混合肥料颗粒的制作方法

1.本发明涉及肥料领域，更具体地说，涉及自由流动、具有足够硬度和良好耐磨性的颗粒形式的混合肥料领域。


背景技术：

2.众所周知，肥料用于农业和园艺应用。许多营养素由此被供应给土壤或植物的生长介质。营养素如氮、磷、钾、钙、镁和硫的供应量相对较大，而许多其他许多元素的供应量较小，如微量营养素。
3.固体肥料以颗粒、小球、粉末和晶体的形式存在。sop(钾碱硫酸盐)主要作为颗粒肥料出售，并且通常与其他肥料如n或p肥料(经由大量共混)混合。
4.农民希望k肥料与n或p肥料一起容易地撒在田间。肥料工业需要自由流动，易于包装，储存和运输并且具有低分离的产品。当颗粒具有良好的硬度和耐磨性时，则颗粒将不太容易破碎并且将更容易涂覆。
5.该行业一直在寻找具有良好营养平衡、足够高的钾含量和足够低的氯含量的新型k肥料。
6.由于性质和行为的差异，将不同的肥料或营养元素结合在同一肥料颗粒中并不总是简单的。
7.最近，人们对使用蒸发岩矿物如杂卤石、柱铀矿、风化褐煤、无水钾镁矾等感兴趣。杂卤石是蒸发岩矿物，具有下式的钾、镁和钙的水合盐：k2ca2mg(so4)4.2h2o。柱铀矿(或软钾镁矾)是另一种盐水蒸发岩，由具有化学式k2mg(so4)2.6(h2o)的混合的硫酸钾和硫酸镁组成。风化褐煤和无水钾镁矾是混合的钾盐和镁盐的其他示例。
8.杂卤石的问题是难以造粒。它是一种粗糙材料，并且在正常条件下，杂卤石颗粒的变形是困难的。对于柱铀矿和其他混合或双重硫酸盐也是如此。杂卤石等的另一个问题是低(较低)k2o水平和过低的k2o/mgo比。
9.wo2019/086062描述了基本上由钾、镁、钙和硫酸盐组成并含有与钾碱(kcl)混合的杂卤石的肥料颗粒。其中描述的颗粒含有至多13重量％的钾。
10.wo2018/146884描述了杂卤石造粒方法。然而，获得的颗粒对于许多应用来说具有过低的k2o水平和过低的硬度。
11.wo2018/229757描述了压实的杂卤石和钾碱(kcl)混合物。由于kcl的量高，氯化物水平在这种情况下对于一般用途和尤其对于氯化物敏感的作物来说太高。在该文献中，有人提到需要独特的压实条件来杂卤石颗粒化。


技术实现要素：

12.本发明提供了一种颗粒形式的肥料，所述肥料在同一颗粒内包含以下物质的混合物：基于盐的总量，
13.(a)15重量％至85重量％的硫酸钾(k2so4，也称为钾碱的硫酸盐或sop)；以及
14.(b)85重量％至15重量％的至少一种不同于(a)并提供钾和/或镁和/或钙和/或硫酸盐的盐；
15.其中所述颗粒形式的肥料具有
[0016]-至少18重量％，优选至少20重量％的表示为k2o的钾水平；
[0017]-最多10重量％，优选最多5重量％，通常最多3重量％的氯化物水平；以及
[0018]-最多10重量％，优选最多9.5重量％的表示为mgo的镁水平。
[0019]
技术人员将理解，如本文所用，85重量％至15重量％的至少一种不同于a的盐是指不同于a的所有所述盐的总含量。
[0020]
优选地，上述任一者中的镁水平(表示为mgo)为最多9.9重量％、9.8重量％、9.7重量％、9.6重量％，更优选最多9.5重量％、9.4重量％、9.3重量％、9.2重量％、9.1重量％或9重量％。当存在时，则镁水平为至少0.001重量％，优选至少0.01重量％，更优选至少0.1重量％，至少0.5重量％。在本发明的一个优选实施方案中，镁水平为最多8.5重量％、8.4重量％、8.3重量％、8.2重量％；8.1重量％，优选最多8重量％、7.9重量％、7.8重量％、7.7重量％、7.6重量％、7.5重量％、7.4重量％、7.3重量％、7.2重量％、7.1重量％、7重量％。
