专利名称：一种壬二酸的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种壬二酸的制备方法。
目前，壬二酸的生产方法主要是油酸等不饱和酸的氧化法，使用的氧化剂有臭氧、高锰酸钾、双氧水和硝酸等。臭氧氧化法选择性较高，是目前世界上唯一的工业化生产方法(一般工业生产收率为20％-30％)(US 2 813 113)；硝酸的氧化能力较强(GB 813 842)，价格低廉，但其反应的选择性不高，且会引起污染；用高锰酸钾做氧化剂需要用相转移催化剂，而相转移催化剂价格昂贵，且会引起污染。
1992年以MCM41S为代表的介孔分子筛的发现，为催化、分离和新型无机材料等学科，开辟了新的研究领域.在催化学科，将Ti、Zr、Mo、W等有某种催化活性的过渡金属元素，以高分散的形态嵌入介孔分子筛骨架，由此制备出新型介孔分子筛催化材料，以及在此基础上开展的大分子有机化合物催化转化研究，是近几年发展十分迅速的研究领域.W-MCM-41在烯烃环氧化、芳胺的部分氧化、芳烃的羟基化、环己烯的氧化双羟基化等方面具有优良的催化性能。
本发明是通过介孔分子筛W-MCM-41来作催化剂制备壬二酸。介孔分子筛可以与溶液分离，可以重复使用，对环境无污染，壬二酸的收率较高。
一种壬二酸的制备方法，其特征在于该方法将油酸、介孔分子筛W-MCM-41、过氧化氢溶液和叔丁醇混合均匀，搅拌，回流状态下通氧气反应1-3天；从反应液中提取产物壬二酸。
本发明中所用的介孔分子筛W-MCM-41中的钨与硅的摩尔比为0.005-0.1∶1。
本发明中所提供的壬二酸的合成中催化剂介孔分子筛W-MCM-41的用量为0.01-1.0g/100ml。
本发明中所用的过氧化氢溶液的浓度为5％--70％。
本发明中所用油酸和过氧化氢和叔丁醇的摩尔比为1∶1.0-3.0∶1.0-50。
本发明的特点是用介孔分子筛W-MCM-41为催化剂，可以与溶液分开，可以重复利用；氧化剂为过氧化氢溶液；溶剂叔丁醇可以重复利用，对环境无污染。本发明和传统的用高锰酸钾、硝酸作氧化剂合成壬二酸相比，本发明具有如下几个优点(1)产品壬二酸的收率很高(最高可达94％)；(2)反应一步完成，过程简单(3)反应完成后，介孔分子筛W-MCM-41可以与溶液分离，可以重复利用；(4)过氧化氢转化为水，与传统的用高锰酸钾、硝酸作氧化剂相比，对环境没有污染，(5)溶剂叔丁醇可以回收重复利用，对环境无污染；因而是一种经济、环境友好的合成方法。
实施例2按照实施例1的方法和步骤，但改变过氧化氢的浓度，过氧化氢的浓度为50％，得到产品壬二酸8.8g，产率为94％，熔点107-109℃。
实施例3-5按照实施例1的方法与步骤，但改变钨酸铵的用量，前体溶胶中各组分的摩尔配比分别为(3)0.005WO3∶SiO2(4)0.010WO3∶SiO2(5)0.015WO3∶SiO2(3)得到产品壬二酸5g，收率53％，熔点107-109℃；(4)得到产品壬二酸7.1g，收率75％，熔点107-109℃；(5)得到产品壬二酸8g，收率85％，熔点107-109℃实施例6按照实施例1的方法与步骤，但催化剂为实施例1所回收的介孔分子筛W-MCM-41。得到产品壬二酸8.3g，收率88％，熔点107-109℃。
权利要求
1.一种壬二酸的制备方法，其特征在于该方法将油酸、介孔分子筛W-MCM-41、过氧化氢溶液和叔丁醇混合均匀，搅拌，回流状态下通氧气反应1-3天；从反应液中提取产物壬二酸。
2.按照权利要求书1所述的制备方法，其特征在于介孔分子筛W-MCM-41中钨与硅的摩尔比为0.005-0.1∶1
3.按照权利要求书1所述的制备方法，其特征在于介孔分子筛W-MCM-41于的用量为0.1-1.0g/100ml。
4.按照权利要求书1所述的制备方法，其特征在于过氧化氢溶液的浓度为5％--70％。
5.按照权利要求书1所述的制备方法，其特征在于油酸和过氧化氢和叔丁醇的摩尔比为1∶1.0-3.0∶1.0-50。
全文摘要
本发明涉及一种壬二酸的制备方法。本发明将油酸、介孔分子筛W－MCM－41、过氧化氢溶液和叔丁醇混合均匀，搅拌，回流状态下通氧气反应。这种合成方法所得到的壬二酸的收率要远远高于用臭氧或硝酸或高锰酸钾为氧化剂的收率，且介孔分子筛W－MCM－41可以回收利用，对环境无污染，是一种制备壬二酸的简便、经济、环境友好的方法。
文档编号C07C55/18GK1415593SQ02150179
公开日2003年5月7日 申请日期2002年11月15日 优先权日2002年11月15日
发明者赵培庆, 彭志光, 倪平, 索继栓 申请人:中国科学院兰州化学物理研究所