电摄影感光体、成像处理盒及电摄影装置的制作方法

文档序号:3552833阅读:162来源:国知局
专利名称:电摄影感光体、成像处理盒及电摄影装置的制作方法
技术领域
本发明涉及电摄影感光体、成像处理盒及电摄影装置,具体而言涉及感光层中含有特定电荷传递物质的电摄影感光体,具有此电摄影感光体的成像处理盒及电摄影装置。
作为电摄影装置中使用的图像保持部件,有电摄影感光体,出于高生产率、材料设计容易性及发展性等方面的考虑,目前正积极地开发由有机光导电性物质形成的有机电摄影感光体。在作为电摄影感光体的功能性方面,已经到了通过无机电摄影感光体生产优良的电摄影感光体的阶段,但是在有机电摄影感光体的高灵敏度化或反复使用时的图像稳定性、耐久方面,还期待做进一步的改善。
针对这些课题,提出了改善电荷传递物质的方案(例如,参见特开平9-292724号公报及特开2001-133994号公报)。特开平9-292724号公报及特开2001-133994号公报中公开了如下内容在电摄影感光体内使用这样一种电荷传递物质,所述电荷传递物质的分子内具有3个或4个氮原子上键合苯基的叔胺结构(以下称为三苯胺结构),由此实现高灵敏度化,此良好的电荷传递特性是通过在电荷传递物质中具有3个或4个三苯胺结构而表现出的。但是,并没有记载有关具有5个或5个以上下述结构的电荷传递物质,所述结构为在氮原子上键合取代或未取代的芳香族烃环基、或取代或未取代的芳香族杂环基中任一个的叔胺结构(以下称为三芳基胺结构)。另外,也没有记载涉及电摄影感光体机械强度耐久性方面的内容。
同样地,在特开2000-206721号公报中,举出了在电荷传递物质中具有2个~4个三苯胺结构的情况。此特开2000-206721号公报中,虽然记载了通过具有2个~4个三苯胺结构的电荷传递物质,提高电荷传递层的玻璃化温度的内容,但是通过比较例也说明了仅含有此电荷传递物质不能实现提高耐久性的目的。
这样,虽然可以通过改良电荷传递物质来得到优良的电子传递特性,但是由于将低分子量电荷传递物质混合在粘合树脂内使用,所以并不能充分发挥粘合树脂本身的机械强度。
为改善因添加低分子量电荷传递物质导致的机械强度的降低,在特开昭61-151545号公报及特公平5-49106号公报中,提出了含有多个三芳基胺结构的聚合物型高分子量电荷传递物质。这些专利文献中记载了下述内容通过将含有多个三芳基胺结构的聚合物型高分子量电荷传递物质用于电摄影感光体,对于反复使用的耐久性变得良好。这些专利文献中,由于是通过聚合反应合成高分子量电荷传递物质,生成含各种分子量的电荷传递物质的混合体。但是,特公平5-49106号专利中记载了下述内容如果重复结构单元的重复次数在10次或10次以下,与没有分子量分布的高分子量电荷传递物质几乎没有差异。
同样地,作为将聚合物型高分子量电荷传递物质使用在电摄影感光体中的例子,可以举出国际公开号WO00/078843和国际公开号WO99/32537。国际公开号WO00/078843中记载的高分子量电荷传递物质是通过低分子量单体的聚合反应制成的有分子量分布的聚合物型高分子量电荷传递物质,通过将此电荷传递物质使用在电摄影感光体上,能够实现由耐久性提高和电荷传递特性提高导致的高灵敏度化。
再有,在国际公开号WO00/078843中提出了将含有多个三苯胺结构的聚合物型高分子量电荷传递物质按分子量进行分级分离的方法,以及通过分子量分级提高电荷传递特性的方法。在国际公开号WO99/32537中记载了通过使用聚合物型的高分子量电荷传递物质,提高电摄影感光体的耐久性,还提出具有高电荷传递能力和高耐久性的电摄影感光体。
但是,即使是重复结构单元的重复次数少的物质,另外,即使进行了分子量分级分离,由于聚合物型的高分子量电荷传递物质也具有分子量分布,还同时含有各种分子量的电荷传递物质,在要求具有更高性能的电荷传递物质中,未必所有的聚合物型高分子量电荷传递物质都具有充分的机械强度或电摄影特性。另外,即使在具有某种程度机械强度的情况下,也存在制造成本非常高、不实用等缺点。
另外,如果耐磨损性提高,由于磨损量减少,感光层寿命延长,感光层受到的从带电、图像曝光、调色剂显影、转印步骤来的电外力的影响相对变大,所以反复使用时,此影响容易出现。例如,可以举出由电摄影感光体表面劣化导致的高湿环境下的图像中断等。这样,就出现必须解决兼顾电摄影感光体耐久性的问题点。

发明内容
本发明的目的在于,为解决上述问题点,通过在感光层中含有粘合树脂和特定的电荷传递物质,提供一种耐磨损性及耐划伤性的机械强度强、且反复使用稳定性好的电摄影感光体。
本发明的另一个目的是提供具有上述电摄影感光体的成像处理盒及电摄影装置。
即,本发明的目的是提供一种电摄影感光体,具有支承体及在此支承体上具有感光层,其特征在于,所述感光层中含有1种、2种或2种以上的电荷传递物质,所述感光层中含有的电荷传递物质中的至少一种是具有下述式(1)所示的结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质,相对于所述感光层中含有的电荷传递物质的总质量,具有下述式(1)所示结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质所占的比例为90质量%~100质量%。
(式中Ar101~Ar108分别独立表示取代或未取代的一价芳香族烃环基,或取代或未取代的一价芳香族杂环基,Z11~Z15分别独立表示取代或未取代的二价芳香族烃环基,或取代或未取代的二价芳香族杂环基。)本发明的另一个目的是提供一种电摄影感光体,具有支承体及在此支承体上具有感光层,其特征在于,所述感光层中含有1种、2种或2种以上的电荷传递物质,所述感光层中含有的电荷传递物质中的至少一种是具有下述式(2)所示结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质,相对于所述感光层中含有的电荷传递物质的总质量,具有下述式(2)所示的结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质所占的比例为90质量%~100质量%。
(式中Ar201~Ar209分别独立表示取代或未取代的一价芳香族烃环基,或取代或未取代的一价芳香族杂环基,Z21~Z26分别独立表示取代或未取代的二价芳香族烃环基,或取代或未取代的二价芳香族杂环基。)本发明的另一个目的是提供一种电摄影感光体,具有支承体及在此支承体上具有感光层,其特征在于,所述感光层中含有1种、2种或2种以上的电荷传递物质,所述感光层中含有的电荷传递物质中的至少一种是具有下述式(3)所示的结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质,相对于所述感光层中含有的电荷传递物质的总质量,具有下述式(3)所示的结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质所占的比例为90质量%~100质量%。
(式中Ar301~Ar310分别独立表示取代或未取代的一价芳香族烃环基,或取代或未取代的一价芳香族杂环基,Z31~Z37分别独立表示取代或未取代的二价芳香族烃环基,或取代或未取代的二价芳香族杂环基。)
本发明的另一个目的是提供一种电摄影感光体,具有支承体及在此支承体上具有感光层,其特征在于,所述感光层中含有1种、2种或2种以上的电荷传递物质,所述感光层中含有的电荷传递物质中的至少一种是具有下述式(4)所示的结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质,相对于所述感光层中含有的电荷传递物质的总质量,具有下述式(4)所示的结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质所占的比例为90质量%~100质量%。
(式中Ar401~Ar411分别独立表示取代或未取代的一价芳香族烃环基,或取代或未取代的一价的芳香族杂环基,Z41~Z48分别独立表示取代或未取代的二价芳香族烃环基,或取代或未取代的二价芳香族杂环基。)另外,本发明的目的是提供一种电摄影感光体,具有支承体及在此支承体上具有感光层,其特征在于,所述感光层中含有1种、2种或2种以上的电荷传递物质,所述感光层中含有的电荷传递物质中的至少一种是具有下述式(5)所示结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质,相对于所述感光层中含有的电荷传递物质的总质量,具有下述式(5)所示结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质所占的比例为90质量%~100质量%。
