一种柔软组合物及其应用的制作方法

专利名称：一种柔软组合物及其应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及胺与活性组份，特别是活性醛或酮，更优选醛或酮香料的反应产物。更具体地，本发明涉及用于柔软组合物中的这种反应产物。
背景技术：
加香产品是现有技术已知的。然而，消费者对这种加香产品如柔软产品的接受性不仅由这些产品获得的性能确定，而且还由与之关联的美学性确定。因此香料组份是成功配制这种商业产品的重要方面。
消费者还希望处理过的织物保持长时间的宜人芳香。事实上，香料添加剂使得这种组合物在美学上使消费者更愉快，在某些情况下，香料给用其处理的织物赋予宜人的芳香。然而，从洗衣水浴中带出的沉积到织物上的香料量通常是少量的并且在织物上不能持久。另外，香料通常非常昂贵，它们在洗衣和清洗组合物中不能有效地应用和不能有效地供给织物，这导致给消费者和洗衣和清洗制造商带来非常高的成本。因此，工业上迫切继续寻找用于洗衣和清洗产品中的更有效的香味供体，特别是改善供给织物持久的芳香。
一种办法是使用香料传递的载体机理，例如通过包胶。这在现有技术中有教导并描述在美国专利5188753中。
还有另一种办法是配制化合物，其比使用香料本身能更长时间地延迟释放香料。这种化合物的披露可见于WO95/04809、WO95/08976和未结案的申请EP95303762.9。
然而，虽然现有技术有进步，仍需要一种提供延迟释放活性组份，特别是香料组份的化合物。
这种需要对于以清鲜香型为特征的香料组份，即醛和酮香料组份甚至更强烈。事实上，虽然这些香料提供了清鲜香气，但这些香料还非常易挥发和在要处理的表面如织物上有低亲和性。
因此，本发明还一个目的是提供一种柔软组合物，其包含提供清鲜香气并对处理的表面有亲和性的香料组份。
本发明人现发现胺化合物与活性醛或酮的特定反应产物，例如亚胺化合物也提供延迟释放活性物，例如香料。
现有技术中在席夫碱名称下，亚胺化合物是已知的，其是醛香料组份与氨基苯甲酸酯的缩合物。一般性的描述可见于美国专利4853369中。依靠该化合物，使醛香料成为对织物是亲和性的。然而，这些席夫碱遇到的问题是氨基苯甲酸甲酯化合物还表现出强的气味，结果产生混合香味，由此降低或甚至抑制了醛和/或酮的香味感。
为了获得具有可比性的醛或酮清鲜香型，同时还具有满意的织物亲和性的这种香料组合物，香料师已配制了大致的组合物。例如，对这种香型采用载体或包胶材料，例如用环糊精、沸石或淀粉。
还有另一种办法是使用JP09040687中描述的葡糖胺。然而，发现该化合物在洗涤过程中有非常低的稳定性。结果，发现这些葡糖胺化合物在处理过的织物上有不充足的香料残留。没有公开其在柔软组合物中的应用。
另外的办法描述在化学释放控制(Chemical release control)，Kamogawa等，J.Poly.Sci.Polym.Chem.Ed.第20卷，3121(1982)，其描述了使用与醛香料缩合的氨基苯乙烯化合物，由此依靠该化合物的共聚或酸化来引发释放香料。然而没有提到它的应用。
本申请人现发现特定的伯和/或仲胺和活性组份间的反应产物还满足了这种需要。
本发明化合物的另一个优点是它们容易制备，致使它们的应用最理想。
发明概述本发明涉及伯和/或仲胺化合物和选自酮、醛和其混合物的活性组份间的反应产物，特征在于所述胺化合物的臭味强度指数低于氨基苯甲酸甲酯在二丙二醇中的1％溶液的臭味强度指数，干表面的气味指数大于5；条件是所述胺化合物不是氨基苯乙烯。
