用于光学器件的新颖聚合物的制作方法

专利名称：用于光学器件的新颖聚合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及包括包含嘧啶重复单元的新颖聚合物和涉及它们在光学器件，如包括电致发光器件或光伏器件的光学器件中的用途。
聚(对亚苯基亚乙烯基)的衍生物一些时间以来已知为电致发光(EL)材料(参见例如，WO90/13148)。
WO98/11150公开了通式 的三嗪聚合物和它们在电致发光(EL)装置中的用途。
US-A-5,876,864涉及芴-基交替聚合物和它们作为电致发光材料的用途。
M.M.Koton等人，Vysokomolekulyarnye Soedin.；Seriya BKratkie Soobshcheniya，vol.30，no.10，1978，792-793公开了基于2-苯基-4，6-双(p-氨基苯基)嘧啶的聚酰亚胺 其中R是如下通式的基团
，或 DE-A-10143353公开了包含螺二芴单元和任选地如下通式的嘧啶基单元的共轭聚合物 和它们作为电致发光材料的用途。
US2001/0012572公开了如下结构式的含嘧啶单元的聚合物 (Mw＝28000)，和 和它们作为电致发光材料的用途。
WO00/46321和US-B-6,512,083涉及含芴的聚合物和它们在EL装置中的用途。
EP-A-690052公开了含嘧啶的共轭化合物，例如 作为电致发光材料的用途。
WO02/059121公开了具有通式 的单体，其中X是O、S、NR、RC-CR、或RC＝CR，Ar是芳基或杂芳基，和E是能够进行扩链的反应性基团和它们用于聚合物生产的用途，该聚合物可用于光学器件(也参见WO01/62869)。
DE-A-19651439(US-A-6,323,373)涉及如下通式的可聚合的双芳基衍生物 其中符号和索引具有如下的意义X-CH2-Z，-CHO；Y1，Y2，Y3CH；N，Z相同或不同，I，Cl，Br，CN，SCN，NCO，PO(OR1)2，PO(R2)2，P(R3)3+A-；芳基含有6-14个碳原子的芳基；R′，R″相同或不同，CN、F、Cl、含有1-20个碳原子的直链或支化或环状烷基或烷氧基，其中一个或多个非相邻CH2基团任选地由-O-，-S-，-CO-，-COO-，-O-CO-，-NR4-，-(NR5R6)+A-或-CONR7-代替和一个或多个H原子任选地由F代替，或可以由一个或多个非芳族基团R′代替的含有6-14个碳原子的芳基；R1，R2，R3，R5，R6相同或不同，含有1-20个碳原子的脂族或芳族烃基；R4，R7相同或不同，氢或含有1-20个碳原子的脂族或芳族烃基；A-带单电荷的阴离子或它的同等物；m0、1或2；n1、2、3、4或5和它们用于聚合物生产的用途。
当将它们的性能与现有技术比较时，由有机EL显示器的引入面对许多挑战。获得具体指导(即NTSC)要求的真实颜色坐标是有问题的。当对比现有无机技术时，EL器件的操作寿命相对短。此外，生产具有纯蓝色和长寿命的材料是本工业的一个最大问题。
因此，本发明的目的是提供新颖的材料，当引入光学器件时该材料在颜色纯度，器件效率和/或操作寿命中显示显著的优点。
该目的由本发明的聚合物解决，该聚合物包括包含二嗪，特别是嘧啶的重复单元。包括本发明聚合物的光学器件，可以在颜色纯度，器件效率和/或操作寿命中显示显著的优点。此外，聚合物可具有良好的溶解度特性和相对高的玻璃化转变温度，它促进它们制造成涂层和膜，该涂层和膜相对薄，热稳定，和相对没有缺陷。如果聚合物包含能够交联的端基，在膜或涂层形成之后这样基团的交联增加其耐溶剂性，它有益于其中在其上沉积一个或多个溶剂基材料层的应用。
因此，本发明的聚合物应当具有大于100℃的玻璃化转变温度，特别是大于150℃的玻璃化转变温度。
在此使用的术语″本发明的聚合物″表示含有如下重复单元的聚合物通式I，包括通式Ia和Ib和/或通式II，包括通式IIa、IIb。
在第一方面，本发明涉及包括如下通式的重复单元的聚合物
其中R1和R2彼此独立地是有机取代基，特别是C6-C30芳基或C2-C26杂芳基，它们可以是任选取代的，X1和X2彼此独立地是二价连接基团，其中优选是如下通式的重复单元 或 合适二价连接基团X1和X2的例子是单键、-SO-；-SO2-；-O-； 或 ；特别地 ，特别地 ，特别地 ，或 ，特别地
，或 ，或 其中n1，n2，n3，n4，n5，n6和n7是1-10，特别地1-3的整数，R6和R7彼此独立地是H、C1-C18烷基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基、C5-C12环烷基、由E取代的C5-C12环烷基、C6-C24芳基、由E取代的C6-C24芳基、C2-C20杂芳基、由E取代的C2-C20杂芳基、C2-C18烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷氧基、C7-C25芳烷基、或-CO-R28，R8是C1-C18烷基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基、C6-C24芳基、或C7-C25芳烷基，R9和R10彼此独立地是C1-C18烷基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基、C6-C24芳基、由E取代的C6-C24芳基、C2-C20杂芳基、由E取代的C2-C20杂芳基、C2-C18烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷氧基、或C7-C25芳烷基，或R9和R10形成环，特别是五元或六元环，它可以任选地由R6取代，R14′和R15′彼此独立地是H、C1-C18烷基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基、C6-C24芳基、由E取代的C6-C24芳基、C2-C20杂芳基、或由E取代的C2-C20杂芳基，D是-CO-；-COO-；-S-；-SO-；-SO2-；-O-；-NR25-；-SiR30R31-；-POR32-；-CR23＝CR24-；或-C≡C-；和E是-OR29；-SR29；-NR25R26；-COR28；-COOR27；-CONR25R26；-CN；-OCOOR27；或卤素，其中R23，R24，R25和R26彼此独立地是H、C6-C18芳基、由C1-C18烷基取代的C6-C18芳基、C1-C18烷氧基、C1-C18烷基、或由-O-间隔的C1-C18烷基，或R25和R26一起形成五元或六元环，特别地 或 R27和R28彼此独立地是H、C6-C18芳基、由C1-C18烷基取代的C6-C18芳基、或C1-C18烷氧基、C1-C18烷基、或由-O-间隔的C1-C18烷基，R29是H、C6-C18芳基、由C1-C18烷基取代的C6-C18芳基、C1-C18烷氧基、C1-C18烷基、或由-O-间隔的C1-C18烷基，R30和R31彼此独立地是C1-C18烷基、C6-C18芳基、或由C1-C18烷基取代的C6-C18芳基，和R32是C1-C18烷基、C6-C18芳基、或由C1-C18烷基取代的C6-C18芳基。
优选，R6和R7彼此独立地是H、C1-C18烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、异戊基、正己基、2-乙基己基、或正庚基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基，如-CH2OCH3、-CH2OCH2CH3、-CH2OCH2CH2OCH3、或-CH2OCH2CH2OCH2CH3、C6-C24芳基，如苯基、萘基、或联苯、C5-C12环烷基，如环己基、由E取代的C6-C24芳基，如-C6H4OCH3，-C6H4OCH2CH3，-C6H3(OCH3)2，或-C6H3(OCH2CH3)2，-C6H4CH3，-C6H3(CH3)2，-C6H2(CH3)3，或-C8H4tBu。
R8优选是H、C1-C18烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、异戊基、正己基、2-乙基己基、正庚基、或C6-C24芳基，如苯基、萘基、或联苯。
优选，R9和R10彼此独立地是H，C1-C18烷基，如正丁基、仲丁基、己基、辛基、或2-乙基-己基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基，如-CH2(OCH2CH2)wOCH3，w＝1、2、3、或4、C6-C24芳基，如苯基、萘基、或联苯、由E取代的C6-C24芳基，如-C6H4OCH3，-C6H4OCH2CH3，-C6H3(OCH3)2，-C6H3(OCH2CH3)2，-C6H4CH3，-C6H3(CH3)2，-C6H2(CH3)3，或-C6H4tBu，或R9和R10一起形成4-8元环，特别是5或6元环，如环己基、或环戊基，它们可以任选地由C1-C8烷基取代。
优选，R14′和R15′彼此独立地是H、C1-C18烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、或仲丁基、或C6-C24芳基，如苯基、萘基、或联苯。
D优选是-CO-、-COO-、-S-、-SO-、-SO2-、-O-、-NR25-，其中R25是C1-C18烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、或仲丁基、或C6-C24芳基，如苯基、萘基、或联苯。
E优选是-OR29、-SR29、-NR25R25、-COR28、-COOR27、-CONR25R25、或-CN，其中R25，R27，R28和R29彼此独立地是C1-C18烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、己基、辛基、或2-乙基-己基、或C6-C24芳基，如苯基、萘基、或联苯。
在上述基团中X1和X2中，优选是如下基团 和 其中取代基如以上所定义。
R1和R2原则上可以是任何有机取代基，条件是它并不对聚合物的(电致)发光特性有负面影响。R1和R2的例子是H、C1-C18烷基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基、C2-C18烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷氧基、C7-C25芳烷基、 C6-C24芳基或C2-C20杂芳基，它们可以是任选取代的，特别是如下通式的基团 ，特别地 ，特别地
，或 其中m1，m2，m3，m4，m5，m6和m7是1-10，特别地1-3的整数，X6是H、C1-C18烷基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基、C6-C24芳基，它们可以是任选取代的，特别是 或 C2-C20杂芳基，它们可以是任选取代的，特别是 ，或
C2-C18烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷氧基、或C7-C25芳烷基，X4是C1-C18烷基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基、C6-C24芳基，它们可以是任选取代的，X5是C1-C18烷基、C6-C24芳基、由-OC1-C18烷基或-OC6-C24芳基取代的C6-C24芳基，R11，R12和R13彼此独立地是H、C1-C18烷基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基、C6-C24芳基、由E取代的C6-C24芳基、C2-C18烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷氧基、C7-C25芳烷基，和D，E，R6，R7，R8，R9，R10，R14′和R15′如以上所定义。
