2-取代的三唑并嘧啶、用于制备它们的方法和中间产物、它们在防治病原性真菌中的用...的制作方法

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专利名称:2 -取代的三唑并嘧啶、用于制备它们的方法和中间产物、它们在防治病原性真菌中的用 ...的制作方法
技术领域
本发明涉及式I的2-取代的三唑并嘧啶 其中各取代基定义如下L彼此独立地是卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C2-C10链烯基、C2-C10炔基、C1-C6卤代烷基、C2-C10卤代链烯基、C1-C6烷氧基、C2-C10链烯氧基、C2-C10炔氧基、C1-C6卤代烷氧基、-C(=O)-A或S(=O)pA’;A是氢、羟基、C1-C8烷基、C2-C8链烯基、C1-C8烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C8烷基氨基或二-(C1-C8烷基)氨基;A’是氢、C1-C8烷基或C1-C6卤代烷基;p是0、1或2;m是0、1、2、3、4或5;X是氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C2卤代烷氧基;R1、R2彼此独立地是氢,C1-C8烷基,C1-C8卤代烷基,C3-C6环烷基,C3-C6卤代环烷基,C2-C8链烯基,C4-C10链二烯基,C2-C8卤代链烯基,C3-C6环烯基,C2-C8炔基,C2-C8卤代炔基或C3-C6环炔基,苯基,萘基或含有1-4个选自O、N和S的杂原子的5-10元饱和的、部分不饱和的或芳族杂环,R1和R2还可与它们所连接的氮原子一起形成5-或6元环,该环可被选自O、N和S的原子间隔和/或可带有一个或多个选自卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基和氧基-C1-C3亚烷基氧基的取代基,或者其中氮原子和相邻碳原子可通过C1-C4亚烷基链连接;
其中R1和/或R2可以被1-4个相同或不同的基团Ra取代Ra是卤素,氰基,硝基,羟基,C1-C6烷基,C1-C6卤代烷基,C1-C6烷基羰基,C3-C6环烷基,C1-C6烷氧基,C1-C6卤代烷氧基,C1-C6烷氧羰基,C1-C6烷硫基,C1-C6烷基氨基,二-C1-C6烷基氨基,C2-C6链烯基,C2-C6链烯氧基,C3-C6炔氧基,C3-C6环烷基,苯基,萘基,含有1-4个选自O、N和S的杂原子的5-10元饱和的、部分不饱和的或芳族杂环,其中这些脂族、脂环族或芳族基团对它们而言可部分或全部卤化或可带有1-3个基团RbRb是卤素、氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫羰基、烷基、卤代烷基、链烯基、链烯氧基、炔氧基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、烷基氨基、二烷基氨基、甲酰基、烷基羰基、烷基磺酰基、烷基次硫酸基、烷氧羰基、烷基羰基氧基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷基氨基硫羰基、二烷基氨基硫羰基,其中这些基团中的烷基含有1-6个碳原子,和这些基团中的链烯基或炔基含有2-8个碳原子;和/或1-3个下列基团环烷基,环烷氧基,杂环基,杂环氧基,其中这些环状体系含有3-10个环成员;芳基,芳氧基,芳硫基,芳基-C1-C6烷氧基,芳基-C1-C6烷基,杂芳基,杂芳氧基,杂芳硫基,其中所述芳基优选含有6-10个环成员,和所述杂芳基含有5或6个环成员,其中这些环状体系可全部或部分卤化或被烷基或卤代烷基取代;以及R3是氰基、羟基、C1-C8烷氧基、C3-C8链烯氧基、C1-C8卤代烷氧基、C3-C8卤代链烯氧基、NR1R2或S(O)nR31;n是0、1或2;R31是氢、羟基、C1-C8烷基、C2-C8链烯基或-C(=O)-A。
此外,本发明还涉及用于制备这些化合物的方法和中间体,包含它们的组合物以及它们在防治植物病原性有害真菌中的用途。
6-苯基-7-氨基三唑并嘧啶类总体上由EP-A 71 792和EP-A 550 113获知。在2-位上被取代的三唑并嘧啶公开于EP A 71 792、EP A 141 317、WO02/88126和WO 02/88127中。所述出版物中描述的化合物适于防治有害真菌。
然而,在许多情况下,它们的作用并不令人满意。
本发明的目的是提供具有改进的活性和/或更宽的活性谱的化合物。
我们发现,所述目的通过开头定义的化合物得以实现。此外,我们还发现了用于制备所述化合物的方法和中间体,包含它们的组合物以及使用化合物I防治植物病原性有害真菌的方法。
式I化合物与在上述出版物中记载的那些的不同之处在于在2-位或5-位上的取代基。
与已知化合物相比较,式I化合物对植物病原性有害真菌具有增加的活性。
本发明化合物可通过不同路线获得。
本发明优选提供其中各变量和指数如对式I所定义的式I.1化合物 本发明此外还优选提供式IA化合物,其中R3是氰基、羟基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C3-C8卤代链烯氧基或NR1R2,以及Lm、R1、R2和X如式I中所定义。
其中X是氰基、烷氧基或卤代烷氧基的式I.1硫基化合物有利地通过使其中Hal优选是氯的式II的卤代化合物与化合物M-X’(式III)反应而获得。
取决于待引入的基团X’的含义,化合物III是有机氰化物、醇盐或卤代醇盐。所述反应有利地在惰性溶剂存在下进行。式III中的阳离子M不那么重要;出于实践原因,通常优选铵盐、四烷基铵盐、碱金属盐或碱土金属盐。

此处,反应温度通常为0-1200℃,优选10-400℃ [参见J.Heterocycl.Chem.(杂环化学杂志)12,(1975),861-863]。
合适的溶剂包括醚类,如二噁烷,二乙基醚,优选四氢呋喃,卤代烃,如二氯甲烷,以及芳族烃,如甲苯。
式II的硫基烷基化合物本身由WO 02/88127已知。
其中X是C1-C4烷基的式I.1化合物(式I.1’)可由其中Hal尤其是氯的化合物II和式IV的丙二酸酯制备。在式IV中,X”是氢或C1-C3烷基和R是C1-C4烷基。将化合物IV转化成式V化合物并脱羧,得到化合物I.1’[参见US 5,994,360]。
丙二酸酯IV由文献[J.Am.Chem.Soc.(美国化学会志),64,(1942),2714;J.Org.Chem.(有机化学杂志),39,(1974)2172;Helv.Chim.Acta(瑞士化学学报),61,(1978),1565]获知,或者它们可根据所引用文献制备。
酯V的随后水解在通常常见的条件下进行;取决于各种结构元素,化合物V的碱性或酸性水解可能是有利的。部分或全部脱羧成I.1’可能已经在酯水解的条件下进行。
脱羧通常在20℃-180℃,优选50℃-120℃的温度下在惰性溶剂中以及合适的话,在酸存在下进行。
合适的酸是盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、对甲苯磺酸。合适的溶剂是水;脂族烃,如戊烷、己烷、环己烷和石油醚;芳族烃,如甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯;卤代烃,如二氯甲烷、氯仿和氯苯;醚类,如二乙基醚、二异丙基醚、叔丁基甲基醚、二噁烷、茴香醚和四氢呋喃;腈类,如乙腈和丙腈;酮类,如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮;醇类,如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇和叔丁醇;以及二甲亚砜、二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺;特别优选的是,所述反应在盐酸或乙酸中进行。还可使用所述溶剂的混合物。
其中X是C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基的式I.1化合物可有利地通过如下合成路线获得 5-烷基-7-羟基-6-苯基三唑并嘧啶VIII由二酮VII获得。在式VII中,X1是C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基。使用可容易获得的2-苯基乙酰基乙酸酯(VII,其中X1=CH3),获得5-甲基-7-羟基-6-苯基三唑并嘧啶[参见Chem.Pharm.Bull.(化学与药学通报),9,(1961)801]。起始原料VII的制备有利地在EP-A 10 02 788中所述的条件下进行。
以这种方式获得的5-烷基-7-羟基-6-苯基三唑并嘧啶与卤化试剂反应,得到式IX的7-卤代三唑并嘧啶。优选使用氯化试剂或溴化试剂,如三溴氧化磷、三氯氧化磷、亚硫酰氯、亚硫酰溴或硫酰氯。所述反应可在有或无溶剂存在下进行。通常的反应温度为0-150℃或优选80-125℃[参见EP-A770 615]。
式IX的5-烷基-7-卤代-6-苯基三唑并嘧啶与其中R1和R2如式I中所定义的式X的胺进一步反应,得到式I.1化合物。
该反应有利地在0℃-70℃,优选10℃-35℃下优选在惰性溶剂如醚类,例如二噁烷、二乙基醚或尤其是四氢呋喃,卤代烃如二氯甲烷或芳族烃,例如甲苯存在下进行[参见WO 98/46608]。
优选使用碱,如叔胺,例如三乙基胺,或无机胺,如碳酸钾;还可使用过量式X的胺作为碱。
其中X是烷基或卤代烷基的式I.1化合物还可通过使式II的5-卤代三唑并嘧啶与其中X是C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基的式XI的有机金属试剂偶合而获得。在该方法的一个实施方案中,所述反应采用过渡金属催化,如Ni或Pd催化进行。
在式XI中,M是y价金属离子,例如B、Zn或Sn离子。所述反应可例如根据如下文献中记载的方法进行J.Chem.Soc.Perkin Trans.1(化学会志,柏尔金汇刊1),(1994),1187,同前,1,(1996),2345;WO 99/41255;Aust.J.Chem.(澳大利亚化学杂志),43,(1990),733;J.Org.Chem.,43,(1978),358;J.Chem.Soc.Chem.Commun(化学会志,化学通讯)(1979),866;Tetrahedron Lett.(四面体快报),34,(1993),8267;同前,33,(1992),413。
其中R3是S(O)1-2R31的式I化合物通过氧化相应的硫基化合物I.1而获得。
I.2n=2I.3n=1硫基化物I.1到砜I.2或亚砜I.3的氧化通常在-40℃-60℃,优选-40℃-40℃的温度下在惰性有机溶剂中进行[参见WO 94/14761;Synth.Commun.(合成通讯),16,(1986),第233页及往下各页]。合适的氧化试剂例如是无机过氧化物,如过氧化氢,或过氧羧酸,如过乙酸或过苯甲酸,尤其是间氯过苯甲酸。起始原料通常以等摩尔量相互反应。就产率而言,可有利地使用基于I.1为过量的氧化试剂。