本发明的另一个方面，提供了一种柔软组合物，其包含伯和/或仲胺化合物和选自酮、醛和其混合物的活性组份，特征在于所述胺化合物的臭味强度指数低于氨基苯甲酸甲酯在二丙二醇中的1％溶液的臭味强度指数。
本发明的另一个方面，提供了一种传递表面残留香气的方法，包括将所述表面与本发明化合物或组合物接触，之后将处理过的织物与一种物质接触，以致活性物从胺和活性物的反应产物中释放出。
发明详述本发明的必要组份是伯和/或仲胺化合物和选自酮、醛和其混合物的活性组份间的反应产物，特征在于所述胺化合物的臭味强度指数低于氨基苯甲酸甲酯在二丙二醇中的1％溶液的臭味强度指数，干表面的气味指数大于5；条件是所述胺化合物不是氨基苯乙烯。
当掺入柔软组合物中时，胺反应产物是伯和/或仲胺化合物和选自酮、醛和其混合物的活性组份之间的反应产物，特征在于所述胺化合物的臭味强度指数低于氨基苯甲酸甲酯在二丙二醇中的1％溶液的臭味强度指数。
优选，该化合物的干表面的气味指数大于5。
1-含有伯和/或仲胺官能团的化合物和香料组份间的反应产物本发明的必要组份是含有伯和/或仲胺官能团的化合物和香料组份间的反应产物，下文所谓的“胺反应产物”。
A-伯和/或仲胺“伯和/或仲胺”意思是带有至少一个伯和/或仲胺和/或酰胺官能团的化合物。
伯和/或仲胺化合物特征还在于臭味强度指数低于氨基苯甲酸甲酯在二丙二醇中的1％溶液的臭味强度指数。
臭味强度指数法臭味强度指数，意思是纯的化学品稀释为香料工业中使用的无臭味的溶剂二丙二醇的1％溶液。此百分数更具使用量的代表性。将嗅条，或所谓的“吸墨纸”浸渍并提交给作评价的专家小组成员。专家小组成员被评定员就气味评级培训至少6个月，核实他们评级的精确性和以现有的为基础，相对参照的再现性。对于每个胺化合物，提交给小组成员两个吸墨纸一个参照(氨基苯甲酸甲酯，小组成员未知)和一个样品。请小组成员按0-5臭味强度等级分类这两种嗅条，0是没有检测出臭味，5是存在非常强的臭味。
结果以下表示根据上述步骤适用于本发明的胺化合物的臭味强度指数。在每种情况中，数值是5个专家小组成员的算术平均值，结果在95％的置信度下有统计学上的明显差异
氨基苯甲酸甲酯1％(参照) 3.44-氨基苯甲酸乙酯(EAB)1％ 0.9本发明伯胺化合物的一般结构如下B-(NH2)n其中B是载体材料，n是数值至少1的指数。
含有仲胺基团的化合物具有与上述类似的结构，只是该化合物包含一个或多个-NH-基团代替-NH2。另外，该化合物的结构还具有一个或多个NH2和-NH-基团。
优选的B载体是无机或有机载体。
“无机载体”，意思是没有或基本上没有基于碳骨架的载体。
在无机载体中，优选的无机载体是氨基衍生的有机硅烷、硅氧烷、硅氮烷、alumane、硅氧烷铝或硅酸铝化合物的单体或聚合物或有机-有机硅共聚物。这种载体的典型实例是具有至少一个伯胺部分如二氨基烷基硅氧烷[H2NCH2(CH3)2Si]O或有机氨基硅烷(C6H5)3SiNH2的有机硅氧烷，其描述在聚硅氧烷化学和工艺(Chemistry and Technologyof Silicone)中，W.Noll，Academic Press Inc.1998，伦敦，第209，106页。
还优选含有一个或多个有机甲硅烷基联氨部分的单体或聚合物或有机-有机硅共聚物。这类载体材料的典型实例是N，N’-双(三甲基甲硅烷基)联氨(Me3Si)2NNH2，其描述在有机硅化学第二次国际研讨会，纯和应用化学(Pure and Applied Chemistry)，第19卷，3-4号(1969)。