优选，R6和R7彼此独立地是H、C1-C18烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、异戊基、正己基、2-乙基己基、或正庚基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基，如-CH2OCH3，-CH2OCH2CH3，-CH2OCH2CH2OCH3，或-CH2OCH2CH2OCH2CH3，C5-C12环烷基，如环己基、C6-C24芳基，如苯基、萘基、或联苯、由E取代的C6-C24芳基，如-C6H4OCH3，-C6H4OCH2CH3，-C6H3(OCH3)2，-C6H3(OCH2CH3)2，-C6H4CH3，-C6H3(CH3)2，-C6H2(CH3)3，或-C6H4tBu。
R8优选是H、C1-C18烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、异戊基、正己基、2-乙基己基、和正庚基、或C6-C24芳基，如苯基、萘基、或联苯。
优选，R9和R10彼此独立地是H、C1-C18烷基，如正丁基、仲丁基、己基、辛基、和2-乙基-己基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基，如-CH2(OCH2CH2)wOCH3，w＝1、2、3、或4、C6-C24芳基，如苯基、萘基、和联苯、由E取代的C6-C24芳基，如-C6H4OCH3、-C6H4OCH2CH3、-C6H3(OCH3)2、-C6H3(OCH2CH3)2、-C6H4CH3、-C6H3(CH3)2、-C6H2(CH3)3、和-C6H4tBu，或R9和R10一起形成4-8元环，特别是5或6元环，如环己基或环戊基，它们可以任选地由C1-C8烷基取代。
优选，R14′和R15′彼此独立地是H、C1-C18烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、和仲丁基、或C6-C24芳基，如苯基、萘基、和联苯。
X4优选是C1-C18烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、己基、辛基、和2-乙基-己基、或C6-C24芳基，如苯基、萘基、和联苯，和X5优选是C1-C18烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、己基、辛基、和2-乙基-己基、或C6-C24芳基，如苯基、萘基、和联苯。
优选，R11，R12和R13彼此独立地是H、C1-C18烷基，如甲基、和乙基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基，如-CH2OCH3、-CH2OCH2CH3、-CH2OCH2CH2OCH3、和-CH2OCH2CH2OCH2CH3、C6-C24芳基，如苯基、萘基、和联苯、由E取代的C6-C24芳基，如-C6H4OCH3、-C6H4OCH2CH3、-C6H3(OCH3)2、-C6H3(OCH2CH3)2、-C6H4CH3、-C6H3(CH3)2、-C6H2(CH3)3、和-C6H4tBu、C2-C18烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷氧基，如-OCH2OCH3、-OCH2OCH2CH3、CH2OCH2CH2OCH3、-OCH2CH2OCH3、-OCH2CH2OCH2CH2OCH3和-OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH3、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、己氧基、辛氧基、和2-乙基-己氧基、和C7-C25芳烷基。
D优选是-CO-、-COO-、-S-、-SO-、-SO2-、-O-、-NR25-，其中R25是C1-C18烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、己基、辛基、和2-乙基-己基、或C6-C24芳基，如苯基、萘基、和联苯。
E优选是-OR29、-SR29、-NR25R25、-COR28、-COOR27、-CONR25R25、或-CN，其中R25，R27，R28和R29彼此独立地是C1-C18烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、己基、辛基、2-乙基-己基、或C6-C24芳基，如苯基、萘基、和联苯。
优选，R1和R2的至少一个是C6-C24芳基或C2-C20杂芳基，它可以是任选地取代的。在此情况下，R1和R2优选选自
其中R6，R7和X6彼此独立地是H、C1-C18烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、己基、辛基、2-乙基-己基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基，如-CH2OCH3、-CH2OCH2CH3、-CH2OCH2CH2OCH3、和-CH2OCH2CH2OCH2CH3、C6-C24芳基，如苯基、萘基、和联苯、由E取代的C6-C24芳基，如-C6H4OCH3、-C6H4OCH2CH3、-C6H3(OCH3)2、-C6H3(OCH2CH3)2、-C6H4CH3、-C6H3(CH3)2、-C6H2(CH3)3、和-C6H4tBu，R8是H、C1-C18烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、和仲丁基、或C6-C24芳基，如苯基、萘基、和联苯，和R9和R10彼此独立地是H、C1-C18烷基，如正丁基、仲丁基、己基、辛基、或2-乙基-己基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基，如-CH2(OCH2CH2)wOCH3，w＝1、2、3、或4、C6-C24芳基，如苯基、萘基、或联苯、由E取代的C6-C24芳基，如-C6H4OCH3、-C6H4OCH2CH3、-C6H3(OCH3)2、-C6H3(OCH2CH3)2、-C6H4CH3、-C6H3(CH3)2、-C6H2(CH3)3、或-C6H4tBu，或R9和R10一起形成4-8元环，特别是5或6元环，如环己基、或环戊基。
最优选，R2是H和R1是通式Ia和Ib中的C6-C24芳基或C2-C20杂芳基。
本发明的聚合物包括数量为0.5mol％-100mol％，特别是数量为40mol％-60mol％的通式I的重复单元，其中所有重复单元(单体)的总和是100mol％。因此，本发明的聚合物可包括除通式I的重复单元以外，数量至多为99.5mol％，特别是数量为60mol％-40mol％的共聚单体。
在本发明的优选实施方案中，聚合物是均聚物，它包括如下通式的重复单元 或 其中R1是如下通式的基团 或 或 特别是 或 或 其中X6是H、C1-C18烷基、环己基、或C1-C18烷氧基，R2是H，X1和X2彼此独立地是如下通式的基团 ，或 ，特别是 ，或 本发明的聚合物不是如下通式的聚合物
其中R是如下通式的基团 ，或或
优选，本发明的聚合物不包括如下通式的重复单元 其中X(＝X)，Y(＝Z)，Y1(＝R1)，Y2(＝R2)，x(＝n)和y(＝m)如在DE-A-10143353中所定义。
合适的共聚单体T选自 或 ，特别地 ，特别地 ，或
，特别地，特别地 ，或 特别地 ，更特别地，或 ，特别地 ，或
，或 ，或 其中R16是H、C6-C18芳基、由C1-C18烷基取代的C6-C18芳基、C1-C18烷基、C7-C25芳烷基、或由-O-间隔的C1-C18烷基；p是1-10的整数，特别是1、2或3，q是1-10的整数，特别是1、2或3，s是1-10的整数，特别是1、2或3，R6，R7，R8，R9和R10如以上所定义，或R9和R10一起形成通式＝CR100R101的基团，其中R100和R101彼此独立地是H、C1-C18烷基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基、C6-C24芳基、由E取代的C6-C24芳基、或C2-C20杂芳基、或由E取代的C2-C20杂芳基，和R14和R15彼此独立地是H、C1-C18烷基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基、C6-C24芳基、由E取代的C6-C24芳基、或C2-C20杂芳基或由E取代的C2-C20杂芳基。
如果R9和R10一起形成通式＝CR100R101的基团，T优选是如下通式的基团 其中R102和R103彼此独立地是C1-C18烷基、C1-C18烷氧基、C6-C10芳基、C6-C10芳氧基、或二(C1-C18烷基)氨基，其中芳基或芳氧基可以任选地由C1-C8烷基取代(参照US-B-6,512,083)。
T的优选例子选自如下通式的基团 特别地，特别地 ，或 ，或 R6和R7彼此独立地是H、C1-C18烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、异戊基、正己基、2-乙基己基、或正庚基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基，如-CH2OCH3、-CH2OCH2CH3、-CH2OCH2CH2OCH3、或-CH2OCH2CH2OCH2CH3、C5-C12环烷基，如环己基、C6-C24芳基，如苯基、萘基、或联苯、由E取代的C6C24芳基，如-C6H4OCH3、-C6H4OCH2CH3、-C6H3(OCH3)2、或-C6H3(OCH2CH3)2、-C6H4CH3、-C6H3(CH3)2、-C6H2(CH3)3、或-C6H4tBu，R8是H、C1-C18烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、异戊基、正己基、2-乙基己基、正庚基、或C6-C24芳基，如苯基、萘基、或联苯，和R9和R10独立地是H，C1-C18烷基，如正丁基、仲丁基、己基、辛基、或2-乙基1-己基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基，如-CH2(OCH2CH2)wOCH3，w＝1、2、3、或4、C6-C24芳基，如苯基、萘基、或联苯、由E取代的C6-C24芳基，如-C6H4OCH3、-C6H4OCH2CH3、-C6H3(OCH3)2、-C6H3(OCH2CH3)2、-C6H4CH3、-C6H3(CH3)2、-C6H2(CH3)3、或-C6H4tBu，或R9和R10一起形成4-8元环，特别是5或6元环，如环己基、或环戊基，它们可以由C1-C18烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、异戊基、正己基、2乙基己基、或正庚基取代、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基，如-CH2OCH3、-CH2OCH2CH3、-CH2OCH2CH2OCH3、或-CH2OCH2CH2OCH2CH3、C6C24芳基，如苯基、萘基、或联苯、由E取代的C6-C24芳基，如-C6H4OCH3、-C6H4OCH2CH3、-C6H3(OCH3)2、或-C6H3(OCH2CH3)2、-C6H4CH3、-C6H3(CH3)2、-C6H2(CH3)3、或-C6H4tBu。