其中R3是S-R31的式I化合物(式I.1)还可以是制备进一步化合物I.1的有用中间体。
出于实践原因,为了制备化合物LA,优选使用其中R31是甲基的中间体。
其中R3不为S(O)nR31的式I化合物有利地通过使式I.2的砜在碱性条件下与式XII化合物反应而获得。取决于基团R3的性质,化合物XII是氰化物、氢氧化物、醇盐或胺。式XII中的阳离子M不那么重要;出于实践原因,通常优选铵盐、四烷基铵盐、碱金属盐或碱土金属盐。
所述反应适合在-20℃-120℃,优选0℃-25℃的温度下在惰性有机溶剂中在碱存在下进行[参见Heteroat.Chem.(杂原子化学)(2000),313]。
合适的溶剂是脂族或芳族烃,如苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯;卤代烃;醚类,如二乙基醚、二异丙基醚、叔丁基甲基醚、二噁烷、茴香醚和四氢呋喃;腈类;酮类;醇类;以及二甲亚砜、二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺,特别优选二甲亚砜、二噁烷和苯。还可使用所述溶剂的混合物。
合适的碱通常是无机化合物,如碱金属和碱土金属氢化物,如氢化锂、氢化钠、氢化钾和氢化钙,此外还有有机碱,例如叔胺和双环胺。特别优选氢化钠。碱通常以催化量使用;然而,它们还可以等摩尔量使用,过量使用,或适当的话用作溶剂。
起始原料通常以等摩尔量相互反应。就产率而言,可有利地使用基于1.2为过量的XII。
获得其中R31是甲基的式II中间体的特别有利的方式由如下路线给出由式VI’的3-硫甲基-5-氨基三唑开始并使用适当取代的其中R是烷基,优选C1-C6烷基,尤其是甲基或乙基的式XIII的苯基丙二酸酯,制得二羟基三唑并嘧啶XIV。
所述反应通常在80℃-250℃,优选120℃-180℃的温度下在无溶剂下或在惰性有机溶剂中在碱存在下[参见EP-A 770 615]或在乙酸存在下在Adv.Het.Chem.(高等杂环化学)57,(1993),第81页及往下各页中公开的条件下进行。
合适的溶剂是脂族烃,芳族烃,如甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯;卤代烃;醚类;腈类;酮类;醇类;以及N-甲基吡咯烷酮,二甲亚砜,二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺。特别优选的是,所述反应在无溶剂下进行或在氯苯、二甲苯、二甲亚砜或N-甲基吡咯烷酮中进行。还可使用所述溶剂的混合物。
合适的碱尤其是有机碱,例如叔胺,如三甲基胺、三乙基胺、三异丙基乙基胺、三丁基胺和N-甲基哌啶,N-甲基吗啉,吡啶,取代的吡啶,如可力丁、卢剔啶和4-二甲基氨基吡啶,以及还有双环胺。特别优选使用叔胺,如三异丙基乙基胺、三丁基胺、N-甲基吗啉或N-甲基哌啶。这些碱通常以催化量使用;然而,它们也可以等摩尔量使用、过量使用或者适当的话用作溶剂。
起始原料通常以等摩尔量相互反应。就产率而言,可有利地使用基于三唑VI’为过量的碱和丙二酸酯XIII。
式VI’的3-硫基-5-氨基三唑可市购。式XIII的苯基丙二酸酯有利地通过使适当取代的溴苯与丙二酸二烷基酯在Cu(I)催化下反应而获得[参见Chemistry Letters(化学快报),(1981),367-370;EP-A 10 02 788]。
式XIV的二羟基三唑并嘧啶使用由WO 94/20501已知的条件转化成式XV的二卤代嘧啶。所用的卤化试剂[Hal]有利地是氯化试剂或溴化试剂,如三溴氧化磷或三氯氧化磷,适当的话,在溶剂存在下。
所述反应通常在0℃-150℃,优选80℃-125℃下进行[参见EP-A770 615]。
式XV的二卤代嘧啶与式X的胺进一步反应,得到式II’化合物。
式II’化合物本身由WO 02/88127已知。
若R1或R2含有卤代烷基或卤代链烯基,则对于光学活性的式X的胺,优选(S)-构象。
反应混合物以通常方式,例如通过与水混合,分离各相和适当的话,色谱提纯粗产物而进行后处理。一些中间体和终产物以无色或浅棕色粘稠油的形式获得,所述油可在减压下和在适度升高的温度下提纯或除去挥发性成分。若中间体和终产物以固体获得,则可通过重结晶或溶解而进行提纯。
若各化合物I不能通过上述路线获得,则它们可通过衍生其它化合物I而制备。
若所述合成得到各异构体的混合物,则通常不必需要分离,因为在一些情况下,各异构体可能在使用后处理过程中或应用过程中(例如在光、酸或碱的作用下)相互转化。所述转化可在使用之后,例如在处理植物的过程中在处理的植物中或在需要防治的有害真菌中发生。
在上式中给出的各符号的定义中,使用通常为下列取代基的代表的集合术语卤素氟、氯、溴和碘;烷基具有1-4、6、8或10个碳原子的饱和直链或支化烃基,例如C1-C6烷基,如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基;
卤代烷基具有1-10个碳原子的直链或支化烷基(如上所述),其中在这些基团中部分或全部氢原子可被如上所述的卤素原子替代,例如C1-C2卤代烷基,如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基或1,1,1-三氟丙-2-基;链烯基具有2-4、6、8或10个碳原子和在任意位置的双键的不饱和的直链或支化烃基,例如C2-C6链烯基,如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基、1,2-二甲基-1-丙烯基、1,2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1,1-二甲基-2-丁烯基、1,1-二甲基-3-丁烯基、1,2-二甲基-1-丁烯基、1,2-二甲基-2-丁烯基、1,2-二甲基-3-丁烯基、1,3-二甲基-1-丁烯基、1,3-二甲基-2-丁烯基、1,3-二甲基-3-丁烯基、2,2-二甲基-3-丁烯基、2,3-二甲基-1-丁烯基、2,3-二甲基-2-丁烯基、2,3-二甲基-3-丁烯基、3,3-二甲基-1-丁烯基、3,3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1,1,2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基;链二烯基具有4、6、8或10个碳原子和两个在任意位置的双键的不饱和的直链或支化烃基;
卤代链烯基具有2-10个碳原子和在任意位置的双键的不饱和的直链或支化烃基(如上所述),其中在这些基团中,部分或全部氢原子可被如上所述的卤素原子,尤其是被氟、氯和溴替代;炔基具有2-4、6、8或10个碳原子和在任意位置的叁键的直链或支化烃基,例如C2-C6炔基,如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1,1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1,1-二甲基-2-丁炔基、1,1-二甲基-3-丁炔基、1,2-二甲基-3-丁炔基、2,2-二甲基-3-丁炔基、3,3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-1-甲基-2-丙炔基;环烷基具有3-6或8个碳环成员的单-或双环饱和的烃基,例如C3-C8环烷基,如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基;氧基亚烷基氧基具有1-3个CH2基团的二价未支化链,其中两个价键都经由氧原子与骨架连接,例如OCH2O、OCH2CH2O和OCH2CH2CH2O。
含有1-4个选自O、N和S的杂原子的5-或6元饱和的、部分不饱和的或芳族杂环-5-或6元杂环基,其含有1-3个氮原子和/或1个氧原子或硫原子或者含有1或2个氧原子和/或硫原子,例如2-四氢呋喃基、3-四氢呋喃基、2-四氢噻吩基、3-四氢噻吩基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、3-异噁唑烷基、4-异噁唑烷基、5-异噁唑烷基、3-异噻唑烷基、4-异噻唑烷基、5-异噻唑烷基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷基、5-吡唑烷基、2-噁唑烷基、4-噁唑烷基、5-噁唑烷基、2-噻唑烷基、4-噻唑烷基、5-噻唑烷基、2-咪唑烷基、4-咪唑烷基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯啉-2-基、3-吡咯啉-3-基、2-哌啶基、3-哌啶基、4-哌啶基、1,3-二噁烷-5-基、2-四氢吡喃基、4-四氢吡喃基、2-四氢噻吩基、3-六氢哒嗪基、4-六氢哒嗪基、2-六氢嘧啶基、4-六氢嘧啶基、5-六氢嘧啶基和2-哌嗪基;-5元杂芳基,其含有1-4个氮原子或含有1-3个氮原子和1个硫或氧原子除了碳原子以外还可含有1-4个氮原子或1-3个氮原子和1个硫或氧原子作为环成员的5元杂芳基,例如2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基和1,3,4-三唑-2-基;-6元杂芳基,其含有1-3个或1-4个氮原子除了碳原子以外还可分别含有1-3个或1-4个氮原子作为环成员的6元杂芳基,例如2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基和2-吡嗪基。
亚烷基具有3-5个CH2基团的二价未支化链,例如CH2、CH2CH2、CH2CH2CH2、CH2CH2CH2CH2和CH2CH2CH2CH2CH2;氧基亚烷基具有2-4个CH2基团的二价未支化链,其中一个价键经由氧原子与骨架连接,例如OCH2CH2、OCH2CH2CH2和OCH2CH2CH2CH2;氧基亚烷基氧基具有1-3个CH2基团的二价未支化链,其中两个价键都经由氧原子与骨架连接,例如OCH2O、OCH2CH2O和OCH2CH2CH2O。
本发明的范围包括具有手性中心的式I化合物的(R)-和(S)-异构体以及外消旋体。
关于各变量,中间体的特别优选的实施方案对应于式I的基团Lm、R1、R2和X的那些。
关于式I的三唑并嘧啶的意欲用途,特别优选各取代基在每种情况下单独或相结合具有如下含义优选其中R1是C1-C4烷基或C1-C8卤代烷基的化合物I。
特别优选其中R1是基团B的化合物I。
其中Y1是氢、氟或C1-C6氟烷基,
Y2是氢或氟,或Y1和Y2一起形成双键;m是0或1;以及Y3是氢或甲基。
此外,优选其中R1是可被C1-C4烷基取代的C3-C6环烷基的化合物I。
尤其优选的是其中R2是氢的化合物I。
同样优选其中R2是甲基或乙基的化合物I。