(式中Ar501~Ar512分别独立表示取代或未取代的一价芳香族烃环基,或取代或未取代的一价芳香族杂环基,Z51~Z59分别独立表示取代或未取代的二价芳香族烃环基,或取代或未取代的二价芳香族杂环基。)本发明的另一个目的是提供一种成像处理盒,其特征为将所述电摄影感光体与从由带电装置、显影装置及清洁装置组成的组中选择的至少一种装置共同支撑为一体,相对于电摄影装置本体能自由拆装。
本发明的另一个目的是提供一种电摄影装置,其特征为具有所述电摄影感光体、带电装置、曝光装置、显影装置及转印装置。


图1是本发明的示例化合物(CT-10)的MALDI-TOF-MASS光谱。
图2是本发明的示例化合物(CT-17)的MALDI-TOF-MASS光谱。
图3是本发明的示例化合物(CT-39)的MALDI-TOF-MASS光谱。
图4是具有本发明电摄影感光体的电摄影装置概略构成例的示意图。
具体实施例方式
本发明的电荷传递物质是指能够用特定化学结构式表示的高分子量的电荷传递物质(Macro-Molecular Charge Transfer Materials)。
感光层中含有的电荷传递物质除了具有上述式(1)~(5)所示的结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质之外,虽然也可以同时含有低分子量的电荷传递物质或高分子量的电荷传递物质,但是从电摄影感光体的机械强度或电摄影特性考虑,具有上述式(1)所示的结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质所占的比例,相对于感光层中含有的电荷传递物质的总质量,优选为90质量%~100质量%,更优选为95质量%~100质量%,最优选为100质量%。
另外,具有上述式(2)所示结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质所占的比例,相对于感光层中含有的电荷传递物质的总质量,优选为90质量%~100质量%,更优选为95质量%~100质量%,最优选100质量%。
另外,具有上述式(3)所示结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质所占的比例,相对于感光层中含有的电荷传递物质的总质量,优选为90质量%~100质量%,更优选为95质量%~100质量%,最优选100质量%。
另外,具有上述式(4)所示结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质所占的比例,相对于感光层中含有的电荷传递物质的总质量,优选为90质量%~100质量%,更优选为95质量%~100质量%,最优选100质量%。
另外,具有上述式(5)所示结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质所占的比例,相对于感光层中含有的电荷传递物质的总质量,优选为90质量%~100质量%,更优选为95质量%~100质量%,最优选100质量%。
作为上述式(1)中的Ar101~Ar108、上述式(2)中的Ar201~Ar209、上述式(3)中的Ar301~Ar310、上述式(4)中的Ar401~Ar411及上述式(5)中的Ar501~Ar512表示的取代或未取代的一价芳香族烃环基可以举出苯基、萘基、蒽基、芘基等;作为取代或未取代的一价芳香族杂环基,可以举出吡啶基、吲哚基、喹啉基(quinolinyl)、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基等。其中,苯基、萘基、吡啶基、苯并呋喃基、苯并噻吩基是优选的。作为这些基团具有的取代基,可以举出氢原子、碳原子数为1~8的烷基,碳原子数为3~12的芳香族烃环基,碳原子数为1~8的烷氧基,卤原子,氟代烷基、氰基、硝基等,其中优选氢原子、甲基、乙基、甲氧基、氟原子、氯原子、溴原子、三氟甲基。
作为上述式(1)中的Z11~Z15、作为上述式(2)中的Z21~Z26、作为上述式(3)中的Z31~Z37、作为上述式(4)中的Z41~Z48、及作为上述式(5)中的Z51~Z59所示的取代或未取代的二价芳香族烃环基,可以举出亚苯基、亚联苯基、亚联三苯基(terphenylene)、亚芴基、亚萘基、亚蒽基、亚芘基等,作为取代或未取代的二价芳香族杂环基可以举出亚吡啶基、亚吲哚基、亚喹啉基、亚苯并呋喃基、亚二苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚二苯并噻吩基等。另外,上述的二价芳香族烃环或二价芳香族杂环基可以举出通过单键、取代或未取代的碳原子数为1~4的亚烷基(alkylene)、烷叉基(alklidene),取代或未取代的硅原子数为1~4的亚硅烷基,通过氧原子、硫原子连接形成的基团也可作为取代或未取代的二价芳香族烃环基或取代或未取代的二价芳香族杂环基。取代或未取代的二价芳香族烃环基、或取代或未取代的二价芳香族杂环基中,优选亚联苯基、亚芴基、亚吡啶基、亚二苯并呋喃基、亚苯并噻吩基。
更优选的是,上述式(1)中的Z11~Z15为取代或未取代的亚联苯基、取代或未取代的亚二苯并呋喃基、或取代或未取代的亚二苯并噻吩基,或上述式(2)中的Z21~Z26为取代或未取代的亚联苯基、取代或未取代的亚二苯并呋喃基、或取代或未取代的亚二苯并噻吩基,或上述式(3)中的Z31~Z37为取代或未取代的亚联苯基、取代或未取代的亚二苯并呋喃基、或取代或未取代的亚二苯并噻吩基,或上述式(4)中的Z41~Z48为取代或未取代的亚联苯基、取代或未取代的亚二苯并呋喃基、或取代或未取代的亚二苯并噻吩基,或上述式(5)中的Z51~Z59为取代或未取代的亚联苯基、取代或未取代的亚二苯并呋喃基、或取代或未取代的亚二苯并噻吩基。
进一步优选的是,上述式(1)中的Z11~Z15中,一个是取代或未取代的亚二苯并呋喃基、或取代或未取代的亚二苯并噻吩基,其他的Z11~Z15为取代或未取代的亚联苯基;或上述式(2)中的Z21~Z26中,一个是取代或未取代的亚二苯并呋喃基、或取代或未取代的亚二苯并噻吩基,其他的Z21~Z26为取代或未取代的亚联苯基;上述式(3)中的Z31~Z37中,一个是取代或未取代的亚二苯并呋喃基、或取代或未取代的亚二苯并噻吩基,其他的Z31~Z37为取代或未取代的亚联苯基;上述式(4)中的Z41~Z48中,一个是取代或未取代的亚二苯并呋喃基、或取代或未取代的亚二苯并噻吩基,其他的Z41~Z48为取代或未取代的亚联苯基;
上述式(5)中的Z51~Z59中,一个是取代或未取代的亚二苯并呋喃基、或取代或未取代的亚二苯并噻吩基,其他的Z51~Z59为取代或未取代的亚联苯基。
作为这些二价芳香族烃环基或二价芳香族杂环基具有的取代基可以举出氢原子、碳原子数为1~8的烷基、碳原子数为3~12的芳香族烃环基、碳原子数为1~8的烷氧基、卤原子、氟代烷基、氰基、硝基等,其中优选氢原子、甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基、氟原子、氯原子、溴原子、三氟甲基。
下面举出本发明的电荷传递物质的具体例,但是并不限于所示结构。





本发明的电荷传递物质的分子量优选1500~4000,更优选1500~3500。
本发明的电荷传递物质的特征为由特定的化学结构式表示的单一性高的高分子量电荷传递物质,所以难以用单体重复聚合反应法进行制造。由此,优选使用通过逐步合成法合成的电荷传递物质,所述逐步合成法是反复进行在低分子量电荷传递物质的制造中采用的合成方法的方法。逐步合成法是指将通过原料与反应对象物的化学反应生成作为主产物的单一化合物的反应以多个步骤进行的合成法,与通过聚合反应合成有分子量分布的化合物的制造方法不同,能够选择性地制造没有分子量分布的单一性高的电荷传递物质。逐步合成法中使用的合成反应使用目前为止的低分子量电荷传递物质制造中使用的合成反应。即,利用通过乌耳曼反应或金属催化剂的合成方法。另外,也可以将多阶段的合成顺次连续制造,也可以在合成的一个步骤结束后至下一阶段合成为止的步骤之间加入精制步骤。另外,最终步骤结束后,可以使用目前为止一般使用的精制方法。即,通过活性石膏粉、活性炭、二氧化硅、氧化铝等吸附剂进行处理,或利用采用二氧化硅或氧化铝等的柱色谱法,利用聚苯乙烯微粒等的凝胶渗透柱色谱法等进行精制、重结晶或晶析等结晶化的精制方法。
以下给出本发明电荷传递物质的制造例,但本发明并不限于此。
(制造例1)电荷传递物质的例示化合物(CT-10)的制备<二(2,4-二甲基苯基)胺的制备>