在优选的实施方案中，聚合物包括通式Ia或Ib的重复单元，其中R1是如下通式的基团 或 R2是H，R6和R7彼此独立地是H、C1-C12烷基、环己基、或C1-C12烷氧基，R8是C1-C18烷基、由一个或两个氧原子间隔的C1-C18烷基、或C6-C12芳基，它们可以任选地由C1-C12烷基、或C1-C12烷氧基取代，R9和R10彼此独立地是C1-C18烷基，特别是C4-C12烷基、它们可以由一个或两个氧原子间隔，和
X1，X2，T，x和y如以上所定义。
在该实施方案中共聚单体T可以任选地存在，它优选选自 特别地 或 ，或 其中R6是H、或C1-C8烷基，R8是C1-C18烷基，R9和R10彼此独立地是C1-C18烷基，特别是C4-C12烷基、它们可以由一个或两个氧原子间隔，或R9和R10形成五元或六元碳环，它们可以任选地由C1-C8烷基取代。
在本发明的第一方面，特别优选包括如下通式的重复单元的聚合物 或
和共聚单体 其中x是0.005-1，特别是0.4-0.6，和y是0.995-0，特别是0.6-0.4，其中x和y的总和是1，R1是如下通式的基团 ，或 或 特别地 或 或 其中X6是H、C1-C18烷基、环己基、或C1-C18烷氧基，R2是H，X1和X2彼此独立地是如下通式的基团 ，或 ，特别地 ，或 T是如下通式的基团
其中s是1或2，和R9和R10彼此独立地是C1-C18烷基，特别是C4-C12烷基、它们可以由一个或两个氧原子间隔，和R6和R7彼此独立地是H、C1-C12烷基、环己基、C6-C24芳基，特别是苯基、萘基、或联苯，它们可以由-O-C1-C12烷基、或C1-C18烷氧基取代。
在第二方面，本发明涉及包括如下通式的重复单元的聚合物 其中R3，R4和R5彼此独立地是有机取代基，特别地C2-C30芳基或C2-C26杂芳基，它们可以是任选取代的，X3是二价连接基团，其中优选是如下通式的重复单元 和特别优选是如下通式的重复单元 和
合适二价连接基团X3的例子是或 特别地 或 其中虚线表示到嘧啶环的键；R3；R4和R5如以上所定义；R56和R57彼此独立地是H、C1-C18烷基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基、C5-C12环烷基、由E取代的C5-C12环烷基、C6-C24芳基、由E取代的C6-C24芳基、C2-C20杂芳基、由E取代的C2-C20杂芳基、C2-C18烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷氧基、或C7-C25芳烷基，R58是H、C1-C18烷基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基、C6-C24芳基、或C7-C25芳烷基，R59是H、C1-C18烷基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基、C6-C24芳基、由E取代的C6-C24芳基、C2-C20杂芳基、由E取代的C2-C20杂芳基、C2-C18烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷氧基、或C7-C25芳烷基，或R71是H、C1-C18烷基、-C≡N、-CONR25R26或-COOR27，D是-CO-；-COO-；-OCOO-；-S-；-SO-；-SO2-；-O-；-NR25-；-SiR30R31-；-POR32-；-CR23＝CR24-；或-C≡C-；和
E是-OR29；-SR29；-NR25R26；-COR28；-COOR27；-CONR25R26；-CN；-OCOOR27；或卤素，其中R23，R24，R25和R26彼此独立地是H、C6-C18芳基、由C1-C18烷基取代的C6-C18芳基、C1-C18烷氧基、C1-C18烷基、或由-O-间隔的C1-C18烷基，或R25和R26一起形成五元或六元环，特别地 或 R27和R28彼此独立地是H、C6-C18芳基、由C1-C18烷基取代的C6-C18芳基、或C1-C18烷氧基、C1-C18烷基、或由-O-间隔的C1-C18烷基，和R29是H、C6-C18芳基、由C1-C18烷基取代的C6-C18芳基、C1-C18烷氧基、C1-C18烷基、或由-O-间隔的C1-C18烷基，R30和R31彼此独立地是C1-C18烷基、C6-C18芳基、或由C1-C18烷基取代的C6-C18芳基，和R32是C1-C18烷基、C6-C18芳基、或由C1-C18烷基取代的C6-C18芳基。
在本发明的第二方面，优选是包括通式IIb的重复单元，特别优选通式IIa，或IIc的重复单元的聚合物，其中X3是如下通式的基团 其中虚线表示到嘧啶环的键和R71是H、烷基、-C≡-N、或-COOR27，其中R27是H、或C1-C18烷基，它们可以任选地由一个或多个氧原子间隔，特别是C4-C12烷基，它们可以由一个或两个氧原子间隔。
R3，R4和R5原则上可以是任何有机取代基，条件是它并不对聚合物的(电致)发光特性有负面影响，特别是H、C1-C18烷基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基、C2-C18烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷氧基、C7-C25芳烷基、 C6-C24芳基或C2-C20杂芳基，它们可以是任选取代的，特别是如下通式的基团 ，特别地 特别地
，或 其中m1，m2，m3，m4，m5，m6和m7是1-10，特别地1-3的整数，X6是H、C1-C18烷基、C1-C18烷氧基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基、C6-C24芳基，它们可以是任选取代的，特别是 或 C2-C20杂芳基，它们可以是任选取代的，特别是 或 C2-C18烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷氧基、或C7-C25芳烷基，X4是C1-C18烷基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基、C6-C24芳基，或C2-C20杂芳基，它们可以是任选取代的，X5是C1-C18烷基、C6-C24芳基、或C2-C20杂芳基，其可任选由-OC1-C18烷基取代的C6-C24芳基或-OC6-C24芳基，R61，R62和R63彼此独立地是H、C1-C18烷基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基、C6-C24芳基、由E取代的C6-C24芳基、C2-C18烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷氧基、或C7-C25芳烷基，R64和R65彼此独立地是H、C1-C18烷基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基、C6-C24芳基、由E取代的C6-C24芳基、或C2-C20杂芳基或由E取代的C2-C20杂芳基，和D，E，R56，R57，R58，R59和R60如以上所定义。
优选，R56和R57彼此独立地是H、C1-C18烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、异戊基、正己基、2-乙基己基、和正庚基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基，如-CH2OCH3、-CH2OCH2CH3、-CH2OCH2CH2OCH3、和-CH2OCH2CH2OCH2CH3、C5-C12环烷基，如环己基、C6-C24芳基，如苯基、萘基、和联苯、或由E取代的C6-C24芳基，如-C6H4OCH3、-C6H4OCH2CH3、-C6H3(OCH3)2、-C6H3(OCH2CH3)2、-C6H4CH3、-C6H3(CH3)2、-C6H2(CH3)3、和-C6H4tBu。
R58优选是H、C1-C18烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、异戊基、正己基、2-乙基己基、和正庚基、或C6-C24芳基，如苯基、萘基、和联苯。
优选，R59和R60彼此独立地是H、C1-C18烷基，如正丁基、仲丁基、己基、辛基、和2-乙基-己基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基，如-CH2(OCH2CH2)wOCH3，w＝1、2、3、或4、C6-C24芳基，如苯基、萘基、和联苯、由E取代的C6-C24芳基，如-C6H4OCH3、-C6H4OCH2CH3、-C6H3(OCH3)2、-C6H3(OCH2CH3)2、-C6H4CH3、-C6H3(CH3)2、-C6H2(CH3)3、和-C6H4tBu，或R59和R60一起形成4-8元环，优选5或6元环，如环己基、和环戊基。
优选，R64和R65彼此独立地是H、C1-C18烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、和仲丁基、或C6-C24芳基，如苯基、萘基、和联苯。
X4优选是C1-C18烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、己基、辛基、和2-乙基-己基、或C6-C24芳基，如苯基、萘基、和联苯。
X5优选是C1-C18烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、己基、辛基、和2-乙基-己基、C6-C24芳基，如苯基、萘基、和联苯、或由OR29取代的C6-C24芳基，其中R29是H、C1-C18烷基，如甲基、和乙基、或C6-C24芳基，如苯基。
D优选是-CO-、-COO-、-OCOO-、-S-、-SO-、-SO2-、-O-、-NR25-，和E优选是-OR29、-SR29、-NR25R26、-COR28、-COOR27、-CONR25R26、或-CN，其中R25，R27，R28和R29彼此独立地是H、C1-C18烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、己基、辛基、和2-乙基-己基、C6-C24芳基，如苯基、萘基、和联苯。
优选，R1，R2和R3的至少一个是C6-C24芳基或C2-C20杂芳基，它们可以是任选取代的。在此方面，相对于含有通式IIb的重复单元的聚合物，其中R3，R4，和R5彼此独立地是C6-C24芳基或C2-C20杂芳基，其中C6-C24芳基或C2-C20杂芳基可以是任选取代的，优选是聚合物包括通式IIa的重复单元，其中R4是H及R3和R5彼此独立地是C6-C24芳基、或C2-C20杂芳基、或包括IIc的重复单元，其中R3是H及R4和R5彼此独立地是C6-C24芳基或C2-C20杂芳基。
优选，R3，R4，和R5彼此独立地是H、 或 其中R59和R60彼此独立地是C1-C18烷基，特别是C4-C12烷基、它们可以由一个或两个氧原子间隔，特别优选是包括通式IIb的重复单元的聚合物，其中R3，R4，和R5彼此独立地是