若R1和/或R2含有具有手性中心的卤代烷基或卤代链烯基,则优选(S)-异构体。
若R1和/或R2含有具有手心中心的烷基、链烯基或炔基,则优选(R)-异构体。
此外,特别优选其中R1和R2与它们所连接的氮原子一起形成5-或6元环的化合物I,所述环可被选自O、N和S的原子间隔和/或可带有一个或多个选自卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基和氧基-C1-C3亚烷基氧基的取代基或者其中氮原子和相邻碳原子可通过C1-C4亚烷基链连接。
特别优选其中R1和R2与它们所连接的氮原子一起形成5-或6元环的化合物I,所述环可带有双键并且可如上所述被取代。
尤其优选的特别是其中R1和R2与它们所连接的氮原子一起形成哌啶基、吗啉基或硫代吗啉基环,尤其是哌啶基环的化合物I,所述环是未取代的或被1-3个卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基取代,尤其是被4-甲基取代。
此外,特别优选其中R1和R2与它们所连接的氮原子一起形成吡咯烷环的化合物I,所述环是未取代的或被1或2个卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基取代,尤其被2-甲基取代。
优选其中R3是羟基、氰基、C1-C4烷氧基或NR1R2的化合物I。
优选其中至少一个基团L位于三唑并嘧啶骨架的连接点的邻位的化合物I;尤其是其中m具有值1、2或3的那些。
优选其中Lm是卤素、甲基、乙基、C1卤代烷基、甲氧基或-C(=O)-A的的化合物I,其中A是氢、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C2烷基氨基或二-(C1-C2烷基)氨基。
此外,特别优选其中Lm是基团A的化合物I 其中#是与三唑并嘧啶骨架的连接点,L1是氟、氯、CH3或CF3;L2、L4彼此独立地是氢或氟;L3是氢、氟、氯、氰基、CH3、SCH3、SO2CH3、OCH3或COOCH3;以及L5是氢、氟或CH3。
特别优选其中Lm是以下取代基的结合之一的化合物I2-氟-6-氯、2,6-二氟、2,6-二氯、2-氟-6-甲基、2,4,6-三氟、2,6-二氟-4-甲氧基、五氟、2-甲基-4-氟、2-三氟甲基、2-甲氧基-6-氟、2-氯、2-氟、2,4-二氟、2-氟-4-氯、2-氯-4-氟、2,3-二氟、2,5-二氟、2,3,4-三氟、2-甲基、2,4-二甲基、2-甲基-4-氯、2-氟-4-甲基、2,6-二甲基、2,4,6-三甲基、2,6-二氟-4-甲基、2-三氟甲基-4-氟、2-三氟甲基-5-氟或2-三氟甲基-5-氯。
特别优选其中X是C1-C4烷基,尤其是甲基的化合物I。
关于它们的用途,特别优选汇编在下表中的化合物I。此外,在下面各表中,对于取代基提到的基团本身构成所述取代基的特别优选的实施方案,而与其中提到它们的组合无关。
表1式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-氟-6-氯,R3是甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表2式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,6-二氟,R3是甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表3式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,6-二氯,R3是甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表4式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-氟-6-甲基,R3是甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表5式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,4,6-三氟,R3是甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表6式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,6-二氟-4-甲氧基,R3是甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表7式I化合物,其中X是甲基,Lm是五氟,R3是甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表8式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-甲基-4-氟,R3是甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表9式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-三氟甲基,R3是甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表10式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-甲氧基-6-氟,R3是甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表11式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-氯,R3是甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表12式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-氟,R3是甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表13
式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,4-二氟,R3是甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表14式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-氟-4-氯,R3是甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表15式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-氯-4-氟,R3是甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表16式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,3-二氟,R3是甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表17式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,5-二氟,R3是甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表18式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,3,4-三氟,R3是甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表19式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-甲基,R3是甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表20式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,4-二甲基,R3是甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表21式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-甲基-4-氯,R3是甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表22式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-氟-4-甲基,R3是甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表23式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,6-二甲基,R3是甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表24式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,4,6-三甲基,R3是甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表25式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,6-二氟-4-氰基,R3是甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表26式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,6-二氟-4-甲基,R3是甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表27式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,6-二氟-4-甲氧羰基,R3是甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表28式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-三氟甲基-4-氟,R3是甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表29式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-三氟甲基-5-氟,R3是甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