一种复合釉料及其制备方法与应用与流程

本发明属于陶瓷，具体涉及一种复合釉料及其制备方法与应用。

背景技术：

1、卫生陶瓷是卫生间、厨房和试验室等场所用的带釉陶瓷制品，也称卫生洁具，通常将釉料施于坯体表面，经一定温度煅烧而成。目前，卫生陶瓷釉面大多数为三遍施釉，即两遍普通生产白釉外加施自洁釉(如有自洁功能)而成。然而，常规卫生陶瓷的耐磨性能较差。

技术实现思路

1、本发明旨在至少解决上述现有技术中存在的技术问题之一。为此，本发明提出一种复合釉料，具有耐磨性能好、抗污性能好的特点。

2、本发明还提出一种复合釉料的制备方法。

3、本发明还提出一种复合釉料的施釉方法。

4、本发明还提出一种陶瓷器件。

5、本发明还提出一种陶瓷器件的制备方法。

6、本发明还提出上述复合釉料、施釉方法的应用。

7、本发明的第一方面，提出了一种复合釉料。所述复合釉料包括第一组分釉料、第二组分釉料，其中：

8、所述第一组分釉料中，按质量份数计，包括3-30份方解石、0.2-6份硅灰石、0.1-3份二氧化锡和1-10份硅酸锆；

9、所述第二组分釉料中，按质量份数计，包括0.2-3份硫酸钡、10-40份钾长石、0.5-12份硅灰石和0.5-12份烧滑石。

10、其中，需要说明的是，第一组分釉料中方解石、硅灰石、二氧化锡和硅酸锆的各质量份数，是代表在第一组分釉料中方解石、硅灰石、二氧化锡和硅酸锆的质量之比。同样地，第二组分釉料中硫酸钡、钾长石、硅灰石、烧滑石的各质量份数，是代表在第二组分釉料中硫酸钡、钾长石、硅灰石、烧滑石的质量之比。第一组分釉料各组分的一个质量份的实际质量，与第二组分釉料各组分的一个质量份的实际质量，可以相同也可以不同。

11、根据本发明实施例的复合釉料，至少具有以下有益效果：

12、本发明复合釉料中的第二组分釉料包括特定配比的硫酸钡、钾长石、硅灰石和烧滑石，经施釉后形成第二组分釉面层，再经高温烧制后，会有新的晶相生成，第二组分釉面层由常规的莫来石晶体结构，转变成为堇青石和莫来石的复合结晶结构，晶体更均匀细腻，从而使制得的产品(如陶瓷产品)耐磨性能、抗污性能均得到明显提升。因此，本发明中的复合釉料可提高釉面耐磨度，使所得产品更坚硬耐用、抗污。

13、此外，第一组分釉料中包括特定配比的方解石、硅灰石、二氧化锡和硅酸锆，成本较低，可增加制得产品(如陶瓷产品)的硬度和光泽等。具体包括：方解石因为方解石独特的化学属性，可降低釉的成熟温度，且在烧制的时候可以增加产品的硬度，降低釉层的膨胀系数。二氧化锡让釉料乳浊效果更好、光学表现更均匀，使釉料具有较高的光泽和流动性。硅酸锆的化学稳定性较好，可以改善产品坯釉结合性能，提高产品釉面耐化学性能，同时硅酸锆在釉料中起到增白作用。

14、在本发明的一些实施方式中，所述复合釉料为陶瓷复合釉料。

15、在本发明的一些优选的实施方式中，所述陶瓷复合釉料为卫生陶瓷复合釉料。

16、在本发明的一些实施方式中，第一组分釉料和第二组分釉料依次施加于施釉目标物表面。

17、在本发明的一些实施方式中，第一组分釉料和第二组分釉料依次施加于坯体，得到陶瓷器件。

18、在本发明的一些实施方式中，所述第一组分釉料还包括钾长石、钠长石、石英、熔块、煅烧土、氧化锌、白云石和烧滑石。

19、在本发明的一些优选的实施方式中，按质量份数计，所述第一组分釉料包括20-30份钾长石、10-25份钠长石、15-28份石英、8-18份方解石、0.5-1.5份熔块、3-10份煅烧土、3-6份硅酸锆、0.5-1.5份氧化锌、0.5-1.5份白云石、1.2-3份硅灰石、0.5-1.5份烧滑石和0.3-1.2份二氧化锡。