在装有冷凝管和机械搅拌器的1L的3口反应容器中,装入2,4-二甲基苯胺133g(1.1mol)、1-溴-2,4-二甲基苯185g(1.0mol)、醋酸钯11.2g(0.05mol)、2-叔丁基膦基-2-甲基丙烷32.4g(0.2mol)、磷酸三钾212g(1.0mol)、二甲基甲酰胺500mL,在氮气氛下,油浴中加热回流12小时。反应结束后,放冷至室温,用甲苯/水萃取,用盐酸水溶液洗涤,然后,减压蒸馏有机层,得到目的产物二(2,4-二甲基苯基)胺。得到的化合物的产量为189g,收率84%。用元素分析器(CHN coder MT-5,YANACO(株)制)测定得到的化合物。以下的元素分析得到的实测值与计算值的单位为质量%。实测值C85.24,H8.53,N6.63(计算值C85.28,H8.50,N6.22)。
<二(2,4-二甲基苯基)[4-(溴苯基)苯基]胺的制备>
在装有冷凝管和机械搅拌器的2L的3口反应容器中,装入(2,4-二甲基苯基)胺112.5g(0.5mol)、4,4-二溴联苯156g(0.5mol)、醋酸钯5.6g(0.025mol)、二(二苯基膦基)二茂铁27.7g(0.05mol)、叔丁醇钠63.7g(0.7mol)、二甲苯800mL,在氮气氛下,油浴中加热回流5小时。反应结束后,放冷至室温,用甲苯/水萃取,用盐酸水溶液洗涤,然后,减压蒸馏有机层,用硅胶柱(展开溶剂己烷/甲苯=2∶1)精制,得到目的产物(二(2,4-二甲基苯基)[4-(溴苯基)苯基]胺。得到的化合物的产量为155.2g,收率68质量%。用与上述同样的元素分析器测定得到的化合物。实测值C73.44,H5.62,N2.98(计算值C73.68,H5.74,N3.07)。
<二(2,4-二甲基苯基)(4-{4-[(2,4-二甲基苯基)氨基]苯基}苯基)胺的制备>
在装有冷凝管和机械搅拌器的1L的3口反应容器中,装入(二(2,4-二甲基苯基)[4-(溴苯基)苯基]胺91.3g(0.2mol)、2,4-二甲基苯基胺36.3g(0.3mol)、醋酸钯2.24g(0.01mol)、二(二苯基膦基)二茂铁11.1g(0.02mol)、叔丁醇钠26.9g(0.28mol)、二甲苯500mL,在氮气氛下,油浴中加热回流3小时。反应结束后,放冷至室温,用甲苯/水萃取,用盐酸水溶液洗涤,然后,减压蒸馏有机层,用硅胶柱(展开溶剂己烷/甲苯=1∶1)精制,得到目的产物二(2,4-二甲基苯基)(4-{4-[(2,4-二甲基苯基)氨基]苯基}苯基)胺。得到的化合物的产量为83.4g,收率84质量%。用与上述同样的元素分析器测定得到的化合物。实测值C87.03,H7.26,N5.71(计算值C87.05,H7.31,N5.64)。
<二(2,4-二甲基苯基)[4-(4-{(2,4-二甲基苯基)[4-(4-溴苯基)苯基]氨基}苯基)苯基]胺的制备>
在装有冷凝管和机械搅拌器的1L的3口反应容器中,装入(二(2,4-二甲基苯基)(4-{4-[(2,4-二甲基苯基)氨基]苯基}苯基)胺49.7g(0.1mol)、4,4-二溴联苯31.2g(0.1mol)、醋酸钯1.13g(0.005mol)、二(二苯基膦基)二茂铁5.54g(0.01mol)、叔丁醇钠13.4g(0.14mol)、二甲苯300mL,在氮气氛下,油浴中加热回流5小时。反应结束后,放冷至室温,用甲苯/水萃取,用盐酸水溶液洗涤,然后,减压蒸馏有机层,用硅胶柱(展开剂己烷/甲苯=2∶1)精制,得到目的产物二(2,4-二甲基苯基)[4-(4-{(2,4-二甲基苯基)[4-(4-溴苯基)苯基]氨基}苯基)苯基]胺。得到的化合物的产量为50.9g,收率70质量%。用与上述同样的元素分析器测定得到的化合物。实测值C79.26,H5.98,N3.83(计算值C79.22,H5.96,N3.85)。
<(2,4-二甲基苯基){8-[(2,4-二甲基苯基)氨基]二苯并[b,d]呋喃-2-基}胺的制备>
在装有冷凝管和机械搅拌器的500mL的3口反应容器中,装入2,8-二溴二苯并呋喃65.2g(0.2mol)、2,4-二甲基苯胺72.6g(0.6mol)、醋酸钯2.24g(0.01mol)、三(邻甲苯基)膦12.2g(0.04mol)、叔丁醇钠51.8g(0.54mol)、二甲苯300mL,在氮气氛下,油浴中加热回流5小时。反应结束后,减压蒸馏除去剩余量的2,4-二甲基苯胺和溶剂,放冷至室温,用甲苯/水萃取,用盐酸水溶液洗涤,然后,减压有机层,蒸馏除去溶剂,经重结晶得到目的产物(2,4-二甲基苯基){8-[(2,4-二甲基苯基)氨基]二苯并[b,d]呋喃-2-基}胺。得到的化合物的产量为7 1.5g,收率88质量%。用与上述同样的元素分析器测定得到的化合物。实测值C82.68,H6.44,N6.92(计算值C82.73,H6.45,N6.89)。
<电荷传递物质的例示化合物(CT-10)的制造>
在装有冷凝管和机械搅拌器的500mL的3口反应容器中,装入二(2,4-二甲基苯基)[4-(4-{(2,4-二甲基苯基)[4-(4-溴苯基)苯基]氨基}苯基)苯基]胺36.4g(0.05mol)、(2,4-二甲基苯基){8-[(2,4-二甲基苯基)氨基]二苯并[b,d]呋喃-2-基}胺10.2g(0.025mol)、醋酸钯0.57g(0.0025mol)、联苯-2-基-二-叔丁基膦3.0g(0.01mol)、叔丁醇钠6.7g(0.07mol)、二甲苯200mL,在氮气氛下,油浴中加热回流4小时。反应结束后,放冷至室温,用甲苯/水萃取,用盐酸水溶液洗涤,然后,减压有机层,蒸馏除去溶剂,经硅胶柱(展开溶剂∶己烷/甲苯=1∶1)精制,得到例示化合物(CT-10)所示的目的电荷传递物质。得到的化合物的产量为39.1g,收率89质量%。用与上述同样的元素分析器测定得到的化合物。实测值C84.80,H5.81,N4.83(计算值C84.85,H5.85,N4.79)。另外,使用激光解吸附电离子飞行时间质谱分析(MALDI-TOF-MASS)装置(REFLEXIII、BRUKER公司制,基质9-硝基蒽),对得到的化合物进行质量分析。此时得到的质谱的测定结果如图1所示。此质谱的横轴表示荷质比(生成离子的质量(m)/生成离子的电荷价数(z)),纵轴表示检出的生成离子的强度。
(制造例2)电荷传递物质的例示化合物(CT-17)的制备<(2,4-二甲基苯基){8-[(2,4-二甲基苯基)氨基]二苯并[b]苯并[b]噻吩-2-基}胺的制备>
在装有冷凝管和机械搅拌器的500mL的3口反应容器中,装入2,8-二溴二苯并噻吩68.4g(0.2mol)、2,4-二甲基苯胺72.6g(0.6mol)、醋酸钯2.24g(0.01mol)、三(邻甲苯基)膦12.2g(0.04mol)、叔丁醇钠51.8g(0.54mol)、二甲苯300mL,在氮气氛下,油浴中加热回流5小时。反应结束后,通过减压蒸馏除去过剩量的2,4-二甲基苯胺和溶剂,放冷至室温,用甲苯/水萃取,用盐酸水溶液洗涤,然后,减压有机层,蒸馏除去溶剂,经重结晶,得到目的产物(2,4-二甲基苯基){8-[(2,4-二甲基苯基)氨基]二苯并[b]苯并[b]噻吩-2-基}胺。得到的化合物的产量为71.0g,收率84质量%。用与上述同样的元素分析器测定得到的化合物。实测值C79.60,H6.24,N6.52(计算值C79.58,H6.20,N6.63)。
<电荷传递物质的例示化合物(CT-17)的制备>
在装有冷凝管和机械搅拌器的500mL的3口反应容器中,装入二(2,4-二甲基苯基)[4-(4-{(2,4-二甲基苯基)[4-(4-溴苯基)苯基]氨基}苯基)苯基]胺36.4g(0.05mol)、(2,4-二甲基苯基){8-[(2,4-二甲基苯基)氨基]二苯并[b]苯并[b]噻吩-2-基}胺10.6g(0.025mol)、醋酸钯0.57g(0.0025mol)、联苯-2-基-二-叔丁基膦3.0g(0.01mol)、叔丁醇钠6.7g(0.07mol)、二甲苯200mL,在氮气氛下,油浴中加热回流4小时。反应结束后,放冷至室温,用甲苯/水萃取,用盐酸水溶液洗涤,然后,减压有机层,蒸馏除去溶剂,经硅胶柱(展开溶剂∶己烷/甲苯=1∶1)精制,得到例示化合物(CT-17)所示的目的电荷传递物质。得到的化合物的产量为37.3g,收率87质量%。用与上述同样的元素分析器测定得到的化合物。实测值C86.80,H6.40,N4.86(计算值C86.78,H6.46,N4.90)。另外,使用与上述同样的装置进行得到的化合物的质量分析。此时得到的质谱的测定结果如图2所示。
(制造例3)电荷传递物质的例示化合物(CT-39)的制备<(2,4-二甲基苯基)-邻甲苯基胺的制备>