表30式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-三氟甲基-5-氯,R3是甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表31式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-氟-6-氯,R3是氰基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表32式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,6-二氟,R3是氰基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表33式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,6-二氯,R3是氰基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表34式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-氟-6-甲基,R3是氰基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表35式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,4,6-三氟,R3是氰基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表36式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,6-二氟-4-甲氧基,R3是氰基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表37式I化合物,其中X是甲基,Lm是五氟,R3是氰基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表38式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-甲基-4-氟,R3是氰基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表39式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-三氟甲基,R3是氰基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表40式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-甲氧基-6-氟,R3是氰基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表41式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-氯,R3是氰基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表42
式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-氟,R3是氰基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表43式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,4-二氟,R3是氰基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表44式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-氟-4-氯,R3是氰基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表45式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-氯-4-氟,R3是氰基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表46式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,3-二氟,R3是氰基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表47式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,5-二氟,R3是氰基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表48式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,3,4-三氟,R3是氰基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表49式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-甲基,R3是氰基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表50式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,4-二甲基,R3是氰基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表51式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-甲基-4-氯,R3是氰基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表52式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-氟-4-甲基,R3是氰基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表53式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,6-二甲基,R3是氰基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表54式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,4,6-三甲基,R3是氰基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表55式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,6-二氟-4-氰基,R3是氰基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表56式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,6-二氟-4-甲基,R3是氰基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表57式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,6-二氟-4-甲氧羰基,R3是氰基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表58式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-三氟甲基-4-氟,R3是氰基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表59式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-三氟甲基-5-氟,R3是氰基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表60式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-三氟甲基-5-氯,R3是氰基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表61式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-氟-6-氯,R3是二甲基氨基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表62式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,6-二氟,R3是二甲基氨基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表63式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,6-二氯,R3是二甲基氨基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表64式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-氟-6-甲基,R3是二甲基氨基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表65式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,4,6-三氟,R3是二甲基氨基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表66式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,6-二氟-4-甲氧基,R3是二甲基氨基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表67式I化合物,其中X是甲基,Lm是五氟,R3是二甲基氨基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表68式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-甲基-4-氟,R3是二甲基氨基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表69式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-三氟甲基,R3是二甲基氨基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表70式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-甲氧基-6-氟,R3是二甲基氨基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表71