以下也是优选的单体或聚合的硅氮烷，其示例为1，1，1，3，3，3-六甲基-2-苯基二氨基甲硅烷基二硅氮烷[(CH3)3Si]2NSi((C6H5)NH2)2，其描述在有机硅化合物，1965，V.Bazant和al.Academic Press)。聚合物硅氧烷衍生物的其他优选实例是环状1，1，5，5，7，7，7，11，11-八甲基-3-9-双[2-(2-氨基乙基氨基)乙基]-1，5，7，11-四硅杂-3，9-二氮杂-6，12-二噁环十二烷和六乙氧基二氨基环四硅氧烷(C6H5)(NH2)2Si404，第2卷，第2部分，第474、454页。
用于本发明优选的氨基官能化的无机聚合载体是聚氨基烷基聚硅氧烷。一般性的披露可见于JP79131096和EP058493。适用于本发明的其他无机聚合载体是如EP150867中所述的氨基官能化的聚二烷基硅氧烷，其具有通式 其中R＝C1-16，优选C1-4烷基；n是0-16的整数，优选1-6，R’＝零、O、C＝O、COO、NC＝O、C＝O-NR、NR、SOm，m＝2，3。
有机载体，意思是主要具有碳键骨架的载体。具有有机载体的典型胺包括氨基芳基衍生物、聚胺、氨基酸和衍生物、取代的胺和酰胺、葡糖胺、树枝状体(dendrimer)和氨基取代的单、二、低聚、多糖。
当然，胺化合物可被连接基或纤维素亲和基间隔或取代。这种胺化合物的通式可表示如下NH2n-Lm-B-Lm-R*m其中如上所述，每个m是数值为0或至少1的指数，n是数值至少1的指数。由上文可以看出，氨基与下文所述类型定义的载体分子连接。伯和/或仲氨基可直接与载体基团连接或通过连接基L与载体连接。载体还可被R*取代基取代，R*可以直接或通过连接基L与载体连接。当然，R*还可含有支化基团，例如叔胺和酰胺基团。
对于本发明目的重要的是胺化合物包含与香料醛和/或酮反应生成反应产物的至少一个伯和/或仲胺基团。当然，胺化合物不限于只具有一个胺官能团。事实上，更优选胺化合物包含多于一个胺官能团，由此能使胺化合物与几种醛和/或酮反应。因此，可得到带有混合的醛和/或酮的反应产物，由此导致混合释放这种香料。
典型的连接基包括
在邻、间、对位上取代L还可以是以下组合例如 若此基团不直接与N连接，L还可含有-O-，例如H2N-CH2-CH2O-下文胺化合物类中描述的大多数化合物含有归类为R*的至少一个取代基。
R*的主链含有1-22个碳原子并任选地可以是烷基、链烯基或烷基苯链。其还可含有脂环、芳族、杂芳族或杂环体系，它们插在主链中或用于取代主链的H原子。另外，如上文所述，R*可以与载体B连接或通过连接基L与载体B连接。在这种情况下，L还可以是-O-。
主链可含有1至15个R*基团。
典型的R*插入基团包括
X-＝阴离子 *箭头表示在2、3、4位上的多至3个取代。
R*还可含有几个连接在一起的插入基团，例如 另外，R*可带有能提供另外表面亲和性的官能端基E。这种端基E的典型有机基团包括
x-＝阴离子，如Cl-，Br-，SO42-，等 E还可以是芳族、脂环、杂芳族或杂环基，包括单、二、低聚、多糖 此外，R*基还可通过取代主链中的一个或多个H原子而被改性。取代基可以是上文定义的E或插入基团，其中插入基端接任何H、E或R*。
R*还可以是由乙氧基或环氧基构成的基团，n为1-15，包括诸如以下的基团 如上文所述，优选的含有有机载体物质B的胺可选自氨基芳基衍生物、聚胺、氨基酸和衍生物、取代的胺和酰胺、葡糖胺、氨基取代的单、二、低聚、多糖，树枝状体和/或其混合物。