在装有冷凝管和机械搅拌器的1L的3口反应容器中,装入2,4-二甲基苯胺133g(1.1mol)、1-溴-4-甲基苯171g(1.0mol)、醋酸钯11.2g(0.05mol)、2-叔丁基膦基-2-甲基丙烷32.4g(0.2mol)、磷酸三钾212g(1.0mol)、二甲基甲酰胺500mL,在氮气氛下,油浴中加热回流12小时。反应结束后,放冷至室温,用甲苯/水萃取,用盐酸水溶液洗涤,然后,减压蒸馏有机层,得到目的产物(2,4-二甲基苯基)-对甲苯基胺。得到的化合物的产量为189.5g,收率88质量%。用与上述同样的元素分析器测定得到的化合物。实测值C85.27,H8.09,N6.64(计算值C85.26,H8.11,N6.63)。
<(4’-溴联苯-4-基)-(2,4-二甲基苯基)-对甲苯基胺的制备>
在装有空气冷凝管和机械搅拌器的2L的3口反应容器中,装入(2,4-二甲基苯基)-对甲苯基胺105.7g(0.5mol)、4-溴-4-碘联苯215.4g(0.6mol)、铜粉50g、碳酸钾60g、邻二氯苯600mL,油浴中加热12小时。反应结束后,放冷至室温,过滤除去固态物,然后用甲苯/水萃取。从有机层减压蒸馏除去溶剂,用硅胶柱(展开溶剂∶己烷/甲苯=2∶1)进行精制,得到目的产物(4’-溴联苯-4-基)-(2,4-二甲基苯基)-对甲苯基胺。得到的化合物的产量为165.9g,收率75质量%。用与上述同样的元素分析器测定得到的化合物。实测值C73.33,H5.48,N3.17(计算值C73.30,H5.47,N3.17)。
<N4,N4’-二(2,4-二甲基苯基)-N4-对甲苯基联苯-4,4’-二胺的制备>
在装有冷凝管和机械搅拌器的1L的3口反应容器中,装入(4’-溴联苯-4-基)-(2,4-二甲基苯基)-对甲苯基胺88.5g(0.2mol)、2,4-二甲基苯胺26.7g(0.22mol)、醋酸钯2.2g(0.01mol)、二(二苯基膦基)二茂铁11.1g(0.02mol)、叔丁醇钠26.8g(0.28mol)、二甲苯400mL,在氮气氛下,在油浴中加热回流5小时。反应结束后,放冷至室温,用甲苯/水萃取,用盐酸水溶液洗涤,然后减压蒸馏有机层,用硅胶柱(展开溶剂∶己烷/甲苯=1∶1)进行精制,得到目的产物N4,N4’-二(2,4-二甲基苯基)-N4-对甲苯基联苯-4,4’-二胺。得到的化合物的产量为71.4g,收率74质量%。用与上述同样的元素分析器测定得到的化合物。实测值C87.05,H7.14,N5.81(计算值C87.10,H7.10,N5.80)。
<N4’-(4’-溴联苯-4-基)-N4,N4’-二(2,4-二甲基苯基)-N4-对甲苯基联苯-4,4’-二胺的制备>
在装有空气冷凝管和机械搅拌器的2L的3口反应容器中,装入N4,N4’-二(2,4-二甲基苯基)-N4-对甲苯基联苯-4,4’-二胺48.3g(0.1mol)、4’-溴-4-碘联苯39.5g(0.11mol)、铜粉20g、邻二氯苯200mL,在油浴中加热12小时。反应结束后,放冷至室温,过滤除去固态物,用甲苯/水萃取。从有机层减压蒸馏除去溶剂后,用硅胶柱(展开溶剂∶己烷/甲苯=2∶1)进行精制,得到目的产物N4’-(4’-溴联苯-4-基)-N4,N4’-二(2,4-二甲基苯基)-N4-对甲苯基联苯-4,4’-二胺。得到的化合物的产量为45.0g,收率63质量%。用与上述同样的元素分析器测定得到的化合物。实测值C78.88,H5.69,N3.96(计算值C79.09,H5.79,N3.92)。
<N4,N4’-二(2,4-二甲基苯基)-联苯-4,4’-二胺的制备>
在装有冷凝管和机械搅拌器的1L的3口反应容器中,装入4,4’-二溴联苯62.4g(0.2mol)、2,4-二甲基苯胺72.6g(0.6mol)、醋酸钯2.24g(0.01mol)、三(邻甲苯基)膦12.2g(0.04mol)、叔丁醇钠51.8g(0.54mol)、二甲苯300mL,在氮气氛下,在油浴中加热回流5小时。反应结束后,减压蒸馏除去过剩量的2,4-二甲基苯胺和溶剂,放冷至室温,用甲苯/水萃取,用盐酸水溶液洗涤。然后,减压有机层蒸馏除去溶剂后,经重结晶得到目的产物N4,N4’-二(2,4-二甲基苯基)-联苯-4,4’-二胺。得到的化合物的产量为62.7g,收率80质量%。用与上述同样的元素分析器测定得到的化合物。实测值C85.66,H7.18,N7.16(计算值C85.67,H7.19,N7.14)。
<电荷传递物质的例示化合物(CT-39)的制备>
在装有冷凝管和机械搅拌器的500mL的3口反应容器中,装入N4’-(4’-溴联苯-4-基)-N4,N4’-二(2,4-二甲基苯基)-N4-对甲苯基联苯-4,4’-二胺35.7g(0.05mol)、N4,N4’-二(2,4-二甲基苯基)-联苯-4,4’-二胺9.8g(0.025mol)、醋酸钯0.57g(0.0025mol)、联苯-2-基-二-叔丁基膦3.0g(0.01mol)、叔丁醇钠6.7g(0.07mol)、二甲苯200mL,在氮气氛下,油浴中加热回流4小时。反应结束后,放冷至室温,用甲苯/水萃取,用盐酸水溶液洗涤,然后,减压有机层,蒸馏除去溶剂,经硅胶柱(展开溶剂∶己烷/甲苯=1∶1)精制,得到例示化合物(CT-39)所示的目的电荷传递物质。得到的化合物的产量为34.4g,收率83质量%。用与上述同样的元素分析器测定得到的化合物。实测值C88.40,H6.51,N5.09(计算值C88.37,H6.56,N5.07)。另外,使用与上述同样的装置进行得到的化合物的质量分析。此时得到的质谱的测定结果如图3所示。
本发明中,就提高电摄影感光体的耐久寿命、特别是显著改善电摄影感光体上的划伤发生导致的画质降低方面,实现电摄影感光体的高灵敏度化方面,和良好的图像稳定性方面做如下考虑。
对电摄影感光体的高灵敏度化作出很大贡献的电荷传递物质的高电荷传递能,通过氮原子上键合了芳香族烃环基或芳香族杂环基中任一个的叔胺来体现,通过在分子内配置多个这样的叔胺,实现电荷传递能的高效率化。但是,因为在分子内配置多个这样的叔胺,会导致电荷传递物质对溶剂的溶解性容易变低。另外,将电摄影感光体的感光层涂布用涂布液涂布在电摄影感光体的支承体上后,粘合树脂与电荷传递物质的相溶性降低,容易形成分离状态,有发生制成的电摄影感光体的特性恶化的倾向。本发明中,由于在电荷传递物质的分子内有适当个数的上述叔胺,不发生电荷传递物质相对溶剂溶解性降低,或与粘合树脂的相溶性降低导致的特性恶化,能够通过电荷传递能的高效率化来实现高灵敏度化。
而且,关于电摄影感光体的耐久寿命的提高,特别是电摄影感光体上的划伤发生导致的画质降低被显著改善方面,认为是由于具有上述式(1)~(5)的任一个所示结构的本发明电荷传递物质的分子结构是刚直的,由此能够实现耐久寿命的提高,这是迄今为止所使用的将低分子电荷传递物质分散在粘合树脂中形成的电摄影感光体所不能实现的。
另外,本发明中,电荷传递物质的分子量为1500~4000,所述(1)~(5)所示的电荷传递物质所占的比例,相对于感光层中含有的电荷传递物质的总质量,为90质量%~100质量%,这也是实现上述特性提高的主要因素。认为这是由于如果上述式(1)~(5)所示的电荷传递物质以外的电荷传递物质所占的比例,相对于感光层中含有的电荷传递物质的总质量,为10质量%或10质量%以上,会妨碍上述电荷传递物质所具有的对高灵敏度化作出贡献的特性。由于同样的理由,在图像稳定性、特别是高湿环境下的图像稳定性方面,本发明中使用的电荷传递物质也具有优势地位。另外,在电摄影感光体的耐久寿命提高方面,上述式(1)~(5)所示的电荷传递物质以外的低分子量成分的电荷传递物质的存在会产生机械强度的降低。
以下,就本发明中使用的电摄影感光体的构成进行说明。
作为本发明的电摄影感光体的感光层,可以是在单一层中含有电荷发生物质与电荷传递物质的单层型感光层、含有电荷传递物质的电荷传递层与含有电荷发生物质的电荷发生层功能分离的功能分离型(层合型)感光层中的任一种形态,但是,在电摄影特性方面,功能分离型(层合型)是优选的,从支承体侧开始按电荷发生层、电荷传输层的顺序层合的功能分离型(层合型)更为优选。以下在表现为功能分离型(层合型)的情况下,是指从支承体侧按电荷发生层、电荷传递层的顺序层合的结构。
作为本发明的电摄影感光体中使用的支承体,只要是具有导电性的物质,可以为任意一种,例如将铝、铜、铬、镍、锌、不锈钢等金属成型为鼓或片状形成的材料,将铝或铜等金属箔层压在塑料膜上形成的材料,将铝、氧化铟、氧化锡等蒸镀到塑料膜上形成的材料等。
LBP等图像输入为激光时,出于防止散射导致的干涉条纹,或被覆支承体上的划伤的目的,也可以设置导电层。可以通过使炭黑、金属粒子等导电性粒子分散在粘合树脂中而形成。
导电层的膜厚优选5~40μm,更优选10~30μm。