20、在本发明的一些更优选的实施方式中，按质量份数计，所述第一组分釉料包括23-26份钾长石、16-20份钠长石、19-23份石英、10-15份方解石、0.6-1.0份熔块、6-10份煅烧土、4-5份硅酸锆、0.8-1.2份氧化锌、0.8-1.1份白云石、2.0-2.5份硅灰石、0.8-1.2份烧滑石和0.5-0.8份二氧化锡。

21、通过上述实施方式，本发明第一组分釉料中，采用了明显较低的锆含量，所得产品(如陶瓷产品)性能较好，且由于锆的市场价格较高，因此，本发明成本较低，所得陶瓷产品竞争力强。

22、在本发明的一些更优选的实施方式中，所述煅烧土为煅烧高岭土。

23、在本发明的一些实施方式中，所述第一组分釉料还包括粘结剂ⅰ。优选地，所述粘结剂ⅰ包括羧甲基纤维素钠。

24、在本发明的一些优选的实施方式中，所述第一组分釉料中，粘结剂ⅰ的质量分数为0.2-0.5％。

25、在本发明的一些实施方式中，所述第二组分釉料还包括石英、煅烧土、熔块、硅酸锆、方解石、白云石和氧化锌。

26、在本发明的一些优选的实施方式中，按质量份数计，所述第二组分釉料包括0.6-1.6份硫酸钡、16-25份钾长石、16-26份石英、10-18份煅烧土、10-20份熔块、3-10份硅酸锆、4-12份方解石、2-7份白云石、1-7份硅灰石、0.2-1.6份氧化锌和2-8份烧滑石。

27、在本发明的一些更优选的实施方式中，按质量份数计，所述第二组分釉料包括0.8-1.2份硫酸钡、18-22份钾长石、18-24份石英、12-16份煅烧土、15-18份熔块、4-6份硅酸锆、6-9份方解石、3-6份白云石、2-6份硅灰石、0.5-0.8份氧化锌和4-6份烧滑石。

28、在本发明的一些更优选的实施方式中，所述煅烧土为煅烧高岭土。

29、在本发明的一些实施方式中，所述第二组分釉料还包括粘结剂ⅱ。优选地，所述粘结剂ⅱ包括羧甲基纤维素钠。

30、在本发明的一些优选的实施方式中，所述第二组分釉料中，粘结剂ⅱ的质量分数为0.2-0.5％。

31、在本发明的一些实施方式中，所述复合釉料还包括第三组分釉料，所述第三组分釉料包括抗菌材料。优选地，第三组分釉料施加于第二组分釉料表面。

32、通过上述实施方式，第三组分釉料的设置，可使复合釉料制得的产品(如陶瓷产品)具有良好的抗菌性能，且抗菌效果持久。

33、在本发明的一些优选的实施方式中，所述抗菌材料包括含银抗菌材料、氧化锌类抗菌材料或镧系稀土抗菌材料中的至少一种。

34、通过上述实施方式，相较于含银抗菌材料、氧化锌类抗菌材料，镧系稀土抗菌材料稳定性更好，抗菌能力强，抗菌效果更持久。具体而言，镧系稀土抗菌材料，能释放超远红外thz电磁波，介于微波与红外辐射之间。相比红外光，超远红外thz波的透射性强，有较好的穿透能力。超远红外thz光子能量低，生物兼容性好。超远红外thz波能够使得空气中的氧分子(o2)变成激发态，有效将空气中的甲醛、甲苯、氨和tvoc等主要污染物中的c-h和n-h键击断分裂，持续将这些有害物质分解转化成为空气(co2)与水(h2o)，对甲醛、苯、氨、等具强效去除能力；由于细菌的细胞膜比较粗糙，超远红外thz波能够穿透并破坏细胞膜，从而抗菌，长期有效。

35、其中，含银抗菌材料包括但不限于含ag+的抗菌材料，可从常规市场等商业途径得到；氧化锌类抗菌材料包括但不限于纳米氧化锌、各类改性氧化锌等，亦可自从常规市场等商业途径得到。