或 和包括通式(IIa)的重复单元的聚合物，其中R4是H及R3和R5彼此独立地是或 和包括通式(IIc)的重复单元的聚合物，其中R3是H及R4和R5彼此独立地是 或 本发明的聚合物包括数量为0.5mol％-100mol％，特别是数量为40mol％-60mol％的通式II的重复单元，其中所有重复单元(单体)的总和是100mol％。因此，本发明的聚合物可包括除通式II的重复单元以外，数量至多为99.5mol％，特别是数量为60mol％-40mol％的共聚单体。
合适的共聚单体T选自
或 ，尤其 特别地 ，或，特别地 或 ，特别地 特别地
特别地 ，或 特别地 ，或，或 ，或 其中p是1-10的整数，特别是1、2或3，q是1-10的整数，特别是1、2或3，s是1-10的整数，特别是1、2或3，R72是H、C6-C18芳基、由C1-C18烷基或C1-C18烷氧基取代的C6-C18芳基、C1-C18烷基、或由-O-间隔的C1-C18烷基，R56，R57，R58，R59，R60，R64和R65如以上所定义，或R59和R60一起形成通式＝CR100R101的基团，其中R100和R101彼此独立地是H、C1-C18烷基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基、C6-C24芳基、由E取代的C6-C24芳基、或C2-C20杂芳基、或由E取代的C2-C20杂芳基，其中E和D如以上所定义。
优选，R56和R57彼此独立地是H、C1-C18烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、异戊基、正己基、2-乙基己基、和正庚基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基，如-CH2OCH3、-CH2OCH2CH3、-CH2OCH2CH2OCH3、和-CH2OCH2CH2OCH2CH3、C5-C12环烷基，如环己基、C6-C24芳基，如苯基、萘基、和联苯、或由E取代的C6-C24芳基，如-C6H4OCH3、-C6H4OCH2CH3、-C6H3(OCH3)2、-C6H3(OCH2CH3)2、-C6H4CH3、-C6H3(CH3)2、-C6H2(CH3)3、和-C6H4tBu。
R58优选是H、C1-C18烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、异戊基、正己基、2-乙基己基、和正庚基、或C6-C24芳基，如苯基、萘基、和联苯。
如果R59和R60一起形成通式＝CR100R101的基团，T优选是如下通式的基团 其中R102和R103彼此独立地是C1-C18烷基、C1-C18烷氧基、C6-C10芳基、C6-C10芳氧基、或二(C1-C18烷基)氨基，其中芳基或芳氧基可以任选地由C1-C8烷基取代(参照US-B-6,512,083)。
优选，R59和R60彼此独立地是H、C1-C18烷基，如正丁基、仲丁基、己基、辛基、和2-乙基-己基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基，如-CH2(OCH2CH2)wOCH3，w＝1、2、3、或4，C6-C24芳基，如苯基、萘基、和联苯、由E取代的C6-C24芳基，如-C6H4OCH3、-C6H4OCH2CH3、-C6H3(OCH3)2、-C6H3(OCH2CH3)2、-C6H4CH3、-C6H3(CH3)2、-C6H2(CH3)3、和-C6H4tBu，或R59和R60一起形成4-8元环，优选5或6元环，如环己基、和环戊基。
优选，R64和R65彼此独立地是H、C1-C18烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、和仲丁基、或C6-C24芳基，如苯基、萘基、和联苯。
优选的实施方案涉及包括通式IIb的重复单元，特别是通式IIa，或IIc的重复单元，和共聚单体
的重复单元的聚合物，其中xI是0.005-1，特别是0.4-0.6，和y是0.995-0，特别是0.6-0.4，其中x和y的总和是1，其中X3是如下通式的基团 ，或 其中虚线表示到嘧啶环的键，R3，R4和R5彼此独立地是如下通式的基团T是如下通式的基团，特别地
特别地 ，或 其中s是1、或2，R56，R57和X6彼此独立地是C1-C18烷基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基、C6-C24芳基、由E取代的C6-C24芳基，R59和R60彼此独立地是C1-C18烷基、由-OR29取代和/或由-O-间隔的C1-C18烷基，R71是H、-CONR25R25或-CN，其中D是-O-、或-NR25-，E是-OR29、-SR29、或-NR25R25，其中R25是H、C1-C18烷基、或C6-C24芳基、和R29是C1-C18烷基、C6-C24芳基。
特别优选的实施方案涉及包括通式IIb的重复单元，特别是通式IIa，或IIc，和共聚单体 的重复单元的聚合物，其中x是0.005-1，特别是0.4-0.6，和y是0.995-0，特别是0.6-0.4，其中x和y的总和是1，X3是如下通式的基团 其中虚线表示到嘧啶环的键和R71是H、烷基、-C≡N、或-COOR27，其中R27是H、或可以由一个或多个氧原子间隔的C1-C18烷基，特别是C4-C12烷基、它们可以由一个或两个氧原子间隔，R3，R4和R5彼此独立地是H、 或 T是如下通式的基团 ，或 其中R59和R60彼此独立地是C1-C18烷基，特别是C4-C12烷基，它们可以由一个或两个氧原子间隔，优选是 ，或 和特别优选是包括如下通式的重复单元的聚合物 其中R3，R4，和R5彼此独立地是
，或 和包括如下通式的重复单元的聚合物 其中R4是H及R3和R5彼此独立地是，或 和包括如下通式的重复单元的聚合物 其中R3是H及R4和R5彼此独立地是
，或 其中X3如下通式的基团 其中虚线表示到嘧啶环的键和R是H、烷基、-C≡N、或-COOR27，其中R27是H、或可以任选地由一个或多个氧原子间隔的C1-C18烷基，特别是C4-C12烷基，它们可以由一个或两个氧原子间隔，和T是如下通式的基团 ，或 其中R59和R60彼此独立地是C1-C18烷基，特别是C4-C12烷基，它们可以由一个或两个氧原子间隔， ，或
术语″聚合物″根据本发明包括重均分子量为＜3,000道尔顿的低聚物和重均分子量为3,000道尔顿或更大的聚合物。
本发明的聚合物的重均分子量为50,000道尔顿或更大，更优选100,000道尔顿或更大，和最优选150,000道尔顿或更大；优选1,000，000道尔顿或更小，更优选500,000道尔顿或更小和最优选250,000道尔顿或更小。根据凝胶渗透色谱使用聚苯乙烯标准物测量分子量。
本发明的进一步实施方案由如下通式的单体表示 特别地 或 和/或 特别地 或 其中R1，R2，R3，R4和R5彼此独立地是有机取代基，特别是C2-C30芳基或C2-C26杂芳基，它们可以是任选取代的，X1，X2，和X3彼此独立地是二价连接基团，和X11在每种情况下独立地是卤素原子、或-B(OH)2、-B(OY1)2或
其中Y1在每种情况下独立地是C1-C10烷基和Y2在每种情况下独立地是C2-C10亚烷基，如-CY3Y4-CY5Y6-、或-CY7Y8-CY9Y10-CY11Y12-，其中Y3，Y4，Y5，Y6，Y7，Y8，Y9，Y10，Y11和Y12彼此独立地是氢、或C1-C10烷基，特别是-C(CH3)2C(CH3)2-、或-C(CH3)2CH2C(CH3)2-，它们是通式I和II的聚合物制备中的开始材料，条件是排除2-苯基-4，6-双(对溴苯基)嘧啶(A.L.Vais等人，Izv.Sib.Otd.Akad.Nauk.SSSR，vol.6.1975，144-146)和2，4，6-三(对溴苯基)嘧啶(M.Bajic等人，Molecules，vol.6，no.5，2001，477-480)。
嘧啶开始化合物已知或可以根据或类似于已知过程制备。本嘧啶化合物例如是已知羟苯基嘧啶化合物的衍生物US-A-3,442,898，US-A-5,597,854和US-A-5,753,729，该文献的相关部分在此引入作为参考。本嘧啶化合物可以例如根据或类似于如下过程制备 其中R1，R2，X1和X2如以上所定义和X11是卤素原子。
将盐酸脒加入到在C1-C4醇，如甲醇、乙醇、丙醇或丁醇中的2-丙烯-1-酮衍生物中。加入碱，例如，碱金属氢氧化物或醇盐，如甲醇钠或氢氧化钾和在氧气，例如干燥空气存在下搅拌溶液(参见例如欧洲专利申请no.03405047.6；实施例8)。
通式(IV)的含硼化合物可以由任何合适的方法制备。制备含硼化合物的反应条件的例子描述于Remmers等人，Macromolecular RapidCommunications，Vol.17，239-253(1996)。通式(IV)的化合物，它由氯或溴二取代，由与两当量丁基锂的反应转化成相应的二锂衍生物。二锂衍生物与硼酸三烷基酯的反应，随后水解得到二硼酸衍生物。二硼酸衍生物与亚烷基二醇，如乙二醇的酯化得到二(环状)硼酸酯衍生物。
卤素是氟、氯、溴和碘。
C1-C18烷基是支化或未支化基团例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、异戊基、1-甲基戊基，1，3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、异庚基、1，1，3，3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1，1，3-三甲基己基、1，1，3，3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基、1，1，3，3，5，5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、或十八烷基。
C1-C18烷氧基是直链或支化烷氧基，如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、异戊基或叔戊氧基、庚氧基、辛氧基、异辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十四烷氧基、十五烷氧基、十六烷氧基、十七烷氧基和十八烷氧基。
C2-C18烯基是直链或支化烯基，如乙烯基、烯丙基、甲代烯丙烯基、异丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、异丁烯基、正戊-2，4-二烯基、3-甲基-丁-2-烯基、正辛-2-烯基、正十二碳-2-烯基、异十二碳烯基、正十二碳-2-烯基或正十八碳-4-烯基。
C2-24炔基是直链或支化的和优选C2-8炔基，它们可以未取代或取代的，例如乙炔基、1-丙炔-3-基、1-丁炔-4-基、1-戊炔-5-基、2-甲基-3-丁炔-2-基、1，4-戊二炔-3-基、1，3-戊二炔-5-基、1-己炔-6-基、顺式-3-甲基-2-戊烯-4-炔-1-基、反式-3-甲基-2-戊烯-4-炔-1-基、1，3-己二炔-5-基、1-辛炔-8-基、1-壬炔-9-基、1-癸炔-10-基、或1-二十四炔-24-基。
C4-C18环烷基优选是C5-C12环烷基，例如环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、环十二烷基。更优选是环己基和环戊基。