另外,在支承体或导电层上也可以设置具有粘合功能的中间层。
作为中间层的材料,可以举出聚酰胺、聚乙烯醇、聚氧乙烯、乙基纤维素、酪蛋白、聚氨基甲酸乙酯、聚醚型氨基甲酸乙酯等。将其在适当的溶剂中溶解,涂布在支承体或导电层上,形成中间层。
中间层的膜厚优选0.05~5μm,更优选0.3~1μm。
功能分离型(层合型)感光层的情况下,在支承体、导电层或中间层上形成电荷发生层。
电荷发生层如下形成将电荷发生物质与0.3~4倍量的粘合树脂和溶剂一起用均质器、超声波分散机、球磨机、振动球磨机、砂磨机、立式球磨机、辊式磨粉机及液冲式高速分散机等方法充分分散,涂布分散液,使其干燥而形成。
电荷发生层的层厚优选5μm或5μm以下,更优选0.1~2μm。
作为电荷发生物质,可以使用通常已知的物质,例如可以举出硒锑矿、吡喃鎓、金属酞菁、非金属酞菁、蒽酮垛蒽酮、二苯并芘醌、三偶氮、花青苷、双偶氮、单偶氮、靛蓝、2,3-喹吖酮等各种颜料。
使用均质器、超声波分散、球磨机、振动粉碎机、砂磨机、辊式磨粉机、液冲击式高速分散机等,将这些颜料与0.3~4倍质量的粘合树脂和溶剂一起充分分散,制成分散液。功能分离型(层合型)感光层的情况,将此分散液涂布在支承体、导电层、或中间层上,干燥,由此得到电荷发生层。
功能分离型(层合型)感光层的情况,在电荷发生层上形成电荷传递层。
电荷传递层或感光层,在电荷传递物质本身具有粘合性的情况下,不一定需要粘合树脂,但是从机械强度或电摄影特性的观点考虑,优选在感光层中含有粘合树脂。另外,粘合树脂优选是绝缘性的。
另外,此感光层优选是电摄影感光体的表面层。
使上述电荷传递物质与粘合树脂溶解于溶剂中作为涂布液,将此涂布液涂布在电荷发生层上后干燥,由此制成电荷传递层。
涂布液中的电荷传递物质与粘合树脂的比率(电荷传递物质/粘合树脂),按质量比优选为1/10~12/10,从电摄影感光体的电荷传递特性、或电荷传递层的强度等的观点考虑,优选2/10~10/10。
作为粘合树脂,通常,只要是能用于感光层或电荷传递层的树脂即可,可以使用聚碳酸酯树脂、聚芳酯、聚酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚甲基丙烯酸酯树脂、聚丙烯酸酯树脂等中的任一种树脂,但是从树脂的透过性、成膜性的观点考虑,或感光层或电荷传递层是电摄影感光体的表面层的情况下,从耐磨损性的观点考虑,聚碳酸酯树脂或多芳基化合物树脂是优选的。
聚碳酸酯树脂的粘度平均分子量(Mv)优选20000~80000。
构成聚碳酸酯树脂的二价有机残基部分,只要是取代或未取代的二价联苯基残基、取代或未取代的二价双苯基残基、取代或未取代的二价联苯醚残基、取代或未取代的二价联苯硫醚残基等二价的有机残基,可以为任何结构,但是优选取代或未取代的二价联苯残基、取代或未取代的二价双苯残基、或取代或未取代的二价联苯醚残基。
以下给出聚碳酸酯树脂的重复结构单元的具体例,但并不特别限于这些结构。
另外,为了生产率的提高等,也可以使用在聚碳酸酯树脂中的二价有机残基部分使用异种的二价有机残基的共聚树脂。为了使混合的效果充分表现出来,混合比率优选5/95~95/5,更优选20/80~80/20。
多芳基化合物树脂的重均分子量(Mw)优选50000~200000,从强度、生产率等方面考虑,更优选80000~150000。
关于多芳基化合物树脂中使用的苯二酸部位的结构,使用邻苯二酸或对苯二酸。树脂中使用的对苯二酸和邻苯二酸的比率(邻苯二酸/对苯二酸),按质量比可以为0/100~100/0间的任意值,但是从多芳基化合物树脂对溶剂的溶解性的观点考虑,优选邻苯二酸/对苯二酸=20/80~80/20。而且,从多芳基化合物树脂的强度方面考虑,优选邻苯二酸/对苯二酸=30/70~70/30。
构成多芳基化合物树脂的二价有机残基部分,只要是取代或未取代的二价联苯基残基、取代或未取代的二价双苯基残基、取代或未取代的二价联苯醚残基、取代或未取代的二价联苯硫醚残基等二价的有机残基,可以为任何结构,但是优选取代或未取代的二价联苯残基、取代或未取代的二价双苯残基、或取代或未取代的二价联苯醚残基。
以下给出多芳基化合物树脂的重复结构单元的具体例,但并不特别限于此结构。

另外,为了提高溶解性等,可以使用在多芳基化合物树脂中二价有机残基部分使用异种二价有机残基的聚合树脂。为了使混合效果有效地表现,混合比率优选5/95~95/5,更优选20/80~80/20。
而且,为了提高生产率等,聚碳酸酯树脂或多芳基化合物树脂中,也可以混合其他结构的多芳基化合物树脂或聚碳酸酯树脂。为了使混合效果有效地表现,混合比率按质量比优选为5/95~95/5,更优选20/80~80/20。
另外,根据需要,也可以在电荷传递层中添加抗氧化剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、增塑剂。
电荷传递层为电摄影感光体的表面层时,根据需要,也可以使用润滑剂或微粒。作为润滑剂或微粒,可以举出聚四氟乙烯微粒、聚苯乙烯微粒等树脂微粒,二氧化硅微粒、氧化铝微粒、氧化锡微粒等金属氧化物微粒,及在这些微粒上实施了表面处理的微粒,硬脂酸锌等固体润滑剂,被烷基取代的聚硅氧烷,具有氟代烷基的脂肪族类油、清漆等。
电荷传递层的膜厚优选5~40μm,更优选15~30μm。
另外,作为电摄影感光体的表面层,也可以是用于保护感光层的层,即在感光层上另外设置的保护层。
作为保护层中使用的树脂,优选热塑性树脂或热固性树脂、光固性树脂,更优选聚碳酸酯树脂、多芳基化合物树脂、酚醛树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂。另外,出于降低残留电位或提高膜强度的目的,也可以使其含有导电性粒子或润滑剂。
保护层的成膜方法,可以在热、光或电子射线的作用下进行固化,也可以根据需要含有聚合引发剂或抗氧化剂。
电摄影感光体的各层的形成步骤中,作为使用的溶剂,可以举出氯苯、四氢呋喃、1,4-二氧六环、甲苯、二甲苯等,可以单独使用,也可以使用多种溶剂。
另外,作为上述的涂布方法,可以使用浸渍涂布法、喷涂法、棒涂法等通常已知的方法。
以下就装备了具有本发明电摄影感光体的成像处理盒的电摄影装置进行说明。
图4中示出了装备了具有本发明电摄影感光体的成像处理盒的电摄影装置的概略构成。
图4中,1为鼓状的本发明的电摄影感光体,以轴2为中心,沿箭头方向,按规定的圆周速度被旋转驱动。电摄影感光体1,在旋转过程中,通过一次带电装置3,在其周面上接受正或负的特定电位的均一带电。然后接受从狭缝曝光或激光束扫描曝光等曝光装置(图中未示出)发出的曝光光4。这样,在电摄影感光体1的圆周表面顺次形成静电潜像。
形成的静电潜像接下来通过显影装置5被调色剂显影,被显影的调色剂显影图像,通过转印装置6,顺次转印到从图中未示出的送纸部向电摄影感光体1和转印装置6之间与电摄影感光体1的旋转同步被取出并给送的转印材料7上。
接受图像转印的转印材料7被从电摄影感光体表面分离,导入图像定影装置8,接受图像定影,作为图像形成物(复印或打印件)被输出到装置外。
图像转印后的电摄影感光体1的表面,通过清洁装置9除去转印残留调色剂,使表面洁净,再通过前曝光装置(图中未示出)产生的前曝光光10进行消电处理,然后重复用于图像形成。一次带电装置3如图4所示为使用带电辊等的接触带电装置时,不一定必须进行前曝光。
本发明中,上述的电摄影感光体1、一次带电装置3、显影装置5及清洁装置9等构成要素中,将其中的多个结合成一体,构成成像处理盒,也可以将成像处理盒构成为相对于复印机或激光打印机等电摄影装置的本体可以自由拆装的结构。例如,一次带电装置3、显影装置5和清洁装置9中的至少1个与电摄影感光体1一起成一体地支承,做成一个盒,使用装置本体的导轨12等导向装置,可以构成在装置本体上能自由拆装的成像处理盒11。
另外,曝光光线4是如下所述的光在电摄影装置为复印机或打印机的情况下,是从原稿发出的反射光、透射光,或是利用传感器读取原稿,形成信号,再根据该信号进行激光束扫描、LED阵列驱动、或液晶光栅阵列驱动等,由此形成的照射光。
本发明的电摄影感光体不仅用于电摄影复印机,也能够广泛适用于激光打印机、CRT打印机、LED打印机、液晶打印机及激光排版等电摄影应用领域。
下面通过列举具体的实施例详细说明本发明。但是本发明并不限于此。实施例中的“份”表示“质量份”。
(实施例1)在直径30mm、长357mm的铝制圆筒上,用浸渍涂布法涂布由以下材料构成的涂料,通过在140℃下热固化30分钟,形成膜厚15μm的导电层。
