专利名称：间－(β－羟乙砜基)苯胺的低压液相催化加氢制备方法
技术领域：
本发明涉及间-(β-羟乙砜基)苯胺的低压液相催化加氢制备方法。
现有技术间-(β-羟乙砜基)苯胺，又名间氨基苯基-β-羟乙基砜，英文名m-(β-Hydroxyethyl-sulfonyl)aniline，是活性染料的重要中间体。其分子式为C8H11NO3S，分子量201.23，纯品为白色结晶，熔点74～75℃，遇光颜色逐渐变深，间-(β-羟乙砜基)苯胺溶于甲醇、DMF、热水，稍溶于冷水，不溶于苯。在本发明作出之前，国内均采用铁粉还原间-(β-羟乙砜基)硝基苯的方法制备，收率小于85％，生产1吨产品排放1.5吨铁泥、5吨废水，生产成本高，污染严重。
发明内容
本发明的任务是克服现有技术的缺点，提供一种工艺先进合理、收率高、质量好、成本低、污染小的间-(β-羟乙砜基)苯胺低压液相催化加氢制备方法。本发明研究采用在甲醇或乙醇溶剂中，以间-(β-羟乙砜基)硝基苯为原料，骨架镍(Raney Ni)为催化剂，在低压下进行加氢还原反应，制得间-(β-羟乙砜基)苯胺的甲醇或乙醇溶液，精馏回收溶剂后，经冷却、结晶、过滤，滤饼干燥后即为间-(β-羟乙砜基)苯胺产品。反应条件为加氢反应投料重量比间-(β-羟乙砜基)硝基苯∶甲醇或乙醇溶剂∶催化剂＝92.4∶120∶2.5，加氢反应压力0.25～1.6MPa，反应温度80℃。本发明用骨架镍催化、低压液相加氢制备间-(β-羟乙砜基)苯胺的工艺，与铁粉法相比，工艺先进合理，产品纯度和收率均大于97％，收率提高10％以上，排放“三废”量减少95％以上，有明显的经济和社会效益。
催化加氢反应式 实施方式实施例1 把92.4g间-(β-羟乙砜基)硝基苯、120g(约150ml)甲醇和2.5g骨架镍催化剂一并投入500ml带搅拌的加氢反应釜中，先后用氮气、氢气置换釜内空气，然后把釜内氢气压力提升并控制在1.0MPa，开启搅拌，控制反应温度在80℃，进行加氢还原反应，加氢反应完全后，得到间-(β-羟乙砜基)苯胺的甲醇溶液，过滤回收催化剂，常压精馏回收甲醇后，经冷却、结晶、过滤，滤饼干燥后得到78.6g间-(β-羟乙砜基)苯胺，纯度99.5％，收率97.3％。
实施例2 把92.4g间-(β-羟乙砜基)硝基苯、150ml(约120g)甲醇和2.5g骨架镍催化剂一并投入500ml带搅拌的加氢反应釜中，先后用氮气、氢气置换釜内空气，然后把釜内氢气压力提升并控制在0.25MPa，开启搅拌，控制反应温度在80℃，进行加氢还原反应，加氢反应完全后得到间-(β-羟乙砜基)苯胺的甲醇溶液，过滤回收催化剂，常压精馏回收甲醇后，经冷却、结晶、过滤，滤饼干燥后得到78.5g间-(β-羟乙砜基)苯胺，纯度99.5％，收率97.2％。
实施例3 把92.4g间-(β-羟乙砜基)硝基苯、150ml(约120g)甲醇和2.5g骨架镍催化剂一并投入500ml带搅拌的加氢反应釜中，先后用氮气、氢气置换釜内空气，然后把釜内氢气压力提升并控制在1.6MPa，开启搅拌，控制反应温度在80℃，进行加氢还原反应，加氢反应完全后得到间-(β-羟乙砜基)苯胺的甲醇溶液，过滤回收催化剂，常压精馏回收甲醇后，经冷却、结晶、过滤，滤饼干燥后得到78.6g间-(β-羟乙砜基)苯胺，纯度99.4％，收率97.3％。
实施例4 把92.4g间-(β-羟乙砜基)硝基苯、150ml(约120g)乙醇和2.5g骨架镍催化剂一并投入500ml带搅拌的加氢反应釜中，先后用氮气、氢气置换釜内空气，然后把釜内氢气压力提升并控制在1.0MPa，开启搅拌，控制反应温度在80℃，进行加氢还原反应，加氢反应完全后得到间-(β-羟乙砜基)苯胺的乙醇溶液，过滤回收催化剂，常压精馏回收乙醇后，再经冷却、结晶、过滤，滤饼干燥后得到78.5g间-(β-羟乙砜基)苯胺，纯度99.4％，收率97.2％。
实施例5 把92.4g间-(β-羟乙砜基)硝基苯、150ml(约120g)乙醇和2.5g骨架镍催化剂一并投入500ml带搅拌的加氢反应釜中，先后用氮气、氢气置换釜内空气，然后把釜内氢气压力提升并控制在0.25MPa，开启搅拌，控制反应温度在80℃，进行加氢还原反应，加氢反应完全后得到间-(β-羟乙砜基)苯胺的乙醇溶液，过滤回收催化剂，常压精馏回收乙醇后，再经冷却、结晶、过滤，滤饼干燥后得到78.4g间-(β-羟乙砜基)苯胺，纯度99.4％，收率97.2％。
实施例6 把92.4g间-(β-羟乙砜基)硝基苯、150ml(约120g)乙醇和2.5g骨架镍催化剂一并投入500ml带搅拌的加氢反应釜中，先后用氮气、氢气置换釜内空气，然后把釜内氢气压力提升并控制在1.6MPa，开启搅拌，控制反应温度在80℃，进行加氢还原反应，加氢反应完全后得到间-(β-羟乙砜基)苯胺的乙醇溶液，过滤回收催化剂，常压精馏回收乙醇后，再经冷却、结晶、过滤，滤饼干燥后得到78.6g间-(β-羟乙砜基)苯胺，纯度99.4％，收率97.3％。
权利要求
1.间-(β-羟乙砜基)苯胺低压液相催化加氢制备方法，其特征是以间-(β-羟乙砜基)硝基苯为原料，甲醇或乙醇为溶剂，以骨架镍为加氢催化剂，在低压下加氢还原制得间-(β-羟乙砜基)苯胺的甲醇或乙醇溶液，精馏后，冷却、结晶、过滤，滤饼干燥后即为间-(β-羟乙砜基)苯胺，加氢还原反应投料重量比间-(β-羟乙砜基)硝基苯∶甲醇或乙醇溶剂∶催化剂＝92.4∶120∶2.5，加氢反应压力0.25～1.6MPa，反应温度80℃。
全文摘要
间－(β－羟乙砜基)苯胺是活性染料的重要中间体，用途广泛。在本发明作出之前，国内均采用铁粉还原间－(β－羟乙砜基)硝基苯的方法制备，收率85％左右，生产1吨产品排放1.5吨铁泥、5吨废水，生产成本高，污染严重。本发明研究用骨架镍催化、低压(0.25～1.6MPa)液相加氢制备间－(β－羟乙砜基)苯胺的工艺，与铁粉法老工艺相比，工艺先进合理，产品质量好，纯度和收率均大于97％，收率提高10％以上，排放的“三废”量减少95％以上，有明显的经济和社会效益。
文档编号C07C317/34GK1462742SQ0211959
公开日2003年12月24日 申请日期2002年5月30日 优先权日2002年5月30日
发明者王桂林, 王纪康, 严巍 申请人:浙江工业大学