C2-C18烯基是例如乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、或辛烯基。
芳基通常是C6-C30芳基，优选C6-C24芳基，它们可以是任选取代的，例如苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、萘基、联苯基、2-芴基、菲基、蒽基、并四苯基(tetracyl)、并五苯基(pentacyl)、并六苯基(hexacyl)、三联苯基(terphenylyl)或四联苯基(quadphenylyl)。
C7-C24芳烷基优选是C7-C15芳烷基，它们可以是取代的，例如苄基、2-苄基-2-丙基、β-苯乙基、α，α-二甲基苄基、ω-苯基-丁基、ω-苯基-辛基、ω-苯基-十二烷基或3-甲基-5-(1′，1′，3′，3′-四甲基-丁基)-苄基。
C2-C26杂芳基含有5-7个环原子的环或稠环体系，其中氮、氧或硫是可能的杂原子，和典型地是具有5-30个原子，含有至少六个共轭π-电子的不饱和杂环基团如噻吩基、苯并[b]噻吩基、二苯并[b，d]噻吩基、噻蒽基、呋喃基、糠基、2H-吡喃基、苯并呋喃基、异苯并呋喃基、二苯并呋喃基、苯氧基噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡啶基、二吡啶基、三嗪基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、吲嗪基(indolizinyl)、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹嗪基、喹啉基(chinolyl)、异喹啉基(isochinolyl)、2，3-二氮杂萘基、1，5-二氮杂萘基、喹喔啉基(chinoxalinyl)、喹唑啉基(chinazolinyl)、噌啉基(cinnolinyl)、蝶啶基、咔唑基、咔啉基、苯并三唑基、苯并噁唑基、菲啶基、吖啶基、萘嵌间二氮杂苯基、菲咯啉基、吩嗪基、异噻唑基、吩噻嗪基、异噁唑基、呋咱基或吩噁嗪基，它们可以是未取代或取代的。
分别由R6和R7及R56和R57形成的五或六元环的例子是含有3-5个碳原子的杂环烷烃或杂环烯烃，它们可以含有一个选自氮、氧和硫的另外杂原子，例如 或 它们可以是双环体系的一部分，例如 或 上述基团的可能取代基是C1-C8烷基、羟基、巯基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷基硫代、卤素、卤代C1-C8烷基、氰基、醛基、酮基、羧基、酯基、氨基甲酰基、氨基、硝基或甲硅烷基。
术语″卤代烷基″表示由卤素部分或完全取代上述烷基得到的基团，如三氟甲基等。″醛基、酮基、羧基、酯基、氨基甲酰基和氨基″包括由烷基、环烷基、芳基、芳烷基或杂环基团取代的那些，其中烷基、环烷基、芳基、芳烷基和杂环基团可以是未取代或取代的。术语″甲硅烷基″表示通式-SiR105R106R107的基团，其中R105，R106和R107彼此独立地是C1-C8烷基，特别地C1-C4烷基、C6-C24芳基或C7-C12芳烷基，如三甲基甲硅烷基。
如果取代基，例如R6，R7，R56和R57在通式中出现多于一次，它们可以在每种情况下不同。
如上所述，上述基团可以由E取代和/或，如需要，由D间隔。间隔事实上仅在包含彼此由单键连接的至少2个碳原子的基团的情况下可能；不间隔C6-C18芳基；间隔的芳基烷基或烷基芳基在烷基部分包含单元D。由一个或多个E取代和/或由一个或多个单元D间隔的C1-C18烷基是，例如(CH2CH2O)n-Rx，其中n是1-9的数字和Rx是H或C1-C10烷基或C2-C10烷酰基(如CO-CH(C2H5)C4H9)，CH2-CH(ORy)-CH2-O-Ry，其中Ry是C1-C18烷基、C5-C12环烷基、苯基、C7-C15苯基烷基、和Ry′包括与Ry相同的意义或是H；C1-C8亚烷基-COO-Rz，如CH2COORz、CH(CH3)COORz、C(CH3)2COORz，其中Rz是H、C1-C18烷基、(CH2CH2O)1-9-Rx，和Rx包括以上所示的定义；CH2CH2-O-CO-CH＝CH2、CH2CH(OH)CH2-O-CO-C(CH3)＝CH2。
包含通式(I)和(II)的基团的聚合物可以由任何合适的方法制备，但优选由下述方法制备。芳族硼酸酯和溴化物的缩合反应，通常称为″Suzuki反应″，经受各种有机官能团的存在和如由N.Miyaua和A.Suzuki在Chemical Reviews，Vol.95，pp.457-2483(1995)中报导。此反应可应用于制备高分子量聚合物和共聚物。
为制备相应于通式I或II的聚合物，在Pd和三苯基膦的催化作用下，相应于通式III，或IV的二溴化物，或其混合物与等摩尔量的如下物质反应相应于通式III，或IV的二硼酸或二硼酸酯或其混合物，优选共聚单体
其中X11在每种情况下独立地是卤素原子、或-B(OH)2、-B(OY1)2或 Y1在每种情况下独立地是C1-C10烷基和Y2在每种情况下独立地是C2-C10亚烷基，如-CY3Y4-CY5Y6-、或-CY7Y8-CY9Y10-CY11Y12，其中Y3，Y4，Y5，Y6，Y7，Y8，Y9，Y10，Y11和Y12彼此独立地是氢、或C1-C10烷基，特别是-C(CH3)2C(CH3)2-、或-C(CH3)2CH2C(CH3)2-。反应典型地在约70℃-120℃下在芳族烃溶剂如甲苯中进行。其它溶剂如二甲基甲酰胺和四氢呋喃可以单独使用，或以与芳族烃的混合物使用。作为含水碱，优选碳酸钠或碳酸氢钠用作HBr清除剂。依赖于反应物的反应性，聚合反应可进行2-100小时。有机碱，例如氢氧化四烷基铵，和相转移催化剂，例如TBAB可促进硼的活性(参见例如，Leadbeater &Marco；Angew.Chem.Int.Ed.，2003，42，1407和其中引用的参考文献)。反应条件的其它由T.I.Wallow和B.M.Novak在Journal of OrganicChemistry，Vol.59，pp.5034-5037(1994)中；和由M.Remmers，M.Schulze，和G.Wegner在Macromolecular Rapid Communications，Vol.17，pp.239-252(1996)中给出。
当相应于通式(III)或(IV)的二溴化物与相应于如下通式的二硼酸酯反应时得到交替共聚物 其中X11在每种情况下独立地是卤素原子、或-B(OH)2、-B(OY1)2或 Y1在每种情况下独立地是C1-C10烷基和Y2在每种情况下独立地是C2-C10亚烷基，如-CY3Y4-CY5Y6-、或-CY7Y8-CY9Y10-CY11Y12-，其中Y3，Y4，Y5，Y6，Y7，Y8，Y9，Y10，Y11和Y12彼此独立地是氢、或C1-C10烷基，特别是-C(CH3)2C(CH3)2-、或-C(CH3)2CH2C(CH3)2-。如所需，单官能芳基卤化物或芳基硼酸酯可以用作这样反应中的链终止剂，它导致末端芳基的形成。
可以使用镍偶合反应进行仅涉及二卤代官能反应物的聚合工艺。一种这样的偶合反应由Colon等人描述于Journal of聚合物Science，Part A，聚合物Chemistry Edition，Vol.28，p.367(1990)，和由Colon等人描述于Journal of Organic Chemistry，Vol.51，p.2627(1986)。反应典型地在极性非质子溶剂(如二甲基乙酰胺)中采用催化量的镍盐，基本数量的三苯基膦和大过量的锌粉进行。此工艺的变化方案由loyda等人描述于Bulletin of the Chemical Society of Japan，Vol.63，p.80(1990)，其中有机溶解性碘化物用作促进剂。另一种镍偶合反应由Yamamoto公开于Progress in聚合物Science，Vol.17，p.1153(1992)，其中将二卤代芳族化合物的混合物采用过量镍(1，5-环辛二烯)配合物在惰性溶剂中处理。所有的镍偶合反应当应用于两种或多种芳族二卤化物的反应物混合物时得到基本无规的共聚物。这样的聚合反应可以由少量水向聚合反应混合物的加入而终止，它由氢基代替末端卤素基团。或者，单官能芳基卤化物可以用作这样反应中的链终止剂，它导致末端芳基的形成。
在一个实施方案中，本发明的聚合物包含除上述嘧啶基团以外的共轭基团。″共轭基团″表示包含双键、三键和/或芳族环的部分。这样基团的例子是上述共聚单体T。这样基团向聚合物中的引入可用地改进聚合物的光吸收，电离电势，和/或电子性能。
可以使用引入至少一种不同于上述嘧啶化合物的共轭化合物的上述方法制备这样的聚合物。这样的共轭化合物，以下称为″共聚单体″，含有允许它们与嘧啶化合物共聚的官能团。例如，二卤代官能共聚单体优选与二卤代官能嘧啶化合物结合用于镍偶合聚合反应；二卤代官能共聚单体优选与嘧啶-二硼酸或嘧啶-二硼酸酯结合使用；和带有二硼酸或二硼酸酯官能度的共轭共聚单体优选与二卤代嘧啶结合使用。对于制备本发明聚合物的目的，多于一种二硼酸/二硼酸酯和多于一种二溴化物可用于Suzuki聚合反应，只要二硼酸/二硼酸酯的总摩尔数量基本等于二溴化物的总数量。
镍偶合聚合得到基本无规的共聚物，该共聚物包括含嘧啶基团的单元和衍生自其它共聚单体的单元，而Suzuki聚合得到交替共聚物。
可以通过在Suzuki反应中通过控制单体进料的顺序和组成，控制获得的共聚物中单体单元的序列。例如，主要包括连接到交替嘧啶共聚单体低聚物的大嘧啶均聚物嵌段的高分子量共聚物可以由如下方式制备首先向反应中以适当的比例引入反应物以制备交替嘧啶-共聚单体低聚物，随后加入剩余的嘧啶单体，只要存在硼基团和溴基团的总平衡。
通常本发明的聚合物包括端部分E1，其中E1是氢或芳基部分，它们可以任选地由能够进行扩链或交联的反应性基团取代，或三(C1-C18)烷基甲硅烷氧基。在此使用的能够进行扩链或交联的反应性基团表示能够与另一种相同的基团或另一种基团反应以形成连接，以制备低聚物或聚合物的任何基团。优选，这样的反应性基团是羟基、缩水甘油醚、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基、乙炔基、马来酰亚胺、NA酰亚胺(nadimide)、三氟乙烯基醚部分或稠合到E1芳族环的环丁烯部分。
本发明的聚合物，其中E1是以上定义的反应性基团，能够在100℃或更大，更优选在150℃或更大下交联以形成耐溶剂，耐热膜。优选，这样的交联在350℃或更小，更优选300℃或更小和最优选250℃或更小下进行。本发明的可交联聚合物在100℃或更大和更优选150℃或更大下稳定。在此使用的″稳定″表示这样的聚合物在所述温度下或在低于所述温度下不进行交联或聚合反应。如果需要可交联的材料，E1优选是乙烯基苯基、乙炔基苯基、或4-(或3-)苯并环丁烯基。在另一个实施方案中，E选自通式-C6H4-O-Y的酚衍生物，其中Y是或 如所需，可交联的基团可以在聚合物链的其它部分中存在。例如，共聚单体T的一个取代基可以是可交联的基团E1。
在其中获得的聚合物基本由反应性基团E1封端的条件下，将封端剂E′-X(E1如以上所定义和X是Cl或Br)引入本发明的聚合物。用于此目的的反应是上述的镍偶合和Suzuki反应。平均聚合度由单体对封端剂的摩尔比控制。
依赖于制备方法，本发明的聚合物可以是均聚物、嵌段共聚物、无规共聚物、或交替共聚物。