[0021]
上述任一者中的钙水平(描述为cao)为最多10重量％、9.9重量％、9.8重量％、9.7重量％、9.6重量％，更优选最多9.5重量％、9.4重量％、9.3重量％、9.2重量％、9.1重量％或9重量％。当存在时，则钙水平为至少0.001重量％，优选至少0.01重量％，更优选至少0.1重量％，至少0.5重量％。在一个特定实施方案中，钙水平为至少1重量％、1.5重量％、2重量％、2.5重量％。在相同或另一个实施方案中，钙水平为最多5重量％、4.5重量％、4重量％。
[0022]
优选地，颗粒形式的肥料的钾水平(表示为k2o)为至少18重量％、19重量％、20重量％、21重量％、22重量％、23重量％、24重量％，更优选至少25重量％、26重量％、27重量％、28重量％、29重量％，最优选至少30重量％。
[0023]
优选地，颗粒形式的肥料的硫酸盐水平(表示为so3)为40重量％至55重量％，优选40重量％至50重量％。
[0024]
优选地，k2o/mgo比(表示为重量％比)为至少3、3.1、3.2、3.3、3.4，优选至少3.5、3.6、3.7、3.8、3.9，更优选至少4、4.5、5、5.5或甚至至少6或更高。
[0025]
本文的术语
‘
wt％’代表
‘
重量百分比’或
‘
重量％’。下面详细描述了上述任一者的本发明颗粒肥料的优选组成和优选特征。
[0026]
优选地，硫酸钾(a)以颗粒形式存在于肥料中，其量为基于盐的总量至少15重量％、16重量％、17重量％、18重量％或19重量％，优选至少20重量％、21重量％、22重量％、23重量％、24重量％或25重量％。优选地，盐(b)以颗粒形式存在于肥料中，其量为基于盐的总量至少15重量％、16重量％、17重量％、18重量％或19重量％，优选至少20重量％、21重量％、22重量％、23重量％、24重量％或25重量％。
[0027]
优选地，基于盐的总量，具有20重量％至80重量％的盐(a)和80重量％至20重量％的盐(b)。更优选地，具有30重量％至70重量％的盐(a)和70重量％至30重量％的盐(b)。最优选地，具有40重量％至60重量％的盐(a)和60重量％至40重量％的盐(b)。在本发明的一个优选实施方案中，基于盐的总量，a+b的总和为至少80重量％、85重量％、90重量％、95重量％、96重量％、97重量％、98重量％或99重量％。显然，超过100重量％的总和是不可能的。
[0028]
优选地，基于颗粒肥料的总重量，硫酸钾(a)以至少15重量％、16重量％、17重量％、18重量％或19重量％，优选至少20重量％、21重量％、22重量％、23重量％、24重量％或25重量％的量存在。优选地，基于肥料的总重量，盐(b)以至少15重量％、16重量％、17重量％、18重量％或19重量％，优选至少20重量％、21重量％、22重量％、23重量％、24重量％或25重量％的量存在。
[0029]
上述量(以重量百分比表示)包括典型的杂质、副产物、残余反应物或可能的结晶水，其通常保留并且不被去除。
[0030]
优选地，本文所述的硫酸钾(a)和至少一种盐(b)或多或少均匀地分布在肥料颗粒上，可能不包括涂层在内。
[0031]