1-氨基芳基衍生物在此类化合物中，氨基优选与苯环连接。苯环在对和/或间位被上述的R*进一步取代。R*可通过连接基L与苯环连接。苯环可被其他芳环体系取代，包括萘、吲哚、苯并咪唑、嘧啶、嘌呤和其混合物。
优选R*在苯环的对位与之连接。
典型的氨基苯衍生物具有下式 优选的氨基苯衍生物具有下式 优选的氨基苯衍生物是4-氨基苯甲酸烷基酯化合物，优选选自4-氨基苯甲酸乙酯、4-氨基苯甲酸苯乙酯、4-氨基苯甲酸苯酯、4-氨基-N’-(3-氨基丙基)苯甲酰胺和其混合物。
2-聚胺本发明的聚胺要求具有至少一个，优选多于一个与活性醛或酮反应的游离和未改性的伯和/或仲胺基。在聚胺中，H可被R*取代，任选地借助连接基L。此外，伯和/或仲胺基可通过连接基L与聚合物端部连接。
适用于本发明的聚胺化合物是水溶性或可分散的聚胺。一般，用于本发明的聚胺的分子量在150-2×106之间，优选在400-106，最优选在5000-106之间。这些聚胺包含可以是直链或环状的主链。该聚胺主链还可包括较大或较低程度的聚胺支链。优选，本文所述聚胺主链是以这种方式被改性该聚胺链中的至少一个，优选各个氨是下文描述的被取代的、季铵化、氧化或其组合方式的单元。
对于本发明目的，涉及聚胺的化学结构的术语“改性”定义为由R’单元(取代基)取代主链上的-NH的氢原子、季铵化主链上的氮(季铵化的)或氧化主链上的氮成为N-氧化物(氧化的)。术语“改性”和“取代”当涉及用R’单元取代连接在主链氮上的氢原子的过程时，可交替使用。季铵化或氧化作用可发生在没有取代的相同环境中，但优选取代伴随发生至少一个主链氮的氧化或季铵化。
构成聚胺的直链或非环状的聚胺主链具有以下通式 构成聚胺的环状聚胺主链具有以下通式 以上主链在任选的，但优选随后的改性之前，包含由R“连接”单元连接的伯、仲和叔胺氮。
对于本发明目的，含有伯胺氮的该主链或支链当被改性，则定义为V或Z“端”单元。例如，当位于聚胺主骨架或支链的末端具有以下结构的伯胺部分H2N-[R]-根据本发明被改性时，其在下文被定义为V“端”单元或简单的V单元。但是，对于本发明目的，一些或所有的伯胺部分在经过下文进一步描述的限制后可保持不被改性。这些未改性的伯胺部分由于它们在主链上所处的位置而保持为“端”单元。同样，当位于聚胺主骨架末端具有以下结构的伯胺部分-NH2根据本发明被改性时，其在下文被定义为Z“端”单元或简称Z单元。该单元经过下文进一步描述的限制后可保持不被改性。
以类似的方式，含有仲胺氮的该主链或支链当被改性时，则定义为W“主链”单元。例如，当具有以下结构的仲胺部分，即本发明的主链和支链的主构成部分
根据本发明被改性时，其在下文被定义为W“主链”单元，或简称W单元。但是，对于本发明目的，一些或所有的仲胺部分可保持不被改性。这些未改性的仲胺部分由于它们在主链上所处的位置而保持为“主链”单元。
另外以类似的方式，含有叔胺氮的该主链或支链一旦被改性，还被称为Y“支链”单元。例如，当处于聚胺主链或其它支链或环的支链位置的具有下式结构的叔胺部分 根据本发明被改性时，其在下文被定义为Y“支链”单元，或简称Y单元。但是，对于本发明目的，一些或所有的叔胺部分可保持不被改性。这些未改性的叔胺部分由于它们在主链上所处的位置而保持为“支链”单元。起连接聚胺氮作用的与V、W和Y单元氮相关的R单元在下文被描述。