式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-氯,R3是二甲基氨基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表72式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-氟,R3是二甲基氨基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表73式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,4-二氟,R3是二甲基氨基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表74式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-氟-4-氯,R3是二甲基氨基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表75式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-氯-4-氟,R3是二甲基氨基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表76式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,3-二氟,R3是二甲基氨基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表77式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,5-二氟,R3是二甲基氨基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表78式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,3,4-三氟,R3是二甲基氨基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表79式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-甲基,R3是二甲基氨基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表80式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,4-二甲基,R3是二甲基氨基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表81式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-甲基-4-氯,R3是二甲基氨基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表82式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-氟-4-甲基,R3是二甲基氨基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表83式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,6-二甲基,R3是二甲基氨基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表84式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,4,6-三甲基,R3是二甲基氨基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表85式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,6-二氟-4-氰基,R3是二甲基氨基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表86式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,6-二氟-4-甲基,R3是二甲基氨基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表87式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,6-二氟-4-甲氧羰基,R3是二甲基氨基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表88式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-三氟甲基-4-氟,R3是二甲基氨基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表89式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-三氟甲基-5-氟,R3是二甲基氨基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表90式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-三氟甲基-5-氯,R3是二甲基氨基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表91式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-氟-6-氯,R3是三氟甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表92式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,6-二氟,R3是三氟甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表93式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,6-二氯,R3是三氟甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表94式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-氟-6-甲基,R3是三氟甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表95式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,4,6-三氟,R3是三氟甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表96式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,6-二氟-4-甲氧基,R3是三氟甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表97式I化合物,其中X是甲基,Lm是五氟,R3是三氟甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表98式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-甲基-4-氟,R3是三氟甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表99式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-三氟甲基,R3是三氟甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表100
式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-甲氧基-6-氟,R3是三氟甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表101式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-氯,R3是三氟甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表102式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-氟,R3是三氟甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表103式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,4-二-氟,R3是三氟甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表104式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-氟-4-氯,R3是三氟甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表105式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-氯-4-氟,R3是三氟甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表106式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,3-二氟,R3是三氟甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