本发明的另一方面涉及聚合物共混物，该共混物包含1-99％至少一种本发明的含嘧啶聚合物。共混物的剩余1％-99％由一种或多种选自如下的聚合物材料组成链增长聚合物如聚苯乙烯、聚丁二烯、聚(甲基丙烯酸甲酯)、和聚(环氧乙烷)；步骤增长聚合物如苯氧基树脂、聚碳酸酯、聚酰胺、聚酯、聚氨酯、和聚酰亚胺；和交联的聚合物如交联的环氧树脂、交联的酚醛树脂、交联的丙烯酸酯树脂、和交联的聚氨酯树脂。这些聚合物的例子可以发现于聚合物化学的制备方法，W.R.Sorenson和T.W.Campbell，第二版，Interscience Publishers(1968)。也可以用于共混物是共轭聚合物如聚(亚苯基亚乙烯基)、取代聚(亚苯基亚乙烯基)、取代聚亚苯基和聚噻吩。这些共轭聚合物的例子由Greenham和Friend在Solid State Physics，Vol.49，pp.1-149(1995)中给出。
本发明的另一方面是从本发明的聚合物形成的膜。这样的膜可用于聚合物发光二极管。优选，这样的膜用作发射层。这些聚合物也可以用作电子器件的保护涂层和用作荧光涂层。涂层或膜的厚度依赖于最终的用途。一般地，这样的厚度可以是0.01-200微米。在其中涂层用作荧光涂层的那个实施方案中，涂层或膜厚度是50-200微米。在其中涂层用作电子保护层的那个实施方案中，涂层的厚度可以是5-20微米。在其中涂层用于聚合物发光二极管的那个实施方案中，形成的层厚度是0.05-2微米。本发明的聚合物形成良好的无针也和无缺陷膜。可以通过本领域公知的描述制备这样的膜，该措施包括旋涂、喷涂、浸涂和辊涂。这样的涂层由包括如下操作的方法制备施加组合物到基材和曝露施加的组合物于形成膜的条件。形成膜的条件依赖于施加技术和芳基部分的反应性端基。在优选的实施方案中，施加到基材的组合物包括溶于通常有机溶剂的嘧啶聚合物。优选，溶液包含0.1-10wt％聚合物。由所需的方法将此组合物施加到适当的基材和允许溶剂蒸发。由真空和/或由热量除去残余的溶剂。在溶剂的脱除之后，然后将涂层曝露于必须的条件以固化膜，如需要，以制备具有高耐溶剂性和耐热性的膜。膜的厚度优选基本均匀和膜基本没有针孔。在另一个实施方案中，可以部分固化聚合物。这称为B-阶段。
本发明的进一步实施方案涉及光学器件或用于其的组件，该器件或组件包括基材和根据本发明的聚合物。
根据本发明的器件可以根据WO99/48160的公开内容制备，该文献的内容引入作为参考。根据本发明的聚合物可以在器件中作为唯一的发光聚合物存在或作为共混物的组分存在，该共混物进一步包括空穴和/或电子传递聚合物。或者，器件可包括本发明聚合物，空穴传递聚合物和/或电子传递聚合物的不同层。
在一个实施方案中，光学器件包括电致发光器件，它包括(a)注入正载流子的电荷注入层，(b)注入负载流子的电荷注入层，(c)位于层(a)和(b)之间包括根据本发明的聚合物的发光层。
层(a)可以是正载流子传递层，它们位于发光层(c)和阳极电极层之间，或可以是阳极电极层。
层(b)可以是位于发光层(c)和阴极电极层之间的负载流子传递层，或可以是阴极电极层。任选地，有机电荷传递层可位于发光层(c)和电荷载子注入层(a)和(b)之一之间。
EL器件在520nm以下，特别是在380nm至520nm之间发射光。
EL器件具有约(0.12，0.05)和约(0.16，0.10)之间的NTSC坐标，特别是约(0.14，0.08)的NTSC坐标。
理解发光层可以从包括如下物质的材料共混物或混合物形成一种或多种根据本发明的聚合物，和任选地另外的不同聚合物。另外的不同聚合物可以是所谓的空穴传递聚合物(即为改进到发光材料的空穴传递效率)或电子传递聚合物(即为改进到发光材料的电子传递效率)。优选，共混物或混合物包括至少0.1wt％根据本发明的聚合物，优选0.2-50wt％，更优选0.5-30wt％。
有机EL器件典型地由夹层在阳极和阴极之间的有机膜组成，使用得当对器件施加正偏压时，从阳极将空穴注入有机膜，和从阴极将电子注入有机膜。空穴和电子的复合可引起激发，它可通过释放光子而进行辐射衰变到基态。实际上由于它的电导率和透明度，阳极通常是锡和铟的混合氧化物。将混合氧化物(ITO)在透明基材如玻璃或塑料上沉积，使得可以观察到由有机膜发射的光。有机膜可以是每个设计用于不同功能的几个单个层的复合材料。由于从阳极注入空穴，阳极旁的层需要具有传递空穴的官能度。相似地，阴极旁的层需要具有传递电子的官能度。在许多情况下，空穴-(电子)传递层也用作发射层。在一些情况下，一个层可进行空穴和电子传递和光发射的结合功能。有机膜的单个层可以本质上是聚合物的或聚合物膜和由热蒸发沉积的小分子膜的结合。优选有机膜的总厚度小于1000纳米(nm)。更优选总厚度小于500nm。最优选总厚度小于300nm。优选活性(发光)层的厚度小于400纳米(nm)。更优选厚度是40-160nm。
在采用洗涤剂，有机溶剂和UV-臭氧处理的通常清洁之后，用作基材的ITO-玻璃和阳极可用于涂敷。它也可以首先涂敷导师电物质的薄层以促进空穴注入。这样的物质包括铜酞菁、聚苯胺和聚(3，4-亚乙基二氧噻吩)(PEDT)，后两者通过采用强有机酸，如聚(苯乙烯磺酸)掺杂而处于它们的导电形式。优选此层的厚度是200nm或更小，更优选厚度是100nm或更小。
在其中使用空穴传递层的情况下，可以使用在U.S.Pat.No.5,728,801中描述的聚合物芳基胺。也可以使用其它已知的空穴传导聚合物，如聚乙烯基咔唑。此层耐由要随后施加的共聚物膜溶液的腐蚀性能对多层器件的成功制造是关键的。此层的厚度可以是500nm或更小，优选300nm或更小，最优选150nm或更小。
在其中使用电子传递层的情况下，它可以由低分子量材料的热蒸发或由聚合物与溶剂的溶液涂敷而施加，它不会对下面的膜引起显著的损害。
低分子量材料的例子包括8-羟基喹啉的金属配合物(如由Burrows等人在Applied Physics Letters，Vol.64，pp.2718-2720(1994)中所述)，10-羟基苯并(h)喹啉的金属配合物(如由Hamada等人在ChemistryLetters，pp.906-906(1993)中所述)，1，3，4-噁二唑(如由Hamada等人在Optoelectronics--Devices and Technologies，Vol.7，pp.83-93(1992)中所述)，1，3，4-三唑(如由Kido等人在Chemistry Letters，pp.47-48(1996)中所述)，和苝的二羧酰亚胺(如由Yoshida等人在Applied PhysicsLetters，Vol.69，pp.734-736(1996)中所述)。
聚合物电子传递材料由含1，3，4-噁二唑的聚合物例示(如由Li等人在Journal of Chemical Society，pp.2211-2212(1995)中所述，由Yang和Pei在Journal of Applied Physics，Vol 77，pp.4807-4809(1995)中所述)，含1，3，4-三唑的聚合物(如由Strukelj等人在Science，Vol.267，pp.1969-1972(1995)中所述)，含喹喔啉的聚合物(如由Yamamoto等人在Japan Journal of Applied Physics，Vol.33，pp.L250-L253(1994)中所述，O′Brien等人在Synthetic Metals，Vol.76，pp.105-108(1996)中所述)，和氰基-PPV(如由Weaver等人在Thin Solid Films，Vol.273，pp.39-47(1996)中所述)。此层的厚度可以是500nm或更小，优选300nm或更小，最优选150nm或更小。
金属阴极可以由热蒸发或由溅射沉积。阴极的厚度可以是100nm-10,000nm。优选的金属是钙、镁、铟、和铝。也可以使用这些金属的合金。优选是包含1-5％锂的铝合金和包含至少80％镁的镁合金。
在优选的实施方案中，电致发光器件包括至少一个由本发明聚合物组成，布置在阳极材料和阳极材料之间的空穴传递聚合物膜和发光聚合物膜，使得当将器件前向偏压时，在施加的电压下，将空穴从阳极材料注入空穴传递聚合物膜和将电子从阳极材料注入发光聚合物膜，导致从发光层的光发射。
在另一个优选的实施方案中，布置空穴传递聚合物的层使得最接近阳极的层具有更低的氧化电势，及邻近层具有逐渐更高的氧化电势。由这些方法，可以制备具有相对高光输出单位电压的电致发光器件。
在此使用的术语″空穴传递聚合物膜″表示聚合物膜层，该膜层当布置在向其施加场的两个电极之间和从阳极注入空穴时，允许空穴进入发射聚合物的适当传递。空穴传递聚合物典型地由三芳基胺部分组成。在此使用的术语″发光聚合物膜″表示聚合物膜层，该膜层的激发态可以由发射光子而松弛到基态，优选相应于可见光范围的波长。在此使用的术语″阳极材料″表示自由能为4.5电子伏特(eV)至5.5eV之间的半透明，或透明导电膜。例子是金、银、铜、铝、铟、铁、锌、锡、铬、钛、钒、钴、镍、铅、锰、钨等，金属合金如镁/铜、镁/银、镁/铝、铝/铟等，半导体如Si、Ge、Ga、As等，金属氧化物如铟-锡-氧化物(″ITO″)、ZnO等，金属化合物如CuI等，和另外，导电聚合物如聚乙炔、聚苯胺、聚噻吩、聚吡咯、聚对亚苯基等。优选是铟和锡和金的氧化物和混合氧化物。最优选是ITO，特别是在作为基材的玻璃上的ITO。在此使用的术语″阴极材料″表示自由能为2.5eV-4.5eV的导电膜。例子是碱金属、碱土金属、13族元素、银、和铜以及其合金或混合物如钠、锂、钾、钙、氟化锂(LiF)、钠-钾合金、镁、镁银合金、镁-铜合金、镁-铝合金、镁-铟合金、铝、铝-氧化铝合金、铝-锂合金、铟、钙、和在EP-A 499,011中例示的材料，如导电聚合物如聚吡咯、聚噻吩、聚苯胺、聚乙炔等。优选使用锂、钙、镁、铟、银、铝、或以上物质的共混物和合金。在使用金属或金属合金作为电极用材料的情况下，电极也可以由真空沉积方法形成。在使用金属或金属合金作为形成电极的材料的情况下，电极可以另外由化学镀方法形成(参见例如，电化学手册，pp 383-387，Mazuren，1985)。在使用导电聚合物的情况下，电极可以由如下方式制备通过阳极氧化聚合方法将它成形为膜到基材上，该基材先前具有导电涂层。
作为形成该薄膜的方法，存在例如，真空沉积方法、旋涂方法、流延方法、Langmuir-Blodgett(″LB″)方法、喷墨印刷方法等。在这引起方法中，考虑到操作的容易和成本，特别优选是真空沉积方法、旋涂方法、喷墨印刷方法和流延方法。
在通过使用旋涂方法、流延方法和喷墨印刷方法形成层的情况下，可以使用溶液进行涂敷，采用0.0001-90wt％的浓度在适当的有机溶剂如苯、甲苯、二甲苯、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、二氯甲烷，二甲亚砜等中溶解组合物制备该溶液。
由于它适用于墙上电视机的平板显示器、平面发光器件、复印机或印刷机的光源、液晶显示器或计数器的光源、显示布告板和信号灯，本发明的有机EL器件具有显著的工业价值。本发明的聚合物和组合物可用于有机EL器件、光伏器件、电子照相光感受器、光电转换器、太阳能电池、图象传感器等领域。
包括如下实施例仅用于说明的目的和不限制权利要求的范围。除非另外说明，所有的份数和百分比按重量计。
实施例1 将双(1，5-环辛二烯)镍(0)(2.0g，7.27mmol)和2，2′-二吡啶基(1.14g，7.27mmol)溶于无水甲苯(7.0ml)和在80℃下在氩气气氛下在黑暗中搅拌1小时。将单体1(0.85g，1.82mmol)和2，7-二溴-9，9-二己基芴(0.89g，1.82mmol)溶于无水甲苯(7.0ml)和采用氩气充分净化，然后加入到Ni配合物的溶液中和在80℃下在氩气下在黑暗中搅拌17小时。加入无水甲苯(7.0ml)和允许反应进行另外5小时。加入溴苯(1ml，9.5mmol)和将反应搅拌另外2小时。将反应混合物倾入搅拌的甲醇/c.HCl(aq)(10∶1，600ml)和将获得的沉淀物搅拌30分钟和通过过滤收集。将沉淀物溶于甲苯(80ml)和在酸性甲醇中重复沉淀。将沉淀物再溶于氯仿(80ml)和通过二氧化硅柱，然后采用氯仿(5×100mL)充分洗涤。将结合的氯仿相浓缩到大约80ml和在搅拌的甲醇(600ml)中沉淀和搅拌30分钟。将聚合物通过过滤收集和干燥。0.674g；58％材料回收率；Mw＝650,000，PD＝2.21。