因此，最终被改性的本发明聚胺的结构，对于直链聚胺可由以下通式表示V(n+1)WmYnZ和由以下通式表示环状聚胺V(n-k+1)WmYnY’kZ对于包含环的聚胺情况，下式的Y’单元 作为主链或支链环的支链。对于每个Y’单元，存在具有下式的Y单元
其将构成环与聚合物主链或支链的连接点。在主链是一个完整的环的特殊情况下，该聚胺主链具有下式 因此其不包含Z端单元，并具有下式Vn-kWmYnY’k其中k是构成支链单元的环的数目。优选，本发明的聚胺主链不包含环。
在非环状的聚胺情况下，下标n与下标m的比例涉及支化的相对程度。根据本发明的完全非支化的改性的直链聚胺具有下式VWmZ即，n等于0。n值越大(m与n的比值较低)，在分子中支化的程度越大。一般，m值的范围在从最小值2至700，优选4至400，但是，更大的m值，特别是当下标n的数值非常低或接近0时也是优选的。
每种聚胺氮，不论是伯、仲或叔氮，根据本发明一旦被改性，其进一步被定义为以下三通类中的一种简单被取代的、季化的或氧化的。不被改性的那些聚胺氮单元根据它们是否是伯、仲或叔氮而被分类成V、W、Y、Y’或Z单元。即，对于本发明目的，未被改性的伯胺氮是V或Z单元，未被改性的仲胺氮是W单元或Y’单元，未被改性的叔胺氮是Y单元。
改性的伯胺部分被定义为V“端”单元，其具有以下三种结构中的一种a)具有以下结构的简单取代的单元
b)具有以下结构的季铵化单元 其中X是提供电荷平衡的适合的平衡离子；和c)具有以下结构的氧化单元 改性的仲胺部分被定义为W“主链”单元，其具有以下三种结构中的一种a)具有以下结构的简单取代的单元 b)具有以下结构的季铵化单元 其中X是提供电荷平衡的适合的平衡离子；和c)具有以下结构的氧化单元
其它改性的仲胺部分被定义为Y’单元，其具有以下三种结构中的一种a)具有以下结构的简单取代的单元 b)具有以下结构的季铵化单元 其中X是提供电荷平衡的适合的平衡离子；和c)具有以下结构的氧化单元 改性的叔胺部分被定义为Y“支链”单元，其具有以下三种结构中的一种a)具有以下结构的未改性的单元 b)具有以下结构的季铵化单元 其中X是提供电荷平衡的适合的平衡离子；和
c)具有以下结构的氧化单元 某些改性的伯胺部分被定义为Z“端”单元，其具有以下三种结构中的一种a)具有以下结构的简单取代的单元 b)具有以下结构的季铵化单元 其中X是提供电荷平衡的适合的平衡离子；和c)具有以下结构的氧化单元 当氮上的任何位置未被取代或未被改性时，应当理解氢将用来代替R’。例如，包含一个以羟乙基形式的R’单元的伯胺单元是具有式(HOCH2CH2)HN-的V端单元。
对于本发明目的，有两类链端单元，即V和Z单元。Z“端”单元是由具有结构-NH2的端伯氨基部分得到。根据本发明的非环状的聚胺主链仅包含一个Z单元，而环状聚胺可不包含Z单元。Z“端”单元除了当被改性形成N-氧化物之外，可用以下进一步描述的任何R’单元取代。在Z单元氮被氧化成N-氧化物的情况下，氮必须被改性，因此R’不能是氢。
本发明的聚胺包含起连接主链上的氮原子作用的主链R“连接”单元。R单元包括，对于本发明目的而言，被称为“烃基R”单元和“氧代R”单元的单元。“烃基R”单元是C2-C12亚烷基、C4-C12亚链烯基、C3-C12羟亚烷基，其中羟基部分可取代在R单元链上的任何位置，除了与聚胺主链氮直接相连的碳原子之外；C4-C12二羟基亚烷基，其中羟基部分可占据R单元链上的任何两个碳原子，除了与聚胺主链氮直接相连的那些碳原子之外；对于本发明目的，C8-C12二烷基亚芳基是具有作为连接链的一部分的两个烷基取代基的亚芳基部分。