表107式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,5-二氟,R3是三氟甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表108式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,3,4-三氟,R3是三氟甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表109式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-甲基,R3是三氟甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表110式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,4-二甲基,R3是三氟甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表111式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-甲基-4-氯,R3是三氟甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表112式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-氟-4-甲基,R3是三氟甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表113式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,6-二甲基,R3是三氟甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表114式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,4,6-三甲基,R3是三氟甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表115式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,6-二氟-4-氰基,R3是三氟甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表116式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,6-二氟-4-甲基,R3是三氟甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表117式I化合物,其中X是甲基,Lm是2,6-二氟-4-甲氧羰基,R3是三氟甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表118式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-三氟甲基-4-氟,R3是三氟甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表119式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-三氟甲基-5-氟,R3是三氟甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表120式I化合物,其中X是甲基,Lm是2-三氟甲基-5-氯,R3是三氟甲氧基以及各化合物中R1与R2的组合对应于表A的一行表A
化合物I适于作为杀真菌剂。它们对宽范围的植物病原性真菌具有突出的效力,所述真菌尤其选自子囊菌纲(Ascomycetes)、半知菌纲(Deuteromycetes)、卵菌纲(Oomycetes)和担子菌纲(Basidiomycetes)真菌。它们中的一些具有内吸作用并可以作为叶面和土壤作用杀真菌剂用于作物保护中。
它们对在各种栽培植物如小麦、黑麦、大麦、燕麦、稻、玉米、禾草、香蕉、棉花、大豆、咖啡、甘蔗、葡萄藤、水果品种、观赏植物和蔬菜如黄瓜、豆类、西红柿、土豆和葫芦科植物以及这些植物的种子中防治大量真菌尤其重要。
它们尤其适于防治下列植物病害蔬菜和水果上的链格孢属(Alternaria),禾谷类、稻和草坪上的平脐蠕孢属(Bipolaris)和内脐蠕孢属(Drechslera),禾谷类上的禾白粉菌(Blumeria graminis)(白粉病),草莓、蔬菜、观赏植物和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(灰霉病),葫芦科植物上的二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum)和苍耳单丝壳(Sphaerotheca fuliginea),各种植物上的镰孢霉属(Fusarium)和轮枝孢属(Verticillium),禾谷类、香蕉和花生上的球腔菌属(Mycosphaerella),土豆和西红柿上的致病疫霉(Phytophthora infestans),葡萄藤上的葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola),苹果上的苹果白粉病菌(Podosphaera leucotricha),小麦和大麦上的小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides),啤酒花和黄瓜上的假霜霉属(Pseudoperonospora),禾谷类上的柄锈菌属(Puccinia),稻上的稻瘟病菌(Pyricularia oryzae),棉花、稻和草坪上的丝核菌属(Rhizoctonia),小麦上的小麦壳针孢(Septoria tritici)和颖枯壳多孢(Stagonosporanodorum),葡萄藤上的葡萄钩丝壳(Uncinula necator),禾谷类和甘蔗上的黑粉菌属(Ustilago),以及苹果和梨上的黑星菌属(Venturia)(黑星病)。
化合物I还适于防治有害真菌如拟青霉(Paecilomyces variotii)以保护材料(如木材、纸张、漆分散体、纤维或织物)和保护储藏的产品。
化合物I通过用杀真菌有效量的活性化合物处理真菌或要防止真菌侵染的植物、种子、材料或土壤而施用。施用可以在材料、植物或种子被真菌侵染之前和之后进行。
通常而言,杀真菌组合物包含0.1-95重量%,优选0.5-90重量%的活性化合物。
当用于作物保护时,施用率取决于所需效果的种类为0.01-2kg活性化合物/公顷。
对于种子处理,每kg种子通常需要的活性化合物量为0.001-0.1g,优选0.01-0.05g。
当用于保护材料或储藏产品时,活性化合物的施用率取决于施用场地的类型和所需效果。在保护材料中通常使用的施用率例如为0.001g至2kg,优选0.005g至1kg活性化合物/m3处理材料。
可以将化合物I转化成常规配制剂,例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊和粒剂。使用形式取决于特定目的;在每种情况下都应确保本发明化合物精细和均匀地分布。
配制剂以已知方式制备,例如通过将活性化合物与溶剂和/或载体混合来制备,需要的话使用乳化剂和分散剂。合适的溶剂/助剂主要是-水,芳族溶剂(如Solvesso产品、二甲苯),链烷烃(如矿物油馏分),醇(如甲醇、丁醇、戊醇、苄醇),酮(如环己酮、γ-丁内酯),吡咯烷酮(NMP、NOP),乙酸酯(二乙酸乙二醇酯),二醇,脂肪酸二甲基酰胺,脂肪酸和脂肪酸酯。原则上,还可使用溶剂混合物。
-载体如磨碎的天然矿物(如高岭土、粘土、滑石、白垩)和磨碎的合成矿物(如高度分散的硅石、硅酸盐);乳化剂如非离子和阴离子乳化剂(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸盐和芳基磺酸盐)以及分散剂如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
合适的表面活性剂是木质素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐,烷基芳基磺酸盐,烷基硫酸盐,烷基磺酸盐,脂肪醇硫酸盐以及脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚,此外还有磺化萘和萘衍生物与甲醛的缩合物,萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物,聚氧乙烯辛基酚醚,乙氧基化的异辛基酚、辛基酚、壬基酚,烷基酚聚乙二醇醚,三丁基苯基聚乙二醇醚,三硬脂基苯基聚乙二醇醚,烷基芳基聚醚醇,醇和脂肪醇/氧化乙烯缩合物,乙氧基化蓖麻油,聚氧乙烯烷基醚,乙氧基化聚氧丙烯,月桂醇聚乙二醇醚缩醛,山梨醇酯,木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
适于制备直接可喷雾溶液、乳液、糊或油分散体的物质是中沸点到高沸点的矿物油馏分,如煤油或柴油,此外还有煤焦油和植物或动物来源的油,脂族、环状和芳族烃,例如甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、环己醇、环己酮、异佛尔酮,强极性溶剂,例如二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮和水。
粉末、撒播用材料和粉剂产品可以通过将活性物质与固体载体混合或共同研磨而制备。
粒剂如包膜粒剂、浸渍粒剂和均相粒剂可以通过将活性化合物与固体载体粘附而制备。固体载体的实例是矿土如硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、Attaclay、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁;磨碎的合成材料;肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素;植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉;纤维素粉和其它固体载体。
通常而言,配制剂包含0.01-95重量%,优选0.1-90重量%的活性化合物。活性化合物以90-100%,优选95-100%的纯度(根据NMR光谱)使用。
以下为配制剂的实例1.用水稀释施用的产品A 水溶性浓缩物(SL)将10重量份本发明化合物溶解在水中或溶解在水溶性溶剂中。作为选择,添加润湿剂或其它助剂。当用水稀释时,活性化合物溶解。
