸，送入反应器与加入的定量盐泥进行反应，反应温度控制在42℃，反应停止后，分析测得氯化钙浓度为426.2g/l，溶液中出现氯化钠结晶；将结晶过滤；
（4）过滤后，滤液用碱石灰调整ph至中性，然后再将滤液转入结晶槽，降温结晶，结晶温度11℃，将结晶过滤、洗涤后得产品，测得组分含量cacl2:56.83%、mgcl2:0.87%、nacl:1.62%、h2o:40.61%。
以上所述的仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本领域的技术人员来说，在不脱离本发明整体构思前提下，还可以作出若干改变和改进，这些也应该视为本发明的保护范围。