在本发明的一些实施方案中，可能优选的是在马弗炉中使用经由曼海姆法(mannheim process)生产的硫酸钾(a)。
[0032]
盐(b)是提供额外的钾和/或镁和/或钙和/或额外的硫酸盐的盐。盐(b)优选为硫酸盐，并且更优选为复盐或混合盐。“混合”盐是指由该盐提供至少两种不同的阳离子，例如(1)钾和(2)镁。通常，盐(b)的k2o水平低于45、44、43、42、41、40、39、38、37，更通常低于36、35、34、33、32、31，甚至更通常低于30。
[0033]
在本发明的上下文中，优选的是钾镁盐和/或钾镁钙盐。非常合适的是杂卤石和/或无水钾镁矾和/或风化褐煤和/或柱铀矿和/或水镁矾。优选的是杂卤石和/或无水钾镁矾和/或风化褐煤和/或柱铀矿。最优选的是杂卤石和/或柱铀矿。通常优选使用煅烧形式的上述物质(或它们的混合物)。关于组成，参见表i。
[0034]
优选地，盐(b)选自以下的一种或多种：煅烧的杂卤石，煅烧的无水钾镁矾，煅烧的风化褐煤，煅烧的柱铀矿，以及它们的混合物(这些中的任一者)。特别优选的是煅烧的杂卤石和/或煅烧的柱铀矿。
[0035]
在本发明的一个优选实施方案中，盐(b)由杂卤石和/或柱铀矿组成，更特别地由煅烧的杂卤石和/或煅烧的柱铀矿组成。在本发明的一个特定实施方案中，盐(b)是杂卤石，是煅烧的和未煅烧的杂卤石的混合物，优选是煅烧的杂卤石。在本发明的另一个特定实施方案中，盐(b)是柱铀矿，是煅烧的和未煅烧的柱铀矿的混合物，优选是煅烧的柱铀矿。
[0036]
除了盐(a)和(b)之外，本发明的颗粒还可以含有粘结剂，如研磨粘结剂或含有提高内聚力和/或硬度的材料的粘结剂。这种粘结剂可以是有机和/或无机性质。这种粘结剂可以含有以下成分中的一者或多者：水、白垩、硅酸钠、硅酸钾、粉煤灰、地质聚合物、淀粉、纤维素胶、蔗糖、木质素硫酸盐、糖蜜、氧化镁、氧化钙、石灰、熟石灰[ca(oh)2]、沥青、波特兰水泥、海藻酸、粘土如膨润土、酸(硝酸、盐酸、磷酸、硫酸)、油、蜡等。特别地，发现使用石灰和/或熟石灰，而不是与氢氧化物如白垩结合，改善了颗粒硬度。
[0037]
除了盐(a)和(b)以及任选的粘结剂之外，本发明的颗粒还可以包含其他添加剂和涂料。
[0038]
可以添加的添加剂的示例包括染料、ph助剂、(元素)硫、含有硼、锌、锰、镍、钼、铜、铁、氯化物、钠或它们的组合的额外常量营养素或微量营养素等。优选的是含有硼、锌、锰、镍、钼、铜、铁或它们的组合(这些中的任一者)的那些。
[0039]
本发明的颗粒还可以含有一种或多种涂层。该涂层可以是防尘涂层和/或防结块涂层和/或缓释或控释涂层和/或含有额外营养素的涂层。还可能的是可生物降解的涂层
和/或减少灰尘的油性涂层或蜡状涂层。
[0040]
优选地，本发明的颗粒已经被抛光或后处理，并且被上光、上油、上釉等以增加硬度和/或降低含尘量。本领域中的任何油(例如矿物油)或任何蜡(例如疏松石蜡、石蜡)标准可用于改善流变性和/或降低含尘量。
[0041]
有利地，本发明的颗粒(或本发明的颗粒形式的肥料)平均具有至少2kg、2.1kg、2.2kg、2.3kg、2.4kg、2.5kg、2.6kg、2.7kg的硬度。优选地，硬度为至少2.8kg、2.9kg或至少3kg。本发明的颗粒(或本发明的颗粒形式的肥料)具有平均最多15重量％、14重量％、13重量％、12重量％、11重量％、10重量％、9重量％、8重量％、7重量％，优选最多6.5重量％、6重量％、5.5重量％、5重量％、4.5重量％、4重量％、3.5重量％的磨损。最优选地，磨损为最多3重量％。