B 分散性浓缩物(DC)将20重量份本发明化合物溶解在环己酮中,并添加分散剂,例如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀释得到分散体。
C 可乳化浓缩物(EC)
将15重量份本发明化合物溶解在二甲苯中,并添加十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5%)。用水稀释得到乳液。
D 乳液(EW、EO)将40重量份本发明化合物溶解在二甲苯中,并添加十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5%)。将该混合物借助乳化器(Ultraturax)引入水中,制成均相乳液。用水稀释得到乳液。
E 悬浮液(SC,OD)在搅动的球磨机中,将20重量份本发明化合物与分散剂、润湿剂和水或有机溶剂一起研磨,得到精细的活性化合物悬浮液。用水稀释得到活性化合物的稳定悬浮液。
F 水分散性粒剂和水溶性粒剂(WG、SG)将50重量份本发明化合物与分散剂和润湿剂一起精细研磨,借助工业设施(例如挤出、喷雾塔、流化床)制成水分散性粒剂或水溶性粒剂。用水稀释得到活性化合物的稳定分散体或溶液。
G 水分散性粉末和水溶性粉末(WP、SP)将75重量份本发明化合物在转子-定子磨中与分散剂、润湿剂和硅胶一起研磨。用水稀释得到活性化合物的稳定分散体或溶液。
2.不稀释施用的产品H 粉尘化粉末(DP)将5重量份本发明化合物与95%细碎高岭土精细研磨并均匀混合,得到粉末。
I 粒剂(GR、FG、GG、MG)将0.5重量份本发明化合物与95.5%载体精细研磨并混合。流行的方法是挤出、喷干或流化床法。这得到不稀释施用的粒剂。
J ULV溶液(UL)将10重量份本发明化合物溶解在有机溶剂中,例如二甲苯中。这得到不稀释施用的产品。
活性化合物可以通过喷雾、雾化、撒粉、撒播或浇灌直接使用,以其配制剂形式或由其制备的使用形式使用,例如以直接可喷溶液、粉末、悬浮液或分散体、乳液、油分散体、糊、粉剂、撒播用组合物或粒剂形式使用。使用形式完全取决于意欲的目的;在任何情况下都应确保本发明的活性化合物最可能精细地分布。
含水使用形式可以通过添加水由乳油、糊或可湿性粉末(可喷雾粉末、油分散体)制备。为了制备乳液、糊或油分散体,可以通过润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将物质直接或在溶于油或溶剂之后在水中均化。作为选择,也可以制备适于用水稀释并且由活性物质、润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及合适的话,溶剂或油组成的浓缩物。
活性化合物在即用制剂中的浓度可以在较宽范围内变化。它们通常为0.0001-10%,优选为0.01-1%。
活性化合物还可成功地以超低容量(ULV)方法使用,其中可以施用包含超过95重量%活性化合物的配制剂或甚至可以在没有添加剂的情况下施用活性化合物。
可以将各种类型的油、润湿剂、助剂、除草剂、杀真菌剂、其它杀虫剂或杀菌剂加入活性化合物中,需要的话在紧临使用之前(桶混合)加入。这些试剂可以以1∶10至10∶1的重量比加入本发明的试剂中。
在作为杀真菌剂的施用形式中,本发明制剂还可与其它活性化合物一起存在,例如与除草剂、杀虫剂、生长调节剂、杀真菌剂或肥料一起存在。在许多情况下,将作为杀真菌剂的化合物I或呈其施用形式的包含它们的制剂与其它杀真菌剂混合产生更宽的杀真菌活性谱。
本发明化合物可以与之联合使用的下列杀真菌剂用来阐述可能的组合,而不施以任何限制·酰基丙氨酸类,如苯霜灵(benalaxyl)、甲霜灵(metalaxyl)、甲呋酰胺(ofurace)或噁霜灵(oxadixyl),·胺衍生物,如aldimorph(4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉)、多果定(dodine)、吗菌灵(dodemorph)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、苯锈啶(fenpropidin)、双胍盐(guazatine)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、螺噁茂胺(spiroxamine)或克啉菌(tridemorph),·苯胺基嘧啶类,如二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、嘧菌胺(mepanipyrim)或cyrodinyl,·抗菌素,如放线菌酮(cycloheximide)、灰黄霉素(griseofulvin)、春雷素(kasugamycin)、多马霉素(natamycin)、多氧霉素(polyoxin)或链霉素(streptomycin),·唑类,如双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromoconazole)、环唑醇(cyproconazole)、噁醚唑(difenoconazole)、dinitroconazole、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、己唑醇(hexaconazole)、烯菌灵(imazalil)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙氯灵(prochloraz)、prothioconazole、戊唑醇(tebuconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、氟菌唑(triflumizole)或戊叉唑菌(triticonazole),·二羧酰亚胺类,如异丙定(iprodione)、甲菌利(myclozolin)、杀菌利(procymidone)或烯菌酮(vinclozolin),·二硫代氨基甲酸盐类,如福美铁(ferbam)、代森钠(nabam)、代森锰(maneb)、代森锰锌(mancozeb)、威百亩(metam)、代森联(metiram)、甲基代森锌(propineb)、福代锌(polycarbamate)、福美双(thiram)、福美锌(ziram)或代森锌(zineb),·杂环化合物,如敌菌灵(anilazine)、苯菌灵(benomyl)、啶酰菌胺(boscalid)、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、氰霜唑(cyazofamid)、棉隆(dazomet)、二噻农(dithianon)、噁唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、异嘧菌醇(fenarimol)、麦穗宁(fuberidazole)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、稻瘟灵(isoprothiolane)、丙氧灭绣胺(mepronil)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、噻菌灵(probenazole)、proquinazid、啶斑肟(pyrifenox)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧灵(quinoxyfen)、硅噻菌胺(siithiofam)、涕必灵(thiabendazole)、溴氟唑菌(thifluzamide)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、tiadinil、三环唑(tricyclazole)或嗪氨灵(triforine),·铜杀真菌剂,如波尔多液(Bordeaux混合物)、醋酸铜、王铜或碱式硫酸铜,·硝基苯基衍生物,如乐杀螨(binapacryl)、敌螨普(dinocap)、敌螨通(dinobuton)或nitrophthal-isopropyl,·苯基吡咯类,如拌种咯(fenpiclonil)或氟噁菌(fludioxonil),·硫,·其它杀真菌剂,如噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、氯环丙酰胺(carpropamid)、百菌清(chlorothalonil)、cyflufenamid、清菌脲(cymoxanil)、棉隆(dazomet)、哒菌清(diciomezine)、双氯氰菌胺(diclocymet)、乙霉威(diethofencarb)、克瘟散(edifenphos)、噻唑菌胺(ethaboxam)、环酰菌胺(fenhexamid)、薯瘟锡(fentin acetate)、氰菌胺(fenoxanil)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(nuazinam)、藻菌磷(fosetyl)、藻菌磷(fosetyl-aluminum)、异丙菌胺(iprovalicarb)、六氯苯(hexachlorobenzene)、metrafenone、戊菌隆(pencycuron)、百维灵(propamocarb)、四氯苯酞(phthalide)、toloclofos-methyl、五氯硝基苯(quintozene)或苯酰菌胺(zoxamide),·嗜球果伞素类,如腈嘧菌酯(azoxystrobin)、dimoxystrobin、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、orysastrobin、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)或肟菌酯(trifloxystrobin),·次磺酸衍生物,如敌菌丹(captafol)、可菌丹(captan)、抑菌灵(dichlofluanid)、灭菌丹(folpet)或对甲抑菌灵(tolylfluanid),·肉桂酰胺及类似化合物,如烯酰吗啉(dimethomorph)、氟联苯菌(flumetorver)或氟吗啉(flumorph)。
合成实施例可通过适当改变起始化合物,使用再次在下列合成实施例中所给的程序制备其它化合物I。
实施例1制备5-氰基-6-(2,4,6-三氟苯基)-7-(4-甲基哌啶-1-基)-2-硫甲基-[1,2,4]-三唑并[1,5-a]嘧啶将0.1mol 5-氯-6-(2,4,6-三氟苯基)-7-(4-甲基哌啶-1-基)-2-硫甲基[1,2,4]-三唑并[1,5-a]嘧啶(WO 02/088127)和0.25mol四乙基氰化铵在750ml二甲基甲酰胺(DMF)中的混合物在20-25℃下搅拌约16小时。添加水,使用甲基叔丁基醚(MTBE)举取混合物,然后分离各相,之后将有机相用水洗涤并干燥。蒸馏除去溶剂之后,在硅胶上色谱分离残余物。这得到4.21g标题化合物,其熔点为212℃。