实施例1的聚合可用于从如下单体族生产高Mw均聚物或高Mw统计共聚物单体1 单体2
1)均聚物；无单体2。
实施例2 将单体1(1.0g，2.15mmol)和单体3(1.38g，2.15mmol)在甲苯(15ml)中悬浮和由氩气鼓泡10分钟而净化。加入钯催化剂(1mol％)和将甲苯相净化另外10分钟。加入氢氧化四乙基铵(20％水溶液；8ml)和整体物质加到回流下20小时。加入溴苯(0.2ml)和允许反应进行另外一小时，然后加入苯基硼酸和将反应搅拌另外一小时。在冷却时将反应混合物采用甲苯(20ml)稀释和倾入酸性甲醇(10ml 32％HCl(aq)在500mlMeOH中)和过滤。将淡色固体再溶于CHCl3(100ml)和通过二氧化硅柱(3cm)过滤，然后采用CHCl3(500ml)充分洗涤。除去CHCl3和将残余物再溶于甲苯(100ml)和采用EDTA二钠水溶液(5％，200ml)剧烈搅拌1小时。将甲苯相分离，浓缩到大约50ml和在MeOH(400ml)中沉淀，过滤和干燥。875mg，79％回收率。
实施例2的聚合可用于生产如下单体族的交替共聚物单体1 单体3
实施例3 将双(1，5-环辛二烯)镍(0)(2.0g，7.27mmol)和2，2′-二吡啶基(1.14g，7.27mmol)溶于无水甲苯(7.0ml)和在80℃下在氩气气氛下在黑暗中搅拌1小时。将单体3(2.38g，3.3mmol)和溶于无水甲苯(7.0ml)和采用氩气充分净化，然后加入到Ni配合物的溶液中和在80℃下在氩气下在黑暗中搅拌17小时。加入无水甲苯(7.0ml)和允许反应进行另外5小时。加入溴苯(1ml，9.5mmol)和将反应搅拌另外2小时。将反应混合物倾入搅拌的甲醇/c.HCl(aq)(10∶1，600ml)和将获得的沉淀物搅拌30分钟和通过过滤收集。将沉淀物溶于甲苯(80ml)和在酸性甲醇中重复沉淀。将沉淀物再溶于氯仿(80ml)和通过二氧化硅柱，然后采用氯仿(5×100mL)充分洗涤。将结合的氯仿相浓缩到大约80ml和在搅拌的甲醇(600ml)中沉淀和搅拌30分钟。将聚合物通过过滤收集和干燥。
实施例4 将单体4(5.0g，14.95mmol)，AIBN(48mg，0.293mmol)和氯苯(12g)采用氩气净化，然后在氩气气氛下加热到150℃下2小时。将热溶液倾入搅拌的甲醇(300ml)和过滤获得的白色沉淀物。将沉淀物再溶于甲苯(60ml)和缓慢滴入酸性甲醇溶液(2ml c.HCl(aq)在400ml MeOH中)。将聚合物过滤，采用甲醇洗涤和在40℃下在真空中干燥过夜。质量＝3.5g，70％材料回收率；Mw＝20,000(GPC，PS标准物)。
实施例5 将双(1，5-环辛二烯)镍(0)(2.0g，7.27mmol)和2，2′-二吡啶基(1.14g，7.27mmol)溶于无水甲苯(7.0ml)和在80℃下在氩气气氛下在黑暗中搅拌1小时。将单体5(2.38g，3.3mmol)和溶于无水甲苯(7.0ml)和采用氩气充分净化，然后加入到Ni配合物的溶液中和在80℃下在氩气下在黑暗中搅拌17小时。加入无水甲苯(7.0ml)和允许反应进行另外5小时。加入溴苯(1ml，9.5mmol)和将反应搅拌另外2小时。将反应混合物倾入搅拌的甲醇/c.HCl(aq)(10∶1，600ml)和将获得的沉淀物搅拌30分钟和通过过滤收集。将沉淀物溶于甲苯(80ml)和在酸性甲醇中重复沉淀。将沉淀物再溶于氯仿(80ml)和通过二氧化硅柱，然后采用氯仿(5×100mL)充分洗涤。将结合的氯仿相浓缩到大约80ml和在搅拌的甲醇(600ml)中沉淀和搅拌30分钟。将聚合物通过过滤收集和干燥。
实施例6 将单体6(2.0g，3.65mmol)和单体7(1.38g，3.65mmol)在甲苯(15ml)中悬浮和由氩气鼓泡10分钟而净化。加入钯催化剂(1mol％)和将甲苯相净化另外10分钟。加入氢氧化四乙基铵(20％水溶液；14ml)和整体物质加到回流下20小时。加入溴苯(0.2ml)和允许反应进行另外一小时，然后加入苯基硼酸和将反应搅拌另外一小时。在冷却时将反应混合物采用甲苯(20ml)稀释和倾入酸性甲醇(10ml 32％HCl(aq)在500mlMeOH中)和过滤。将淡色固体再溶于甲苯(100ml)和采用EDTA二钠水溶液(5％，200ml)剧烈搅拌1小时。将甲苯相分离，浓缩到大约50ml和在MeOH(400ml)中沉淀，过滤和干燥。
实施例7 将单体6(2.0g，3.65mmol)和单体7(1.98g，3.65mmol)在甲苯(15ml)中悬浮和由氩气鼓泡10分钟而净化。加入钯催化剂(1mol％)和将甲苯相净化另外10分钟。加入氢氧化四乙基铵(20％水溶液；14ml)和整体物质加到回流下20小时。加入溴苯(0.2ml)和允许反应进行另外一小时，然后加入苯基硼酸和将反应搅拌另外一小时。在冷却时将反应混合物采用甲苯(20ml)稀释和倾入酸性甲醇(10ml 32％HCl(aq)在500mlMeOH中)和过滤。将淡色固体再溶于甲苯(100ml)和采用EDTA二钠水溶液(5％，200ml)剧烈搅拌1小时。将甲苯相分离，浓缩到大约50ml和在MeOH(400ml)中沉淀，过滤和干燥。
应用实施例1用于器件制造的ITO-玻璃的公称表面电阻为12欧姆/平方。空穴注入传导聚合物当使用时聚(3，4-亚乙基二氧-噻吩)(PEDT)，空穴传递聚合物当使用时是US-B-5,728,801中描述的聚(4，4′-亚联苯基-二基-N′N′-二苯基二氨基-1，4-亚苯基)，以下缩写为″P3DA″，和电子传递层当使用时是8-羟基-喹啉的铝配合物，以下缩写为″Alq″。从Bayer Corporation获得的聚合物水溶液由旋涂形成PEDT的膜。从氯苯溶液由旋涂形成P3DA的膜。由热蒸发在高真空中形成Alq膜。从ITO旁边的层开始按顺序将下面的层成层而制造多层器件。在沉积所有的层之后，然后在有机膜的顶部上由热蒸发沉积适当的金属阴极。镁合金在此情况下是包含至少85％镁的镁合金。由旋涂从有机溶液(甲苯)沉积活性聚合物。
电致发光器件
1)在电子传递层和阴极之间存在钙或钡的薄层(大约5nm)；PVK＝聚乙烯基咔唑
权利要求
1.一种聚合物，包括如下通式的重复单元 特别地 或 和/或 特别地 或 其中R1，R2，R3，R4和R5彼此独立地是有机取代基，特别是C2-C30芳基或C2-C26杂芳基，它可以任选地是取代的，X1，X2和X3彼此独立地是二价连接基团。
2.根据权利要求1的聚合物，其中X1和X2彼此独立地是如下通式的基团 或 尤其是 特别地 特别地 特别地 或 或 其中n1，n2，n3，n4，n5，n6和n7是1-10，特别地1-3的整数，R6和R7彼此独立地是H、C1-C18烷基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基、C5-C12环烷基、由E取代的C5-C12环烷基、C6-C24芳基、由E取代的C6-C24芳基、C2-C20杂芳基、由E取代的C2-C20杂芳基、C2-C18烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷氧基、C7-C25芳烷基、或-CO-R28，R8是C1-C18烷基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基、C6-C24芳基、或C7-C25芳烷基，R9和R10彼此独立地是C1-C18烷基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基、C6-C24芳基、由E取代的C6-C24芳基、C2-C20杂芳基、由E取代的C2-C20杂芳基、C2-C18烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷氧基、或C7-C25芳烷基，或R9和R10形成环，特别是五元或六元环，它可以任选地由R6取代，R14′和R15′彼此独立地是H、C1-C18烷基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基、C6-C24芳基、由E取代的C6-C24芳基、C2-C20杂芳基、或由E取代的C2-C20杂芳基，D是-CO-，-COO-，-S-，-SO-，-SO2-，-O-，-NR25-，-SiR30R31-，-POR32-，-CR23＝CR24-，或-C≡C-，和E是-OR29，-SR29，-NR25R26，-COR28，-COOR27，-CONR25R26，-CN，-OCOOR27，或卤素，其中R23，R24，R25和R26彼此独立地是H、C6-C18芳基、由C1-C18烷基取代的C6-C18芳基、C1-C18烷氧基、C1-C18烷基、或由-O-间隔的C1-C18烷基，或R25和R26一起形成五元或六元环，特别地 或 R27和R28彼此独立地是H、C6-C18芳基、由C1-C18烷基取代的C6-C18芳基、或C1-C18烷氧基、C1-C18烷基、或由-O-间隔的C1-C18烷基，R29是H、C6-C18芳基、由C1-C18烷基取代的C6-C18芳基、C1-C18烷氧基、C1-C18烷基、或由-O-间隔的C1-C18烷基，R30和R31彼此独立地是C1-C18烷基、C6-C18芳基、或由C1-C18烷基取代的C6-C18芳基，和R32是C1-C18烷基、C6-C18芳基、或由C1-C18烷基取代的C6-C18芳基。
3.根据权利要求1或2的聚合物，其中R1和R2彼此独立地是H、C1-C18烷基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基、C2-C18烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷氧基、 C7-C25芳烷基、C6-C24芳基或C2-C20杂芳基，它们可以是任选取代的，特别是如下通式的基团 特别地 特别地 或 其中m1，m2，m3，m4，m5，m6和m7是1-10，特别地1-3的整数，X6是H、C1-C18烷基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基、C6-C30芳基，它们可以是任选取代的，特别是 或 C2-C26杂芳基，它们可以是任选取代的，特别是 或 C2-C18烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷氧基、或C7-C25芳烷基，X4是C1-C18烷基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基、C6-C24芳基，它们可以是任选取代的，X5是C1-C18烷基、C6-C24芳基、由-OC1-C18烷基取代的C6-C24芳基或-OC6-C24芳基，R11，R12和R13彼此独立地是H、C1-C18烷基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基、C6-C24芳基、由E取代的C6-C24芳基、C2-C18烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷氧基、或C7-C25芳烷基，和D，E，R6，R7，R8，R9，R10，R14′和R15′如权利要求2所定义。