[0042]
本发明的颗粒(或本发明的颗粒形式的肥料)通常具有1mm至6mm，更优选2mm至4mm的粒度。通常40％至70％的用本发明的方法(进一步描述)获得的颗粒的尺寸为2mm至4mm。在本发明的一个实施方案中，40％至50％获得的颗粒的尺寸为2mm至4mm。在本发明的一个优选实施方案中，50％至95％，甚至更优选60％至95％，通常60％至90％获得的颗粒的尺寸为2mm至4mm。
[0043]
本发明的方法(进一步描述)允许生产足够圆且自由流动的颗粒。
[0044]
本发明的颗粒形式的混合肥料可以以各种方式制备。通常，本发明的颗粒通过压实或通过基于尺寸增大的造粒方法，诸如湿滚造粒来生产。
[0045]
造粒是尺寸放大操作，通过该操作将细粉或更细的材料聚集成更大的颗粒，以产生特定的尺寸和形状，改善流动性和外观，并降低含尘量。此处的尺寸扩大优选通过翻滚生长。干式造粒和湿式造粒都存在，但在本文中，优选湿式造粒，并且更特别是湿式滚筒造粒。
[0046]
下面描述了制备本发明的颗粒的一些优选方法：
[0047]
在本发明的第一实施方案中，根据本发明的颗粒形式的肥料通过压实方法(i)生产，该方法包括以下步骤：
[0048]
(i)提供混合物，所述混合物包含(a)硫酸钾(a)和(b)至少一种不同于(a)并提供钾和/或镁和/或钙和/或硫酸盐的盐(b)；
[0049]
(ii)任选地：添加粘结剂，优选包含水的粘结剂，并混合，通常直到获得均匀的混合物；
[0050]
(iii)在压实机中压实所述混合物并获得颗粒；
[0051]
(iv)筛分由此获得的所述颗粒以保留粒度在1mm至6mm之间，优选在2mm至4mm之间的颗粒。
[0052]
在本发明的第二实施方案中，根据本发明的颗粒形式的肥料通过造粒方法(ii)生产，更特别是湿式翻滚造粒方法(ii)生产，所述方法包括以下步骤：
[0053]
(i)提供混合物，所述混合物包含(a)硫酸钾(a)和(b)至少一种不同于(a)并提供钾和/或镁和/或钙和/或硫酸盐的盐(b)；
[0054]
(ii)添加(所需量的)水，并任选添加其他粘结剂；
[0055]
(iii)混合，通常直到获得均匀的混合物；
[0056]
(iv)在造粒机，优选湿式滚筒造粒机中形成所需粒度的颗粒；
[0057]
(v)干燥所述颗粒；
[0058]
(vi)任选地：筛分由此获得的所述颗粒以保留粒度在1mm至6mm之间，优选在2mm至4mm之间的颗粒。
[0059]
可用于方法(ii)的造粒机的示例包括但不限于湿式滚筒造粒机，如圆盘、滚筒、盘式造粒机、转鼓造粒机、齿轮和转鼓造粒机等。“造粒机”的另一个词是“制粒机”。尽管理论上也可以使用喷雾和熔融造粒，但在本发明的上下文中不太优选。我们使用湿式滚筒造粒机(包括圆盘、滚筒、盘式造粒机)获得了最佳结果。
[0060]
下面，提供了优选的操作方式。除非另有说明，否则下文提及的内容通常适用于本发明的任何方法[如本文所述的任何方法(i)或任何方法(ii)]。
[0061]