导电性颜料SnO2涂布处理硫酸钡 10份电阻调整用颜料氧化钛 2份粘合树脂酚醛树脂 6份流平剂硅油 0.001份溶剂甲醇/甲氧基丙醇=2/8 20份然后,在导电层上用浸渍涂布法,涂布将N-甲氧基甲基化尼龙3份及共聚尼龙3份溶解于甲醇65份及正丁醇30份的混合溶剂中得到的溶液,经干燥形成膜厚0.7μm的中间层。
然后将羟基镓酞菁4份(所述羟基钾酞菁在CuKα的X射线衍射光谱中的折射角2θ±0.2°的7.4°、28.2°处具有强峰)、聚乙烯醇缩丁醛树脂(商品名S-LEC BX-1,积水化学(株)制)2份和环己酮60份,用使用直径1mm的玻璃珠的砂磨机装置分散4小时后,加入乙酸乙酯100份稀释,制成电荷发生层用分散液。将此分散液用浸渍涂布法涂布于上述中间层上,形成膜厚0.25μm的电荷发生层。
接下来,将例示化合物(CT-1)所示的电荷传递物质4份和聚碳酸酯树脂(重复结构单元的例(PC-5);IUPILON Z-400,三菱工程塑料株式会社(株)制)10份溶解于单氯苯80份和二甲氧基甲烷10份的混合溶剂中,制成电荷传递层用涂布液。将此涂布液用浸渍涂布法涂布在电荷发生层上,120℃下干燥1小时,形成膜厚25μm的电荷传递层。这样制成实施例1中使用的电摄影感光体。
下面,就本发明的电摄影感光体的评价方法进行说明。
评价装置使用Canon(株)制LBP-950(处理速度144.5mm/sec,接触带电方式)的改造机型。改造是将一次带电的控制从定电流控制改为定电压控制(感光体上的非曝光部位的电位通常为-680V)。评价在常温高湿环境下(23℃,90%)进行。制成的电摄影感光体的亮部电位(V1)、电摄影感光体的反复使用时的亮部电位的变动(ΔV1)的评价,在使图像曝光量达到在电摄影感光体表面上的光量为0.5μJ/cm2,以此条件来设定装置的光源。电摄影感光体的反复使用导致的电位特性的变化评价如下连续输出10000张A4尺寸的普通纸,测定前后的表面电位。如下测定电摄影感光体的表面电位交换被固定的夹具和显影器,使电位测定用传感器位于距离电摄影感光体上端180mm处,在显影器位置进行测定。
另外,按每输出一张A4尺寸的普通纸停止一次的间歇模式进行40000张的图像输出,每1000张实施一次图像评价,将确认图像劣化的时间点作为耐久界限值。40000张的图像输出后,进行电摄影感光体上的划伤的评价。划伤的评价,使用表面粗糙度测定器(SURFCOADER SE-3400,(株)小西研究所),按JIS B 06012001中十点平均粗糙度(Rzjis)评价进行评价(评价长度8mm),在距离电摄影感光体上端180mm的位置测定。
(实施例2~18)除了在电荷传递物质使用表1所示的电荷传递物质以外,与实施例1同样地制成电摄影感光体,进行同样的评价。结果如表1所示。
(实施例19~25)电荷传递物质使用表1所示的电荷传递物质,作为粘合树脂使用重复单元结构的例(PA-2)所示的树脂(重均分子量(Mw)=120000,树脂中对苯二酸和邻苯二酸的质量比对苯二酸/邻苯二酸=50/50),除此之外与实施例1同样地制成电摄影感光体,进行同样的评价。结果如表1所示。
(实施例26~30)电荷传递物质使用表1所示的电荷传递物质,作为粘合树脂使用重复单元结构的例(PA-10)所示的树脂(重均分子量(Mw)=130000,树脂中对苯二酸和邻苯二酸的质量比对苯二酸/邻苯二酸=70/30),除此之外与实施例1同样地制成电摄影感光体,进行同样的评价。结果如表1所示。
(实施例31~37)电荷传递物质使用表1所示的电荷传递物质,作为粘合树脂使用重复单元结构的例(PA-2)和(PA-9)所示结构的共聚树脂(重均分子量(Mw)=125000,树脂中对苯二酸和邻苯二酸的质量比对苯二酸/邻苯二酸=50/50),除此之外与实施例1同样地制成电摄影感光体,进行同样的评价。结果如表1所示。
(实施例38)电荷传递物质使用上述式(CT-10)所示的化合物3.6质量份与下述式(CT-10A)所示的化合物0.2质量份、下述式(CT-10B)所示的化合物0.2质量份,除此之外与实施例1同样地制成电摄影感光体,进行同样的评价。结果如表1所示。
(实施例39)电荷传递物质使用上述式(CT-10)所示的化合物3.8质量份与上述式(CT-10A)所示的化合物0.1质量份、上述式(CT-10B)所示的化合物0.1质量份,除此之外与实施例1同样地制成电摄影感光体,进行同样的评价。结果如表1所示。
(实施例40)电荷传递物质使用上述式(CT-10)所示的化合物3.9质量份与上述式(CT-10A)所示的化合物0.05质量份、上述式(CT-10B)所示的化合物0.05质量份,除此之外与实施例1同样地制成电摄影感光体,进行同样的评价。结果如表1所示。
(实施例41)电荷传递物质使用上述式(CT-17)所示的化合物3.6质量份与下述式(CT-17A)所示的化合物0.2质量份、下述式(CT-17B)所示的化合物0.2质量份,除此之外与实施例1同样地制成电摄影感光体,进行同样的评价。结果如表1所示。
(实施例42)电荷传递物质使用上述式(CT-17)所示的化合物3.8质量份与上述式(CT-17A)所示的化合物0.1质量份、上述式(CT-17B)所示的化合物0.1质量份,除此之外与实施例1同样地制成电摄影感光体,进行同样的评价。结果如表1所示。
(实施例43)电荷传递物质使用上述式(CT-17)所示的化合物3.9质量份与上述式(CT-17A)所示的化合物0.05质量份、上述式(CT-17B)所示的化合物0.05质量份,除此之外与实施例1同样地制成电摄影感光体,进行同样的评价。结果如表1所示。
(比较例1)作为电荷传递物质使用下述式(6)所示的化合物,除此之外与实施例1同样地制成电摄影感光体,进行同样的评价。结果如表1所示。
(比较例2)作为电荷传递物质使用下述式(7)所示的化合物,除此之外与实施例1同样地制成电摄影感光体,进行同样的评价。结果如表1所示。
(比较例3)作为电荷传递物质,根据国际公开号WO00/078843中记载的聚合反应,制成下述式(8A)所示的化合物。下述式(8A)所示的化合物是如下的电荷传递物质根据通常的GPC测定(使用柱昭和电工(株)制KF-802,展开溶剂∶甲醇/四氢呋喃=7/3,检测器RI检测器,样品的分子量由聚苯乙烯换算法决定)的峰面积比,按重复次数n=4∶n=5∶n=6∶n=7∶n=8为7∶23∶50∶17∶3的比率混合的电荷传递物质。除了使用上述式(8A)所示的化合物之外,与实施例1同样地制成电摄影感光体,进行同样的评价。结果如表1所示。
(比较例4)将上述比较例3中使用的上述式(8A)所示的化合物,用分离提取用凝胶渗透色谱法,以重复次数n为6的化合物为中心进行精制,得到根据由上述GPC测定的峰面积比,按重复次数n=5∶n=6∶n=7为16∶74∶10的比率混合的化合物(8B)。除了使用该式(8B)所示的化合物之外,与实施例1同样地制成感光体,进行同样的评价。结果如表1所示。
(比较例5)作为电荷传递物质,按特开昭61-151545号公报中记载的方法制成下述式(9)所示的化合物。下述式(9)所示的化合物是根据由上述GPC测定的峰面积比,按重复次数n=5∶n=6∶n=7为13∶68∶19的比率混合的电荷传递物质。除了使用下述式(9)所示的化合物之外,与实施例1同样地制成感光体,进行同样的评价。结果如表1所示。
(比较例6~10)使用比较例1~5中使用的电荷传递物质,作为粘合树脂使用实施例26中使用的树脂,除此之外,与实施例1同样地制成电摄影感光体,进行同样的评价。结果如表1所示。
表1



本发明中,通过使用上述电摄影感光体,能够提供具有高机械强度、高耐磨损性、良好的电摄影特性、即使长期反复使用也能形成良好品质图像的电摄影感光体。
权利要求
1.一种电摄影感光体,具有支承体及在所述支承体上具有感光层,其特征在于,所述感光层中含有1种、2种或2种以上的电荷传递物质,所述感光层中含有的电荷传递物质中的至少一种是具有下述式(1)所示的结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质,相对于所述感光层中含有的电荷传递物质的总质量,具有下述式(1)所示的结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质所占的比例为90质量%~100质量%, 式中Ar101~Ar108分别独立表示取代或未取代的一价芳香族烃环基,或取代或未取代的一价芳香族杂环基,Z11~Z15分别独立表示取代或未取代的二价芳香族烃环基,或取代或未取代的二价芳香族杂环基。