例如，二烷基亚芳基单元具有式 或 ，尽管该单元不必是1，4-取代的，但可以是1，2或1，3取代的C2-C12亚烷基，优选亚乙基、1，2-亚丙基和其混合物，更优选亚乙基。“氧代”R单元包括-(R1O)xR5(OR1)x-、-(CH2CH(OR2)CH2O)z(R1O)yR1(OCH2CH(OR2)CH2)w-、-CH2CH(OR2)CH2-、(R1O)xR1-和其混合物。优选的R单元选自C2-C12亚烷基、C3-C12羟亚烷基、C4-C12二羟基亚烷基、C8-C12二烷基亚芳基、-(R1O)xR1-、-CH2CH(OR2)CH2-、-(CH2CH(OH)CH2O)z(R1O)yR1(OCH2CH(OH)CH2)w-、-(R1O)xR5(OR1)x-，更优选的R单元是C2-C12亚烷基、C3-C12羟亚烷基、C4-C12二羟基亚烷基、-(R1O)xR1-、-(R1O)xR5(OR1)x-、-(CH2CH(OH)CH2O)z(R1O)yR1(OCH2CH(OH)CH2)w-和其混合物，甚至更优选的R单元是C2-C12亚烷基、C3羟亚烷基和其混合物，最优选的是C2-C6亚烷基。本发明最优选的主链包含至少50％为亚乙基的R单元。
R1单元是C2-C6亚烷基，和其混合物，优选亚乙基。
R2是氢，和-(R1O)xB，优选氢。
R3是C1-C18烷基，C7-C12芳基亚烷基，C7-C12烷基取代的芳基，C6-C12芳基和其混合物，优选C1-C12烷基、C7-C12芳基亚烷基，更优选C1-C12烷基，最优选甲基。R3单元作为以下描述的R’单元的一部分。
R4是C1-C12亚烷基、C4-C12亚链烯基、C8-C12芳基亚烷基、C6-C10亚芳基，优选C1-C10亚烷基、C8-C12芳基亚烷基，更优选C2-C8亚烷基，最优选亚乙基或亚丁基。
R5是C1-C12亚烷基、C3-C12羟基亚烷基、C4-C12二羟基亚烷基、C8-C12二烷基亚芳基、-C(O)-、-C(O)NHR6NHC(O)-、-C(O)(R4)rC(O)-、-R1(OR1)-、-CH2CH(OH)CH2O(R1O)yR1-OCH2CH(OH)CH2-、-C(O)(R4)rC(O)-、-CH2CH(OH)CH2-，R5优选是亚乙基，-C(O)-、-C(O)NHR6NHC(O)-、-R1(OR1)-、-CH2CH(OH)CH2-、-CH2CH(OH)CH2O(R1O)yR1-OCH2CH(OH)CH2-，更优选-CH2CH(OH)CH2-。
R6是C2-C12亚烷基或C6-C12亚芳基。
优选的“氧代”R单元进一步根据R1、R2和R5单元定义。优选的“氧代”R单元包含优选的R1、R2和R5单元。本发明优选的聚胺包含至少50％为亚乙基的R1单元。优选的R1、R2和R5单元与“氧代”R单元以以下方式结合得到优选的“氧代”R单元i)将更优选的R5取代入-(CH2CH2O)xR5(OCH2CH2)x-中得到-(CH2CH2O)xCH2CHOHCH2(OCH2CH2)x-。
ii)将优选的R1和R2取代入-(CH2CH(OR2)CH2O)z(R1O)yR1O(CH2CH(OR2)CH2)w-中得到-(CH2CH(O)CH2O)z(CH2CH2O)yCH2CH2O(CH2CH(OH)CH2)w-。
iii)将优选的R2取代入-CH2CH(OR2)CH2-中得到-CH2CH(OH)CH2-。