上面已经给出了盐(a)和盐(b)的颗粒形式在混合肥料中的典型量的信息，这相对于盐的总量。盐(a)和(b)通常以这样的量使用，即相对于盐的总量，具有15重量％至85重量％的盐(a)和85重量％至15重量％的盐(b)、20重量％至80重量％的盐(a)和80重量％至20重量％的盐(b)。更优选地，具有30重量％至70重量％的盐(a)和70重量％至30重量％的盐(b)。最优选地，具有40重量％至60重量％的盐(a)和60重量％至40重量％的盐(b)。显然，基于盐的总量，a+b的总和不能高于100重量％。在本发明的一个优选实施方案中，基于盐的总量，a+b的总和为至少80重量％、85重量％、90重量％、95重量％、96重量％、97重量％、98重量％或99重量％。
[0062]
硫酸钾(a)可以具有以下来源。它可以是：
[0063]-开采和加工以清除不需要的盐，或
[0064]-由氯化钾与硫酸在硫酸钾炉中按照例如曼海姆法反应制得。
[0065]
在本发明的一些实施方案中，使用在硫酸钾炉中经由曼海姆法生产的硫酸钾(a)可能是有益的。另选地，可以使用衍生自蒸发岩矿物的硫酸钾(a)。例如，氯化钾可以与各种硫酸盐反应形成复盐，然后可以分解得到硫酸钾(a)。与氯化钾反应的硫酸盐可以是硫酸钠(以芒硝和/或硫酸盐盐水的形式)和/或硫酸镁(以水镁矾和/或泻利盐的形式)。
[0066]
在本发明的一个特定实施方案中，当与盐(b)混合时，硫酸钾(a)在100℃和400℃之间的温度处；更特别是在150℃和400℃之间的温度处。特别优选的是当温度接近200℃或接近300℃时，在马弗炉后刚离开冷却鼓的硫酸钾(a)。
[0067]
优选的盐(b)已经在上面列出，并且如上所述，盐(b)优选以它们的煅烧形式使用。当不原样购买时，则本发明的方法(上述任一方法)优选包括在将盐(b)与盐(a)混合之前的(盐(b)的)煅烧步骤。最终有可能使用部分煅烧和部分未煅烧的盐(b)的混合物。
[0068]
柱铀矿和杂卤石通常以粗粉的形式获得，并且硫酸钾通常以颗粒或粉末的形式存在。然而，在本发明的上下文中，优选从尺寸不大于1000μm、900μm、800μm、700μm、600μm，优选不大于500μm、400μm，更优选不大于300μm的材料开始。这可以通过在需要时粉碎和/或筛分盐(a)和/或盐(b)来实现。在一个优选的实施方案中，步骤(i)中提供的盐(a)和(b)的总量的至少80重量％、85重量％、90重量％、91重量％、92重量％、93重量％、94重量％、95重量％、96重量％、97重量％、98重量％，甚至99重量％具有不超过500μm，优选不超过300μm的粒度。
[0069]
可以使用的破碎机包括半湿材料破碎机、链式破碎机、锤式破碎机等。筛分通常包括使材料通过随后的筛子，例如从5mm开始，并以300μm结束。
[0070]
在本发明的一个实施方案中，粉碎和/或筛分步骤先于步骤(i)。通常，步骤(i)之
后是粉碎和/或筛分步骤。优选地，粉碎和/或筛分的步骤先于添加水和任选的其他粘结剂材料的步骤。合适和优选的粘结材料的示例可以在上面找到。
[0071]
将盐(a)和(b)以及可能的其他成分如粘结剂(上述实例)直接混合。可以使用产生或多或少均匀混合物的任何混合器。本发明方法中使用的混合器(上述任一方法)可以是卧式或立式混合器、桨式混合器或犁式混合器、涡轮混合器、针式混合器等。在造粒方法(ii)中，混合可以在造粒机中进行，例如盘式或圆盘造粒机。然而，优选在造粒机之前具有(单独的)混合步骤。
[0072]
添加的水量取决于生产过程。本领域技术人员知道给定生产过程所需的水量。例如，当使用压实(i)时，则通常添加0.5重量％至3重量％的水。最典型地，然后使用1重量％至2重量％的水。在湿式造粒方法(ii)中；更具体地说，在湿式翻滚造粒方法中，通常添加更高量的水，然后添加最高达15重量％，最常见7重量％至10重量％的水。优选逐步添加水，并且最优选通过喷雾添加水。