2.一种电摄影感光体,具有支承体及在支承体上具有感光层,其特征在于,所述感光层中含有1种、2种或2种以上的电荷传递物质,所述感光层中含有的电荷传递物质中的至少一种是具有下述式(2)所示的结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质,相对于所述感光层中含有的电荷传递物质的总质量,具有下述式(2)所示的结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质所占的比例为90质量%~100质量%, 式中Ar201~Ar209分别独立表示取代或未取代的一价芳香族烃环基,或取代或未取代的一价芳香族杂环基,Z21~Z26分别独立表示取代或未取代的二价芳香族烃环基,或取代或未取代的二价芳香族杂环基。
3.一种电摄影感光体,具有支承体及在支承体上具有感光层,其特征在于,所述感光层中含有1种、2种或2种以上的电荷传递物质,所述感光层中含有的电荷传递物质中的至少一种是具有下述式(3)所示的结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质,相对于所述感光层中含有的电荷传递物质的总质量,具有下述式(3)所示的结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质所占的比例为90质量%~100质量%, 式中Ar301~Ar310分别独立表示取代或未取代的一价芳香族烃环基,或取代或未取代的一价芳香族杂环基,Z31~Z37分别独立表示取代或未取代的二价芳香族烃环基,或取代或未取代的二价芳香族杂环基。
4.一种电摄影感光体,具有支承体及在支承体上具有感光层,其特征在于,所述感光层中含有1种、2种或2种以上的电荷传递物质,所述感光层中含有的电荷传递物质中的至少一种是具有下述式(4)所示的结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质,相对于所述感光层中含有的电荷传递物质的总质量,具有下述式(4)所示的结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质所占的比例为90质量%~100质量%, 式中Ar401~Ar411分别独立表示取代或未取代的一价芳香族烃环基,或取代或未取代的一价芳香族杂环基,Z41~Z48分别独立表示取代或未取代的二价芳香族烃环基,或取代或未取代的二价芳香族杂环基。
5.一种电摄影感光体,具有支承体及在支承体上具有感光层,其特征在于,所述感光层中含有1种、2种或2种以上的电荷传递物质,所述感光层中含有的电荷传递物质中的至少一种是具有下述式(5)所示的结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质,相对于所述感光层中含有的电荷传递物质的总质量,具有下述式(5)所示的结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质所占的比例为90质量%~100质量%, 式中Ar501~Ar512分别独立表示取代或未取代的一价芳香族烃环基,或取代或未取代的一价芳香族杂环基,Z51~Z59分别独立表示取代或未取代的二价芳香族烃环基,或取代或未取代的二价芳香族杂环基。
6.如权利要求1所述的电摄影感光体,其特征为所述式(1)中的Z11~Z15中的一个是取代或未取代的亚二苯并呋喃基、或取代或未取代的亚二苯并噻吩基,其他的Z11~Z15为取代或未取代的亚联苯基。
7.如权利要求2所述的电摄影感光体,其特征为所述式(2)中的Z21~Z26中的一个是取代或未取代的亚二苯并呋喃基、或取代或未取代的亚二苯并噻吩基,其他的Z21~Z26为取代或未取代的亚联苯基。
8.如权利要求3所述的电摄影感光体,其特征为所述式(3)中的Z31~Z37中的一个是取代或未取代的亚二苯并呋喃基、或取代或未取代的亚二苯并噻吩基,其他的Z31~Z37为取代或未取代的亚联苯基。
9.如权利要求4所述的电摄影感光体,其特征为所述式(4)中的Z41~Z48中的一个是取代或未取代的亚二苯并呋喃基、或取代或未取代的亚二苯并噻吩基,其他的Z41~Z48为取代或未取代的亚联苯基。
10.如权利要求5所述的电摄影感光体,其特征为所述式(5)中的Z51~Z59中的一个是取代或未取代的亚二苯并呋喃基、或取代或未取代的亚二苯并噻吩基,其他的Z51~Z59为取代或未取代的亚联苯基。
11.如权利要求1所述的电摄影感光体,其特征为相对于所述感光层中含有的电荷传递物质的总质量,具有所述式(1)中所示结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质所占的比例为100质量%。
12.如权利要求2所述的电摄影感光体,其特征为相对于所述感光层中含有的电荷传递物质的总质量,具有所述式(2)中所示结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质所占的比例为100质量%。
13.如权利要求3所述的电摄影感光体,其特征为相对于所述感光层中含有的电荷传递物质的总质量,具有所述式(3)中所示结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质所占的比例为100质量%。
14.如权利要求4所述的电摄影感光体,其特征为相对于所述感光层中含有的电荷传递物质的总质量,具有所述式(4)中所示结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质所占的比例为100质量%。
15.如权利要求5所述的电摄影感光体,其特征为相对于所述感光层中含有的电荷传递物质的总质量,具有所述式(5)中所示结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质所占的比例为100质量%。
16.如权利要求1所述的电摄影感光体,其特征为具有所述式(1)所示的结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质是通过逐步合成法合成的。
17.如权利要求2所述的电摄影感光体,其特征为具有所述式(2)所示的结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质是通过逐步合成法合成的。
18.如权利要求3所述的电摄影感光体,其特征为具有所述式(3)所示的结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质是通过逐步合成法合成的。
19.如权利要求4所述的电摄影感光体,其特征为具有所述式(4)所示的结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质是通过逐步合成法合成的。
20.如权利要求5所述的电摄影感光体,其特征为具有所述式(5)所示的结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质是通过逐步合成法合成的。
21.一种成像处理盒,是由电摄影感光体与从由带电装置、显影装置及清洁装置组成的组选择的至少一个装置共同支撑为一体,相对于电摄影装置本体能自由拆装的成像处理盒,所述电摄影感光体具有支承体及在所述支承体上具有感光层,其特征在于,所述感光层中含有1种、2种或2种以上的电荷传递物质,所述感光层中含有的电荷传递物质中的至少一种是具有下述式(1)所示的结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质,相对于所述感光层中含有的电荷传递物质的总质量,具有下述式(1)所示的结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质所占的比例为90质量%~100质量%, 式中Ar101~Ar108分别独立表示取代或未取代的一价芳香族烃环基,或取代或未取代的一价芳香族杂环基,Z11~Z15分别独立表示取代或未取代的二价芳香族烃环基,或取代或未取代的二价芳香族杂环基。
22.一种成像处理盒,是由电摄影感光体与从由带电装置、显影装置及清洁装置组成的组选择的至少一个装置共同支撑为一体,相对于电摄影装置本体能自由拆装的成像处理盒,所述电摄影感光体具有支承体及在支承体上具有感光层,其特征在于,所述感光层中含有1种、2种或2种以上的电荷传递物质,所述感光层中含有的电荷传递物质中的至少一种是具有下述式(2)所示的结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质,相对于所述感光层中含有的电荷传递物质的总质量,具有下述式(2)所示的结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质所占的比例为90质量%~100质量%, 式中Ar201~Ar209分别独立表示取代或未取代的一价芳香族烃环基,或取代或未取代的一价芳香族杂环基,Z21~Z26分别独立表示取代或未取代的二价芳香族烃环基,或取代或未取代的二价芳香族杂环基。