36、在本发明的一些更优选的实施方式中，所述镧系稀土抗菌材料包括氧化镧。

37、通过上述实施方式，镧系稀土抗菌材料包括氧化镧，氧化镧的抗菌性能好，抗菌效果持久，稳定性好。

38、在本发明的一些实施方式中，所述第三组分釉料还包括熔块、钠长石、石英、方解石、煅烧土、白云石、钾长石和二氧化锡。

39、在本发明的一些优选的实施方式中，按质量份数计，所述第三组分釉料包括50-80份熔块、1-6份钠长石、2-9份石英、1-5份方解石、2-7份煅烧土、1-7份白云石、2-10份钾长石、0.4-1.6份二氧化锡和2-8份抗菌材料。

40、在本发明的一些更优选的实施方式中，按质量份数计，所述第三组分釉料包括70-75份熔块、1-4份钠长石、4-7份石英、1.5-3.5份方解石、3-6份煅烧土、2-4份白云石、4-7份钾长石、0.6-1.2份二氧化锡、3.5-5.5份抗菌材料。

41、通过上述实施方式，第三组分釉料，经施加后形成半透明的釉层，所得产品(如陶瓷产品)的除抗菌效果好外，产品表面光滑细腻，莹润透明，提高了产品的质感，提高产品竞争力。同时，产品表面光滑细腻，污染物无法长时间在其表面附着，抗污自洁能力强、易于清洁。

42、在本发明的一些更优选的实施方式中，所述煅烧土为煅烧高岭土。

43、在本发明的一些实施方式中，所述第三组分釉料还包括粘结剂ⅲ。优选地，所述粘结剂ⅲ包括羧甲基纤维素钠。

44、在本发明的一些优选的实施方式中，所述第三组分釉料中，粘结剂ⅲ的质量分数为0.2-0.5％。

45、在本发明的一些优选的实施方式中，第一组分釉料、第二组分釉料和第三组分釉料依次施加于施釉目标物表面。

46、在本发明的一些优选的实施方式中，第一组分釉料、第二组分釉料和第三组分釉料依次施加于坯体，得到陶瓷器件。

47、在本发明的一些实施方式中，第一组分釉料、第二组分釉料和第三组分釉料的质量之比为(50-80):(10-35):(1-30)。

48、在本发明的一些优选的实施方式中，第一组分釉料、第二组分釉料和第三组分釉料的质量之比为(60-70):(20-25):(3-5)。

49、本发明的第二方面，提出了一种复合釉料的制备方法，包括如下步骤：

50、取第一组分釉料的原料，研磨，得到所述第一组分釉料；

51、取第二组分釉料的原料，研磨，得到所述第二组分釉料。

52、在本发明的一些实施方式中，第一组分釉料的原料包括原料ⅰ和粘结剂ⅰ，其中，原料ⅰ包括钾长石、钠长石、石英、方解石、熔块、煅烧土、硅酸锆、氧化锌、白云石、硅灰石、烧滑石和二氧化锡。

53、在本发明的一些优选的实施方式中，将含原料ⅰ、粘结剂ⅰ和水的混合物ⅰ，球磨，得到所述第一组分釉料。优选地，球磨时间为5-12h。优选地，混合物ⅰ中，水的质量分数为32％-35％。

54、在本发明的一些更优选的实施方式中，将混合物ⅰ球磨，过180目筛，得到所述第一组分釉料。

55、在本发明的一些更优选的实施方式中，将混合物ⅰ球磨，调至比重1.70-1.75，流速180-200秒，过180目筛，得到所述第一组分釉料。其中，所述流速为采用粘度计测得釉料的流速。

56、在本发明的一些实施方式中，第二组分釉料的原料包括原料ⅱ和粘结剂ⅱ，其中，原料ⅱ包括硫酸钡、钾长石、石英、煅烧土、熔块、硅酸锆、方解石、白云石、硅灰石、氧化锌和烧滑石。

57、在本发明的一些优选的实施方式中，将含原料ⅱ、粘结剂ⅱ和水的混合物ⅱ，球磨，得到所述第二组分釉料。优选地，球磨时间为18-23h。优选地，混合物ⅱ中，水的质量分数为32％-35％。

58、在本发明的一些更优选的实施方式中，将混合物ⅱ球磨，过180目筛，得到所述第二组分釉料。

59、在本发明的一些更优选的实施方式中，将混合物ⅱ球磨，调至比重1.60-1.65，流速130-150秒，过180目筛，得到所述第二组分釉料。其中，所述流速为采用粘度计测得釉料的流速。