[0073]
在一个特定实施方案中，本发明的方法(上述任一方法)包括添加元素硫，更特别是熔融元素硫(例如在140℃处)的步骤。
[0074]
在相同或另一个实施方案中，本发明的方法(上述任一方法)包括添加微量营养素的步骤。本发明上下文中优选的微量营养素是含有硼、锌、锰、镍、钼、铜、铁、氯化物、钠、碘或它们的组合等的微量营养素。优选的是含有硼、锌、锰、镍、钼、铜、铁、碘或它们的组合(这些中的任一组合)的那些。
[0075]
微量营养素可以在生产过程的不同阶段添加。它们可以被添加到刚离开马弗炉的热硫酸钾中，例如在马弗炉之后刚离开冷却鼓，它们可以在生产后但在造粒前、造粒过程中添加，或者最终它们可以被添加到涂料中。
[0076]
方法(i)中的压实步骤优选在预压实步骤之前，因为这增加了硬度。方法(ii)中的造粒步骤优选在增强晶种形成的步骤之前。方法(ii)中的预处理通常由2个步骤组成。第一步骤可以包括粉碎和/或筛分混合的进料材料，以将粒度减小到至多1000μm、900μm、800μm、700μm、600μm，优选至多500μm、400μm，最优选至多300μm(参见上文)。因此，通常形成细粉末。可用于破碎的装置是例如锤磨机、针磨机等。该预处理的第二步骤通常包括混合步骤，这在使用多种起始材料时尤其有用。为此，可以使用犁式剪切混合器、桨式混合器、螺旋混合器等。这种预处理通常会导致一些前晶种的形成。然后将预接种的混合物转移到湿式造粒机中，通常是湿式滚筒造粒机。
[0077]
用于方法(ii)的合适的湿式滚筒造粒机包括圆盘、鼓式、盘式造粒机和一系列类似设备。在滚筒造粒机中，颗粒通过重力和离心力之间的平衡引起的翻滚作用而运动。通常优选圆盘和盘式造粒机。圆盘或盘的倾斜角(
°
)、速度(rpm)和深度(cm)会影响所获得颗粒的尺寸、一致性和硬度。本领域技术人员将能够设置这些参数以获得期望的最终产品。
[0078]
在方法(i)中可以使用各种类型的压实机，但优选典型的辊式压实机。然后通常形成10mm至15mm厚的板，然后用锤子和/或格栅造粒机将其粉碎以形成颗粒。如上所述，优选使用预压实步骤，特别是当使用辊式压实机时。
[0079]
造粒后，颗粒通常仍需要干燥，因为它们的水含量和强度不能达到标准。
[0080]
方法(ii)的步骤(iv)中颗粒的干燥通常用热空气和/或热气进行。干燥可以在滚筒式干燥机、鼓式干燥机和/或流化床干燥机中进行。最典型地，干燥步骤在流化床中进行。
[0081]
然后通常将干燥的颗粒送至冷却器，最常见的是通过带式输送机，以冷却至接近室温(20℃-25℃)，从而提高颗粒的强度并甚至进一步降低其水含量。有时通过带式输送机输送本身就足以冷却干燥的颗粒。在其他情况下，冷却可以在用于干燥的同一流化床干燥器中在具有冷空气的第二区中进行。
[0082]
任选地，本发明的方法(上述任一方法)可以进一步提供提供一个或多个涂层的步骤。上面给出了可以提供的涂层的示例。
[0083]
任选地，本发明的方法(上述任一方法)还包括抛光和/或后处理的步骤，包括但不限于上光、进一步干燥、涂油和/或上蜡。这些步骤有助于降低例如含尘量，并提高颗粒的硬度。
[0084]
可能地，本发明的方法(上述任一方法)还含有例如借助于流化床或具有结合布过滤器的洗涤板的级联系统去除形成的粉尘的步骤。