23.一种成像处理盒,是由电摄影感光体与从由带电装置、显影装置及清洁装置组成的组选择的至少一个装置共同支撑为一体,相对于电摄影装置本体能自由拆装的成像处理盒,所述电摄影感光体具有支承体及在支承体上具有感光层,其特征在于,所述感光层中含有1种、2种或2种以上的电荷传递物质,所述感光层中含有的电荷传递物质中的至少一种是具有下述式(3)所示的结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质,相对于所述感光层中含有的电荷传递物质的总质量,具有下述式(3)所示的结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质所占的比例为90质量%~100质量%, 式中Ar301~Ar310分别独立表示取代或未取代的一价芳香族烃环基,或取代或未取代的一价芳香族杂环基,Z31~Z37分别独立表示取代或未取代的二价芳香族烃环基,或取代或未取代的二价芳香族杂环基。
24.一种成像处理盒,是由电摄影感光体与从由带电装置、显影装置及清洁装置组成的组选择的至少一个装置共同支撑为一体,相对于电摄影装置本体能自由拆装的成像处理盒,所述电摄影感光体具有支承体及在支承体上具有感光层,其特征在于,所述感光层中含有1种、2种或2种以上的电荷传递物质,所述感光层中含有的电荷传递物质中的至少一种是具有下述式(4)所示的结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质,相对于所述感光层中含有的电荷传递物质的总质量,具有下述式(4)所示的结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质所占的比例为90质量%~100质量%, 式中Ar401~Ar411分别独立表示取代或未取代的一价芳香族烃环基,或取代或未取代的一价芳香族杂环基,Z41~Z48分别独立表示取代或未取代的二价芳香族烃环基,或取代或未取代的二价芳香族杂环基。
25.一种成像处理盒,是由电摄影感光体与从由带电装置、显影装置及清洁装置组成的组选择的至少一个装置共同支撑为一体,相对于电摄影装置本体能自由拆装的成像处理盒,所述电摄影感光体具有支承体及在支承体上具有感光层,其特征在于,所述感光层中含有1种、2种或2种以上的电荷传递物质,所述感光层中含有的电荷传递物质中的至少一种是具有下述式(5)所示的结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质,相对于所述感光层中含有的电荷传递物质的总质量,具有下述式(5)所示的结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质所占的比例为90质量%~100质量%, 式中Ar501~Ar512分别独立表示取代或未取代的一价芳香族烃环基,或取代或未取代的一价芳香族杂环基,Z51~Z59分别独立表示取代或未取代的二价芳香族烃环基,或取代或未取代的二价芳香族杂环基。
26.一种成像装置,是具有电摄影感光体、带电装置、曝光装置、显影装置及转印装置的电摄影装置,所述电摄影感光体具有支承体及在所述支承体上具有感光层,其特征在于,所述感光层中含有1种、2种或2种以上的电荷传递物质,所述感光层中含有的电荷传递物质中的至少一种是具有下述式(1)所示的结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质,相对于所述感光层中含有的电荷传递物质的总质量,具有下述式(1)所示的结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质所占的比例为90质量%~100质量%, 式中Ar101~Ar108分别独立表示取代或未取代的一价芳香族烃环基,或取代或未取代的一价芳香族杂环基,Z11~Z15分别独立表示取代或未取代的二价芳香族烃环基,或取代或未取代的二价芳香族杂环基。
27.一种成像装置,是具有电摄影感光体、带电装置、曝光装置、显影装置及转印装置的电摄影装置,所述电摄影感光体具有支承体及在支承体上具有感光层,其特征在于,所述感光层中含有1种、2种或2种以上的电荷传递物质,所述感光层中含有的电荷传递物质中的至少一种是具有下述式(2)所示的结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质,相对于所述感光层中含有的电荷传递物质的总质量,具有下述式(2)所示的结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质所占的比例为90质量%~100质量%, 式中Ar201~Ar209分别独立表示取代或未取代的一价芳香族烃环基,或取代或未取代的一价芳香族杂环基,Z21~Z26分别独立表示取代或未取代的二价芳香族烃环基,或取代或未取代的二价芳香族杂环基。
28.一种成像装置,是具有电摄影感光体、带电装置、曝光装置、显影装置及转印装置的电摄影装置,所述电摄影感光体具有支承体及在支承体上具有感光层,其特征在于,所述感光层中含有1种、2种或2种以上的电荷传递物质,所述感光层中含有的电荷传递物质中的至少一种是具有下述式(3)所示的结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质,相对于所述感光层中含有的电荷传递物质的总质量,具有下述式(3)所示的结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质所占的比例为90质量%~100质量%, 式中Ar301~Ar310分别独立表示取代或未取代的一价芳香族烃环基,或取代或未取代的一价芳香族杂环基,Z31~Z37分别独立表示取代或未取代的二价芳香族烃环基,或取代或未取代的二价芳香族杂环基。
29.一种成像装置,是具有电摄影感光体、带电装置、曝光装置、显影装置及转印装置的电摄影装置,所述电摄影感光体具有支承体及在支承体上具有感光层,其特征在于,所述感光层中含有1种、2种或2种以上的电荷传递物质,所述感光层中含有的电荷传递物质的至少一种是具有下述式(4)所示的结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质,相对于所述感光层中含有的电荷传递物质的总质量,具有下述式(4)所示的结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质所占的比例为90质量%~100质量%, 式中Ar401~Ar411分别独立表示取代或未取代的一价芳香族烃环基,或取代或未取代的一价芳香族杂环基,Z41~Z48分别独立表示取代或未取代的二价芳香族烃环基,或取代或未取代的二价芳香族杂环基。
30.一种成像装置,是具有电摄影感光体、带电装置、曝光装置、显影装置及转印装置的电摄影装置,所述电摄影感光体具有支承体及在支承体上具有感光层,其特征在于,所述感光层中含有1种、2种或2种以上的电荷传递物质,所述感光层中含有的电荷传递物质中的至少一种是具有下述式(5)所示的结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质,相对于所述感光层中含有的电荷传递物质的总质量,具有下述式(5)所示的结构、且分子量为1500~4000的电荷传递物质所占的比例为90质量%~100质量%, 式中Ar501~Ar512分别独立表示取代或未取代的一价芳香族烃环基,或取代或未取代的一价芳香族杂环基,Z51~Z59分别独立表示取代或未取代的二价芳香族烃环基,或取代或未取代的二价芳香族杂环基。
全文摘要
本发明涉及电摄影感光体、具有此电摄影感光体的成像处理盒及电摄影装置,其特征为具有支承体上至少含有电荷传递物质的感光层的电摄影装置中,所述电荷传递物质中的至少一种是具有特定的结构且分子量为1500~4000的化合物,相对于所述电荷传递物质的总质量,所述化合物所占的比例为90质量%~100质量%。
文档编号C07C323/37GK1495542SQ0315612
公开日2004年5月12日 申请日期2003年8月29日 优先权日2002年8月30日
发明者田中孝和, 高谷格, 石塚由香, 大垣晴信, 加来贤一, 一, 信, 香 申请人:佳能株式会社
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