60、在本发明的一些实施方式中，所述复合釉料还包括第三组分釉料，所述制备方法还包括第三组分釉料的制备，制备第三组分釉料具体包括如下操作：取第三组分釉料的原料，研磨，得到所述第三组分釉料。

61、在本发明的一些优选的实施方式中，第三组分釉料的原料包括原料ⅲ和粘结剂ⅲ，其中，原料ⅲ包括熔块、钠长石、石英、方解石、煅烧土、白云石、钾长石、抗菌材料和二氧化锡。

62、在本发明的一些更优选的实施方式中，将含原料ⅲ、粘结剂ⅲ和水的混合物ⅲ，球磨，得到所述第三组分釉料。优选地，球磨时间为15-20h。优选地，混合物ⅲ中，水的质量分数为32％-35％。

63、在本发明的一些更优选的实施方式中，将混合物ⅲ球磨，过250目筛，得到所述第三组分釉料。

64、在本发明的一些更优选的实施方式中，将混合物ⅲ球磨，调至比重1.50-1.55，流速150-170秒，过250目筛，得到所述第三组分釉料。其中，所述流速为采用粘度计测得釉料的流速。

65、本发明的第三方面，提出了一种复合釉料的施釉方法，包括如下步骤：将第一组分釉料、第二组分釉料和第三组分釉料依次施加于施釉目标物表面。

66、在本发明的一些实施方式中，所述施釉方法包括如下步骤：

67、s1，取第一组分釉料，施加于坯体表面，得到含有第一组分釉面层的中间体ⅰ；

68、s2，取第二组分釉料，施加于中间体ⅰ的第一组分釉面层，得到含有第二组分釉面层的中间体ⅱ；

69、s3，取第三组分釉料，施加于中间体ⅱ的第二组分釉面层，形成第三组分釉面层；

70、其中，步骤s1中，于坯体表面，施加3次以上的第一组分釉料，得到所述中间体ⅰ。

71、目前，陶瓷产品，如卫生陶瓷釉面大多数为三遍施釉，较为常用的方法如施加两次常规的白釉和一次表面釉料。所得釉层没有细分不同的细度及功能，导致釉面光泽度差，不耐磨，釉面抗菌功能欠缺等。

72、本发明施釉方法至少包括五次施釉，其中第一组分釉料至少施加3次以上，施釉工艺更精细，能有效提升陶瓷产品釉面(尤其是卫生陶瓷釉面)光泽度、使表面细腻，有效提升陶瓷产品釉面耐磨系数，减少釉面磨花，使釉面长期光泽，釉面抗菌和抗污效果佳。

73、在本发明的一些优选的实施方式中，步骤s1具体包括如下操作：

74、s1-1，取第一组分釉料，施加于坯体表面，形成釉面层ⅰ，得到含有釉面层ⅰ的坯体；

75、s1-2，取第一组分釉料，施加于所述釉面层ⅰ表面，形成釉面层ⅱ，得到含有釉面层ⅰ-ⅱ的坯体；

76、s1-3，取第一组分釉料，施加于所述釉面层ⅱ表面，形成釉面层ⅲ，得到含有第一组分釉面层的中间体ⅰ。

77、通过上述实施方式，采用三次施加第一组分釉料，使坯体表面釉层覆盖均匀，提升所得产品(陶瓷产品)质量。产品表面更加细腻平整。

78、在本发明的一些更优选的实施方式中，步骤s1-1中，取第一组分釉料，采用喷枪施加于坯体表面。优选地，喷枪气压为0.5-0.55mpa。优选地，施加第一组分釉料的压强为0.5-0.55mpa。

79、在本发明的一些更优选的实施方式中，步骤s1-1中，釉面层ⅰ的厚度为0.1-0.5mm。

80、在本发明的一些更优选的实施方式中，步骤s1-2中，取第一组分釉料，采用喷枪施加于所述釉面层ⅰ表面。优选地，喷枪气压为0.5-0.55mpa。优选地，施加第一组分釉料的压强为0.5-0.55mpa。

81、在本发明的一些更优选的实施方式中，步骤s1-2中，釉面层ⅱ的厚度为0.1-0.5mm。

82、在本发明的一些更优选的实施方式中，步骤s1-3中，取第一组分釉料，采用喷枪施加于所述釉面层ⅱ表面。优选地，喷枪气压为0.5-0.55mpa。优选地，施加第一组分釉料的压强为0.5-0.55mpa。