[0085]
任选地，本发明的方法(上述任一方法)还可以包括使获得的颗粒变圆以增加流动性的步骤。
[0086]
任选地，本发明的方法(上述任一方法)包括在可能的精加工步骤、抛光步骤或后处理步骤之前的筛分以去除尺寸过小或尺寸过大的任何材料的另一步骤。
[0087]
通常，筛分步骤包括一个或多个筛分步骤，以保留所需粒度的颗粒。在本发明的上下文中，筛分或筛选旨在保留粒度为1mm至6mm,优选2mm至4mm的颗粒。优选地，至少90重量％的颗粒的粒度为1mm至6mm，优选2mm至4mm。
[0088]
可以将尺寸过小的颗粒再次添加到盐(a)和/或(b)的进料中。通常在粉碎和/或筛分步骤之后，也可以再次使用过大的颗粒，使得颗粒尺寸不超过1000μm、900μm、800μm、700μm、600μm，优选不超过500μm、400μm，最优选不超过300μm。通常材料通过不同尺寸的多个筛子，以获得较小的粒度。
[0089]
可以用本发明的方法获得的颗粒形式的肥料通常具有1mm至6mm，优选2mm至4mm的粒度。优选地，超过90％的颗粒(按重量计)具有约1.5mm至约5mm的尺寸。更优选地，超过约95％的颗粒(按重量计)具有约1.5mm至约5mm的粒度。最优选的是约2mm至约4mm之间具有至少约80％、85％、90％(按重量计)的范围。
[0090]
获得的颗粒的硬度优选为约2.0kg、2.1kg、2.2kg、2.3kg或更高，更优选硬度为2.4kg、2.5kg或更高，更优选约3kg或更高。颗粒的硬度最优选为至少3.5kg、4kg、4.5kg或甚至5kg。获得的颗粒的磨损通常为至多15重量％，至多10重量％，优选至多5重量％。更典型的硬度和磨损值可以在上面找到。
[0091]
然后通常包装或储存合格产品(或本发明的合格颗粒)。尽管在运输(包括散装运输)之前或在包装之前储存在筒仓中可能是优选的，但混凝土地面上的储存是可能的。
[0092]
本发明的颗粒非常适合与另一种类型的颗粒肥料一起使用，诸如n、s、p或k肥料(不同于本发明的肥料)。优选地，本发明的颗粒具有与n、s、p或k肥料的颗粒相差至多15，优选至多10的sgn数(尺寸指导数)。
[0093]
因此，本发明的另一方面涉及一种(固体)肥料，所述肥料包含本发明的颗粒形式的肥料，以及以下中的至少一者：硝酸铵、硝酸铵钙、硫酸铵、磷酸一铵、二磷酸二铵、脲、磷石膏、单过磷酸钙、重过磷酸钙、提供一种或多种微量营养素如锌、铁、硼、锰、钼和/或铜的肥料、多营养素肥料如二元肥料(np、nk、pk)和npk肥料。
[0094]
本发明的肥料可施用于各种粮食作物，包括水果和蔬菜、水稻、小麦和其他谷物、糖、玉米、大豆、棕榈油和棉花，所有这些作物都受益于钾的供应。本发明的肥料还适用于不耐受高氯化物敏感性的作物，诸如啤酒花、烟草、马铃薯、许多水果和浆果、早生蔬菜、所有温室作物、花卉、幼苗和移植物。
[0095]
本发明中使用的测量方法，包括实施例部分。
[0096]-通过比色计(minolta cr 310型)测量颜色。
[0097]-实施例中的k含量经由定容natpb法(iso 5310，aoac 958.02)测定，并重新计算为k2o。
[0098]-经由xrf(x射线荧光)测定s含量，并重新计算为so3。
[0099]-经由agno3滴定测定cl含量。
[0100]-经由icp-oes(电感耦合等离子体-光学发射光谱法)测定mg和ca含量，并分别重新计算为mgo和cao。