实施例2制备5-甲氧基-6-(2,4,6-三氟苯基)-7-(4-甲基哌啶-1-基)-2-硫甲基-[1,2,4]-三唑并[l,5-a]嘧啶在约20-25℃下,将30%浓度的甲醇钠溶液(71.5mmol)添加到65mmol5-氯-6-(2,4,6-三氟苯基)-7-(4-甲基哌啶-1-基)-2-硫甲基-[1,2,4]-三唑并[1,5-a]嘧啶(WO 02/088127)在400ml无水甲醇中的溶液中。然后将混合物在该温度下搅拌约16小时。蒸除甲醇,并将残余物溶解在二氯甲烷中。用水洗涤有机相,并在干燥后除去溶剂。将残余物经硅胶色谱分离之后,得到4.02g标题化合物,其熔点为185℃。
实施例3制备5-甲基-6-(2,4,6-三氟苯基)-7-(4-甲基哌啶-1-基)-2-硫甲基-[1,2,4]-三唑并[1,5-a]嘧啶将作为在矿物油中的50%浓度分散体的20ml丙二酸二乙酯和0.27g氢化钠在50ml乙腈中的混合物在20-25℃下搅拌约2小时,然后加入4.71mmol 5-氯-6-(2,4,6-三氟苯基)-7-(4-甲基哌啶-1-基)-2-硫甲基-[1,2,4]-三唑并[1,5-a]-嘧啶(WO 02/088127),并将该混合物在约60℃下搅拌约20小时。加入50ml氯化铵水溶液,然后将该混合物用稀HCl溶液酸化。使用甲基叔丁基醚(MTBE)萃取反应混合物,在分相之后,用水洗涤有机相并干燥。蒸除溶剂之后,在硅胶上色谱分离残余物。
将所得产物溶解在稀HCl溶液中,并将该溶液在80℃下保持约24小时。在冷却后,使用NaOH水溶液将pH调节至5,并使用甲基叔丁基醚(MTBE)萃取溶液。将合并的有机相干燥,并除去溶剂。经硅胶色谱分离,得到0.73g标题化合物,其熔点为149℃。
在有害真菌中的活性的实施例通过下列实验阐述式I化合物的杀真菌作用将活性化合物配制成储备溶液,该溶液使用0.25重量%活性化合物在丙酮或DMSO中制备。将1重量%乳化剂UniperolEL(具有乳化和分散作用的润湿剂,基于乙氧基化烷基酚)添加到所述溶液中,并将该溶液用水稀释至所需浓度。
应用实施例-对早疫病链格孢(Alternaria solani)导致的西红柿早疫病的活性,保护应用将西红柿栽培品种“Large Fruited St.Pierre”的盆栽植物的叶子用具有下述活性化合物浓度的含水悬浮液喷雾至滴流点。第二天,将所述叶子用密度为0.17×106个孢子/ml的早疫病链格孢在2%的生物麦芽溶液中的孢子水悬浮液侵染。然后将植物置于20-22℃的水蒸气饱和的室中。5天后,在未处理但浸染的对照植物上的早疫病的发展程度使得可以以%肉眼测定侵染。
在该试验中,用250ppm实施例3的活性化合物处理的植物显示出20%侵染,而未处理的植物100%被侵染。
权利要求
1.式I的2-取代的三唑并嘧啶 其中各取代基定义如下L彼此独立地是卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C2-C10链烯基、C2-C10炔基、C1-C6卤代烷基、C2-C10卤代链烯基、C1-C6烷氧基、C2-C10链烯氧基、C2-C10炔氧基、C1-C6卤代烷氧基、-C(=O)-A或S(=O)pA’;A是氢、羟基、C1-C8烷基、C2-C8链烯基、C1-C8烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C8烷基氨基或二-(C1-C8烷基)氨基;A’是氢、C1-C8烷基或C1-C6卤代烷基;p是0、1或2;m是0、1、2、3、4或5;X是氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C2卤代烷氧基;R1、R2彼此独立地是氢,C1-C8烷基,C1-C8卤代烷基,C3-C6环烷基,C3-C6卤代环烷基,C2-C8链烯基,C4-C10链二烯基,C2-C8卤代链烯基,C3-C6环烯基,C2-C8炔基,C2-C8卤代炔基或C3-C6环炔基,苯基,萘基或含有1-4个选自O、N和S的杂原子的5-10元饱和的、部分不饱和的或芳族杂环,R1和R2还可与它们所连接的氮原子一起形成5-或6元环,该环可被选自O、N和S的原子间隔和/或可带有一个或多个选自卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基和氧基-C1-C3亚烷基氧基的取代基,或者其中氮原子和相邻碳原子可通过C1-C4亚烷基链连接;其中R1和/或R2可以被1-4个相同或不同的基团Ra取代Ra是卤素,氰基,硝基,羟基,C1-C6烷基,C1-C6卤代烷基,C1-C6烷基羰基,C3-C6环烷基,C1-C6烷氧基,C1-C6卤代烷氧基,C1-C6烷氧羰基,C1-C6烷硫基,C1-C6烷基氨基,二-C1-C6烷基氨基,C2-C6链烯基,C2-C6链烯氧基,C3-C6炔氧基,C3-C6环烷基,苯基,萘基,含有1-4个选自O、N和S的杂原子的5-10元饱和的、部分不饱和的或芳族杂环,其中这些脂族、脂环族或芳族基团对它们而言可部分或全部卤化或可带有1-3个基团RbRb是卤素、氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫羰基、烷基、卤代烷基、链烯基、链烯氧基、炔氧基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、烷基氨基、二烷基氨基、甲酰基、烷基羰基、烷基磺酰基、烷基次硫酸基、烷氧羰基、烷基羰基氧基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷基氨基硫羰基、二烷基氨基硫羰基,其中这些基团中的烷基含有1-6个碳原子,和这些基团中的链烯基或炔基含有2-8个碳原子;和/或1-3个下列基团环烷基,环烷氧基,杂环基,杂环氧基,其中这些环状体系含有3-10个环成员;芳基,芳氧基,芳硫基,芳基-C1-C6烷氧基,芳基-C1-C6烷基,杂芳基,杂芳氧基,杂芳硫基,其中所述芳基优选含有6-10个环成员,和所述杂芳基含有5或6个环成员,其中这些环状体系可全部或部分卤化或被烷基或卤代烷基取代;以及R3是氰基、羟基、C1-C8烷氧基、C3-C8链烯氧基、C1-C8卤代烷氧基、C3-C8卤代链烯氧基、NR1R2或S(O)nR31;n是0、1或2;R31是氢、羟基、C1-C8烷基、C2-C8链烯基或-C(=O)-A。
2.式I.1化合物, 其中各变量和指数m如对权利要求1中所要求的式I所定义。
3.式I.2或I.3化合物, 其中各变量和指数m如对权利要求1中所要求的式I所定义。
4.式IA化合物, 其中R3是氰基、羟基、C1-C8烷氧基、C3-C8链烯氧基、C1-C8卤代烷氧基、C3-C8卤代链烯氧基或NR1R2;以及R1、R2、X和Lm如对权利要求1中所要求的式I所定义。
5.如权利要求1-4中任一项所要求的式I化合物,其中R1和R2定义如下R1是C1-C6烷基、C1-C8卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C8链烯基、C2-C8卤代链烯基、C2-C8炔基;以及R2是氢或C1-C4烷基;或R1和R2还可与它们所连接的氮原子一起形成5-或6元饱和或不饱和环,该环可带有1或2个选自卤素、C1-C6烷基和C1-C6卤代烷基的取代基。
6.如权利要求1-5中任一项所要求的式I化合物,其中被Lm取代的苯基是基团A, 其中#是与三唑并嘧啶骨架的连接点,L1是氟、氯、CH3或CF3;L2、L4彼此独立地是氢或氟;L3是氢、氟、氯、氰基、CH3、SCH3、OCH3、SO2CH3或COOCH3;以及L5是氢、氟或CH3。
7.一种制备如权利要求2中所要求的式I.1化合物的方法,其中X是氰基、C1-C4烷氧基或C1-C2卤代烷氧基,包括使式II化合物 其中Hal是卤原子,与下式化合物M-X’反应,M-X’ III其中式III中的M是铵、四烷基铵、碱金属或碱土金属,以及X’是氰基、C1-C4烷氧基或C1-C2卤代烷氧基。
8.一种制备如权利要求2中所要求的式I.1化合物的方法,其中X是C1-C4烷基,通过使如权利要求7中所述的化合物II与式IV的丙二酸酯反应, 其中X”是氢或C1-C3烷基,以及R是C1-C4烷基,得到式V化合物, 并水解V和脱羧。
9.一种制备如权利要求2中所要求的式I.1化合物的方法,其中X是C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基,通过使式VI的三唑 与式VII的二羰基化合物反应, 其中R和X1是C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基,得到式VIII的羟基三唑并嘧啶, 卤化VIII,得到式IX化合物, 其中Y是卤素,尤其是氯或溴,以及使IX与式X的胺反应, 其中R1和R2如权利要求1中所定义。
10.一种制备如权利要求2中所要求的式I.1化合物的方法,其中X是C1-C4烷基,通过使如权利要求7中所述的式II的卤素化合物与式XI的有机金属试剂反应,My(-X)yXI其中M是B、Zn或Sn,X是C1-C4烷基,以及y对应于M的价态。
11.一种制备如权利要求3中所要求的式I.2化合物的方法,通过氧化如权利要求2中所要求的式I.1化合物。
12.一种制备如权利要求4中所要求的式IA化合物的方法,通过使如权利要求3中所要求的其中n=2的式I.2化合物与式XII化合物在碱性条件下反应,R3-MXII其中M是铵、四烷基铵、碱金属或碱土金属阳离子,以及R3如对式IA所定义。
13.一种适于防治有害真菌的组合物,该组合物包含固体或液体载体和如权利要求1中所要求的式I化合物。
14.一种防治植物病原性有害真菌的方法,该方法包括用有效量的如权利要求1中所要求的式I化合物处理真菌或需要保护以免受真菌侵袭的材料、植物、土壤或种子。
全文摘要
本发明涉及式(I)的2-取代的三唑并嘧啶,其中各取代基具有如下含义L表示卤素、氰基、硝基、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、卤代链烯基、烷氧基、链烯氧基、炔氧基、卤代烷氧基、-C(=O)-A或S(=O)pA’;A和A’具有说明书中给出的含义;p表示0、1或2;m表示0、1、2、3、4或5;X表示氰基、烷基、卤代烷基、烷氧基或卤代烷氧基;R
文档编号C07D487/00GK1711267SQ200380103128
公开日2005年12月21日 申请日期2003年11月14日 优先权日2002年11月15日
发明者J·托尔莫艾布拉斯科, C·布莱特纳, B·米勒, M·格韦尔, W·格拉门奥斯, T·格尔特, A·吉普瑟, J·莱茵海默, P·舍费尔, F·席韦克, A·施沃格勒尔, E·阿莫尔曼, S·施特拉特曼, U·舍夫尔, R·施蒂尔勒 申请人:巴斯福股份公司
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