83、在本发明的一些更优选的实施方式中，步骤s1-3中，釉面层ⅲ的厚度为0.1-0.3mm。

84、通过上述实施方式，采用3次第一组分釉料的施加，所得产品(陶瓷产品)表面更加细腻平整。

85、在本发明的一些优选的实施方式中，步骤s2中，取第二组分釉料，采用喷枪施加于中间体ⅰ的第一组分釉面层。优选地，喷枪气压为0.45-0.5mpa。优选地，施加第二组分釉料的压强为0.45-0.5mpa。

86、在本发明的一些优选的实施方式中，步骤s2中，第二组分釉面层的厚度为0.1-0.3mm。

87、通过上述实施方式，通过第二组分釉料的施加，经高温烧制后，提高所得产品(陶瓷产品)釉面耐磨度，使产品更坚硬耐用。

88、在本发明的一些优选的实施方式中，步骤s3中，取第三组分釉料，采用喷枪施加于中间体ⅱ的第二组分釉面层。优选地，喷枪气压为0.45-0.5mpa。优选地，施加第三组分釉料的压强为0.45-0.5mpa。

89、在本发明的一些优选的实施方式中，步骤s3中，第三组分釉面层的厚度为0.1-0.3mm。

90、本发明的第四方面，提出了一种陶瓷器件，所述陶瓷器件的表面设有本发明第一～二方面任一项所述复合釉料形成的釉面。

91、在本发明的一些实施方式中，所述釉面包括依次层叠设于陶瓷器件表面的第一釉面、第二釉面和第三釉面，其中，所述第一组分釉料、第二组分釉料和第三组分釉料分别形成所述第一釉面、第二釉面和第三釉面。

92、在本发明的一些实施方式中，所述陶瓷器件包括卫生陶瓷器件。

93、在本发明的一些优选的实施方式中，所述卫生陶瓷器件包括陶瓷蹲便器、陶瓷坐便器、陶瓷盆或陶瓷小便器中的至少一种。

94、本发明的第五方面，提出了一种陶瓷器件的制备方法，包括如下步骤：取复合釉料，于坯体上施釉，得到陶瓷器件，其中，所述复合釉料包括本发明第一～二方面任一项所述的复合釉料。

95、在本发明的一些实施方式中，所述施釉的方法包括本发明第三方面任一项所述的施釉方法。

96、在本发明的一些实施方式中，所述制备方法包括如下步骤：取复合釉料，于坯体上施釉，烧制，得到陶瓷器件。

97、在本发明的一些实施方式中，所述坯体包括坯本体，所述坯本体上设有触水坯面，其中：所述触水坯面依次施加第一组分釉料、第二组分釉料和第三组分釉料；所述坯本体除触水坯面外的部分依次施加第一组分釉料和第二组分釉料。

98、在本发明的一些优选的实施方式中，所述陶瓷器件包括陶瓷本体，所述陶瓷本体上设有触水面，所述触水面经所述触水坯面施釉后得到。

99、其中，触水面是指，陶瓷器件在使用过程中，接触到水的一面。

100、本发明的第六方面，提出了上述复合釉料、施釉方法在陶瓷器件制备中的应用。

101、本发明的有益效果包括：本发明通过特定釉料配方，融合卫生陶瓷复合釉面的特性，结合特定的施釉(喷涂)方法让卫生陶瓷釉面更具耐磨、易洁(耐污、自洁)、抗菌(持久性)、釉面表面平整细腻等特点。具体地，本发明经过5次以上的施釉工艺，生产工艺更精细(如每次施釉过程具有优选的喷枪压力、喷涂厚度以及抗菌自洁釉面的优选区域)，能有效提升卫生陶瓷釉面光泽度、使表面细腻、饱满，其中第一组分釉料通过3次以上施釉，使坯体表面釉层覆盖均匀，提升所得产品(陶瓷产品)质量。同时，本发明通过特定釉料配方：特别是第二组分釉料，能有效提升卫生陶瓷釉面耐磨系数，减少釉面磨花，使釉面长期光泽，其可提升卫生陶瓷釉面抗污能力；第三组分釉料可使釉面自洁(耐污)及具有长效的抗菌效果；第一组分釉料，采用了明显较低的锆含量，降低配方成本，提升产品竞争力。