[0101]-粒度分析：在几个筛上筛分颗粒，并测量各自的分数(基于重量)。
[0102]-使用肥料颗粒硬度的标准测试方法来测量颗粒的硬度(或压碎强度)。在本文中，使用商业压缩试验机(indelco 201-m型)测量硬度。将颗粒产物的样品筛分以获得直径约3mm的颗粒。然后将单个颗粒置于平面上，并通过与压缩试验机连接的平端杆施加压力。测量破碎颗粒所需的力(以kg表示)。报告的值是20个单独颗粒的平均值。
[0103]-如下测量颗粒的耐磨性：将100g不含小于0.63mm颗粒的颗粒放入管(长度40cm和直径4cm)中并在40rpm处翻滚1小时。最后，筛分颗粒并测量小于0.63mm的分数。该分数《0.63mm越低，颗粒的耐磨性越高(反之亦然)。
[0104]-通过测量颗粒在加热至最高105℃直至恒重后的重量损失，例如通过将颗粒通常在实验室烘箱中在105℃处保持1小时或在80℃处保持过夜，来重量分析测定水含量。
[0105]
在以下实施例中进一步描述和详细描述了本发明，这些实施例决不是限制性的。
实施例
[0106]
材料制备
[0107]
杂卤石(盐b)：以下列形式使用：(i)未经处理的粗粉末，(ii)粉碎并在300μm处筛分，(iii)粉碎并煅烧。
[0108]
硫酸钾(盐a)：以下列形式使用：作为刚离开马弗炉的粉末形式的热硫酸钾(在200℃处)，(ii)作为尺寸小于500μm或小于300μm的硫酸钾(在室温处)。
[0109]
煅烧：使用实验室烘箱在600℃处煅烧杂卤石
[0110]
造粒：用杂卤石和杂卤石与硫酸钾的组合进行了一系列试验
[0111]
在圆盘造粒机中进行造粒：简言之，将1000g盐(a)和1000g盐(b)在针式混合器中混合几分钟，以使盐均化。然后将材料转移到角度设定在40
°
和60
°
之间的旋转圆盘造粒机中。约10％的水被用作粘结剂并以半连续的方式逐步添加。在分析之前，将获得的颗粒在80℃的烘箱中干燥4小时。为了确定粒度分布，对颗粒进行筛分(2mm-4mm)。
[0112]
实施例1r-3r和实施例4-8
[0113]
一方面单独使用杂卤石，另一方面用与sop(分别为盐b和a)组合的杂卤石，使用圆盘造粒机进行一系列试验以获得可流动的颗粒。比较了硬度、磨损、流动性和粒度分布(表
ii)。本文中的颗粒sop用作参考。
[0114]
未经预处理的纯杂卤石(ph)的造粒导致硬度差，最可能是由于原料的粗糙结构。ph和sop的组合导致与纯ph相比整体硬度更高。粉碎、筛分和煅烧提高了硬度和/或耐磨性。
[0115]
在纯sop颗粒自由流动的情况下，纯ph颗粒则并非如此。sop的添加改善了流动性并产生具有更均衡的营养组成的肥料。其中，由于其自由流动性和低氯化物含量，本发明的颗粒肥料是广泛适用的。此外，与只有杂卤石相比，粒度分布更容易控制。另外，本发明的颗粒肥料可以容易地与本领域标准的其他类型的固体肥料结合。
[0116]
用柱铀矿和无水钾镁矾可以得到类似的结果。
[0117]
表i：盐b的组成
[0118][0119]
根据本发明的颗粒形式的肥料也通过压实方法(i)生产。颗粒硬度从1kg到3kg不等，但一般来说，颗粒硬度》2kg。这种情况下的磨损《3％。k2o水平接近32％-33％(表ii)。
[0120]
表ii：测试的材料及其特性
[0121][0122]
ph＝杂卤石，sop＝硫酸钾，200处的热sop：刚离开马弗炉的sop。