4.根据权利要求1-3任意的聚合物，包括选自如下的共聚单体T 或 尤其 特别地 或 特别地 或 特别地 或 特别地 或 特别地 或 或 或 或其中R16是H、C6-C18芳基、由C1-C18烷基取代的C6-C18芳基、C1-C18烷基、C7-C25芳烷基、或由-O-间隔的C1-C18烷基，p是1-10的整数，特别是1、2或3，q是1-10的整数，特别是1、2或3，s是1-10的整数，特别是1、2或3，R6，R7，R8，R9和R10如权利要求2所定义，或R9和R10一起形成由R6取代的五元或六元环，其被R6取代，R9和R10一起形成通式＝CR100R101的基团，其中R100和R101彼此独立地是H、C1-C18烷基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基、C6-C24芳基、由E取代的C6-C24芳基、或C2-C20杂芳基、或由E取代的C2-C20杂芳基，和R14和R15彼此独立地是H、C1-C18烷基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基、C6-C24芳基、由E取代的C6-C24芳基、或C2-C20杂芳基、由E取代的C2-C20杂芳基。
5.根据权利要求1-3任意的聚合物，包括通式Ia或Ib的重复单元，其中R1是如下通式的基团 或 其中R2是H，R6和R7彼此独立地是H、C1-C12烷基、C5-C12环烷基，特别地环己基、C6-C24芳基，特别地苯基、萘基、或联苯，它们可以由-O-C1-C12烷基、或C1-C18烷氧基取代，R8是C1-C18烷基、由一个或两个氧原子间隔的C1-C18烷基、或C6-C12芳基，它们可以任选地由C1-C12烷基、或C1-C12烷氧基取代，R9和R10彼此独立地是H、C1-C12烷基、或C1-C12烷氧基，R9和R10彼此独立地是C1-C18烷基，特别是C4-C12烷基，它们可以由一个或两个氧原子间隔，和X1和X2如权利要求1所定义。
6.根据权利要求5的聚合物，包括选自如下的共聚单体T 或 特别地 或 或 其中R8是C1-C18烷基，R9和R10彼此独立地是C1-C18烷基，特别是C4-C12烷基、它们可以由一个或两个氧原子间隔，或R9和R10形成五元或六元碳环，它们可以任选地由C1-C8烷基取代。
7.根据权利要求1的聚合物，包括如下通式的重复单元 或 和共聚单体 其中x是0.005-1，特别是0.4-0.6，和y是0.995-0，特别是0.6-0.4，其中x和y的总和是1，R1是如下通式的基团 或 或 特别地 或 或 其中X6是H、C1-C18烷基、环己基、或C1-C18烷氧基，R2是H，X1和X2彼此独立地是如下通式的基团 或 特别地 或 和和T是如下通式的基团 其中s是1或2，和R9和R10彼此独立地是C1-C18烷基，特别是C4-C12烷基、它们可以由一个或两个氧原子间隔，和R6和R7彼此独立地是H、C1-C12烷基、C5-C12环烷基，如环己基、C6-C24芳基，特别是苯基、萘基、或联苯，它们可以由-O-C1-C12烷基、或C1-C18烷氧基取代。
8.根据权利要求1的聚合物，包括具有通式IIa、IIb或IIc的重复单元，其中X3是如下通式的基团 或 特别地 或 其中虚线表示到嘧啶环的键，R3，R4和R5如权利要求1所定义，R56和R57彼此独立地是H、C1-C18烷基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基、C5-C12环烷基、由E取代的C5-C12环烷基、C6-C24芳基、由E取代的C6-C24芳基、C2-C20杂芳基、由E取代的C2-C20杂芳基、C2-C18烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷氧基、或C7-C25芳烷基，R58是H、C1-C18烷基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基、C6-C24芳基、或C7-C25芳烷基，R59和R60彼此独立地是H、C1-C18烷基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基、C6-C24芳基、由E取代的C6-C24芳基、C2-C20杂芳基、由E取代的C2-C20杂芳基、C2-C18烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷氧基、或C7-C25芳烷基，或R59和R60形成环，特别是五元或六元环，R71是H、C1-C18烷基、-C≡N、-CONR25R26或-COOR27，D是-CO-；-COO-；-OCOO-；-S-；-SO-；-SO2-；-O-；-NR25-；-SiR30R31-；-POR32-；-CR23＝CR24-；或-C≡C-；和E是-OR29；-SR29；-NR25R26；-COR28；-COOR27；-CONR25R26；-CN；-OCOOR27；或卤素，其中R23，R24，R25和R26彼此独立地是H、C6-C18芳基、由C1-C18烷基取代的C6-C18芳基、C1-C18烷氧基、C1-C18烷基、或由-O-间隔的C1-C18烷基，或R25和R26一起形成五元或六元环，特别地 或 R27和R28彼此独立地是H、C6-C18芳基、由C1-C18烷基取代的C6-C18芳基、或C1-C18烷氧基、C1-C18烷基、或由-O-间隔的C1-C18烷基，R29是H、C6-C18芳基、由C1-C18烷基取代的C6-C18芳基、C1-C18烷氧基、C1-C18烷基、或由-O-间隔的C1-C18烷基，R30和R31彼此独立地是C1-C18烷基、C6-C18芳基、或由C1-C18烷基取代的C6-C18芳基，和R32是C1-C18烷基、C6-C18芳基、或由C1-C18烷基取代的C6-C18芳基。
9.根据权利要求8的聚合物，其中R3，R4和R5彼此独立地是H、C1-C18烷基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基、C2-C18烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷氧基、 C7-C25芳烷基、C6-C24芳基或C2-C20杂芳基，它们可以是任选取代的，特别是如下通式的基团 特别地 特别地 或 其中m1，m2，m3，m4，m5，m6和m7是1-10，特别地1-3的整数，X6是H、C1-C18烷基、C1-C18烷氧基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基、C6-C24芳基，它们可以是任选取代的，特别是 或 C2-C20杂芳基，它们可以是任选取代的，特别是 或 C2-C18烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷氧基、或C7-C25芳烷基，X4是C1-C18烷基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基、C6-C24芳基或C2-C20杂芳基，它们可以是任选取代的，X5是C1-C18烷基、C6-C24芳基、由-OC1-C18烷基取代的C2-C20杂芳基或-OC6-C24芳基，R61，R62和R63彼此独立地是H、C1-C18烷基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基、C6-C24芳基、由E取代的C6-C24芳基、C2-C18烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷氧基、或C7-C25芳烷基，R64和R65彼此独立地是H、C1-C18烷基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基、C6-C24芳基、由E取代的C6-C24芳基、或C2-C20杂芳基、由E取代的C2-C20杂芳基，和D，E，R56，R57，R58，R59和R60如权利要求8所定义。
10.根据权利要求8或9的聚合物，包括选自如下的共聚单体T 或 尤其 特别地 或 特别地 或 特别地 特别地 特别地 或 特别地 或 或 或 或其中p是1-10的整数，特别是1、2或3，q是1-10的整数，特别是1、2或3，s是1-10的整数，特别是1、2或3，R72是H、C6-C18芳基、由C1-C18烷基取代的C6-C18芳基、C1-C18烷氧基、C1-C18烷基、或由-O-间隔的C1-C18烷基，R56，R57，R58，R59，R60，R64和R65如权利要求8所定义，或R59和R60一起形成通式＝CR100R101的基团，其中R100和R101彼此独立地是H、C1-C18烷基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基、C6-C24芳基、由E取代的C6-C24芳基、或C2-C20杂芳基、或由E取代的C2-C20杂芳基，其中E和D如权利要求8所定义。
11.根据8-10任意的聚合物，包括通式IIb的重复单元，特别是通式IIa，或IIc的重复单元，和共聚单体T，其中X3是如下通式的基团 其中虚线表示到嘧啶环的键和R71是H、烷基、-C≡N、或-COOR27，其中R27是H、或C1-C18烷基，它们可以任选地由一个或多个氧原子间隔，特别是C4-C12烷基，它们可以由一个或两个氧原子间隔，R3，R4，和R5彼此独立地是H、 或 T是如下通式的基团 或 其中R59和R60彼此独立地是C1-C18烷基，特别是C4-C12烷基、它们可以由一个或两个氧原子间隔， 或
12.一种光学器件或用于其的组件，包括基材和根据权利要求1-11任意一项的聚合物。
13.根据权利要求12的光学器件，其中光学器件包括电致发光器件。
14.根据权利要求13的光学器件，其中电致发光器件包括(a)注入正载流子的电荷注入层，(b)注入负载流子的电荷注入层，(c)位于层(a)和(b)之间包括根据权利要求1-11任意一项的聚合物的发光层。
15.如下通式的单体 特别地 或 和/或 特别地 或 其中R1，R2，R3，R4和R5彼此独立地是有机取代基，特别是C2-C30芳基或C2-C26杂芳基，它们可以是任选取代的，X1，X2，和X3彼此独立地是二价连接基团，和X11在每种情况下独立地是卤素原子、或-B(OH)2、-B(OY1)2或 其中Y1在每种情况下独立地是C1-C10烷基和Y2在每种情况下独立地是C2-C10亚烷基，如-CY3Y4-CY5Y6、或-CY7Y8-CY9Y10-CY11Y12-，其中Y3，Y4，Y5，Y6，Y7，Y8，Y9，Y10，Y11和Y12彼此独立地是氢、或C1-C10烷基，特别是-C(CH3)2C(CH3)2-、或-C(CH3)2CH2C(CH3)2-，条件是排除2-苯基-4，6-双(对溴苯基)嘧啶和2，4，6-三(对溴苯基)嘧啶。
全文摘要
本发明涉及包括包含二嗪，特别是嘧啶的重复单元的聚合物。包括本发明聚合物的光学器件可以在颜色纯度，器件效率和/或操作寿命中显示显著的优点。此外，聚合物可具有良好的溶解度特性和相对高的玻璃化转变温度，它促进它们制造成涂层和膜，该涂层和膜相对薄，热稳定，和相对没有缺陷。
文档编号C07D239/26GK1708539SQ200380102536
公开日2005年12月14日 申请日期2003年10月21日 优先权日2002年10月30日
发明者M·R·克雷格, J·罗杰斯, T·谢菲尔 申请人:西巴特殊化学品控股有限公司