R’单元选自氢、C1-C22烷基、C3-C22链烯基、C7-C22芳基烷基、C2-C22羟基烷基、-(CH2)pCO2M、-(CH2)qSO3M、-CH(CH2CO2M)CO2M-、-(CH2)pPO3M、-(R1O)mB、-C(O)R3，优选氢、C2-C22羟基亚烷基、苄基、C1-C22亚烷基、-(R1O)mB、-C(O)R3、-(CH2)pCO2M、-(CH2)qSO3M、-CH(CH2CO2M)CO2M-，更优选C1-C22亚烷基、-(R1O)xB、-C(O)R3、-(CH2)pCO2M、-(CH2)qSO3M、-CH(CH2CO2M)CO2M-，最优选C1-C22亚烷基、-(R1O)xB和-C(O)R3。当不对氮进行改性或取代时，则氢原子将保留作为代表R’的部分。最优选的R’单元是(R1O)xB。
当V、W或Z单元被氧化时，即氮原子是N-氧化物时，R’单元不包括氢原子。例如，主链或支链不包括以下结构单元
或 或 另外，当V、W或Z单元被氧化时，即氮原子是N-氧化物时，R’单元不包括直接键合在氮原子上的羰基部分。根据本发明，R’单元-C(O)R3部分不键合在N-氧化物的改性的氮原子上，即，不存在以下结构或其组合的N-氧化物酰胺 或 或 B是氢、C1-C6烷基、-(CH2)qSO3M、-(CH2)pCO2M、-(CH2)q(CHSO3M)CH2SO3M、-(CH2)q(CHSO2M)CH2SO3M、-(CH2)pPO3M、-PO3M，优选氢、-(CH2)qSO3M、-(CH2)q(CHSO3M)CH2SO3M、-(CH2)q(CHSO2M)CH2SO3M，更优选氢或-(CH2)qSO3M。
M是氢或水溶性阳离子，其数量足以满足电荷平衡。例如，钠阳离子等价满足-(CH2)pCO2M和-(CH2)qSO3M，由此得到-(CH2)pCO2Na和-(CH2)qSO3Na部分。可以结合多于一个的一价阳离子(钠、钾等)来满足所要求的化学电荷平衡。但是，多于一个阴离子基团可用二价阳离子得到电荷平衡，或可能需要多于一个一价阳离子满足多阴离子基团的电荷需要。例如，用钠原子取代的-(CH2)pPO3M部分具有式-(CH2)pPO3Na3。二价阳离子例如钙(Ca2+)或镁(Mg2+)可用来代替其它适合的一价水溶性阳离子或与之组合。优选的阳离子是钠和钾，更优选是钠。
X是水溶性阴离子，例如氯(Cl-)、溴(Br-)和碘(I-)，或X可以是任何负电荷基团，例如硫酸根(SO42-)和甲硫酸根(CH3SO3-)。
该式的下标具有以下数值p是1-6的数值；q是0-6的数值；r是0或1；w是0或1；x为1-100的数值；y为0-100的数值；z为0或1；m值为2-700，优选4-400，n值为0-350，优选0-200；m+n是至少5的数值。
优选x值在1-20范围，优选1-10。
本发明优选的聚胺包含聚胺主链，其中少于50％的R基团包含“氧代”R基团，优选少于20％，更优选少于5％，最优选R单元不包含“氧代”R单元。
不包含“氧代”R单元的最优选的聚胺包含聚胺主链，其中少于50％的R基团包含多于3个碳原子。例如，亚乙基、1，2-亚丙基和1，3-亚丙基包含3个或更少的碳原子，它们是优选的“烃基”R单元。即当主链的R单元是C2-C12亚烷基时，优选的是C2-C3亚烷基，最优选是亚乙基。
本发明的聚胺包含改性的均一和非均一的聚胺主链，其中100％或更少的-NH单元被改性。对于本发明目的，术语“均一的聚胺主链”被定义为具有相同的R单元(即都为亚乙基)的聚胺主链。但是，该同一性的定义不排除包含含有其它的附加单元的聚合物主链(由于所选择的化学合成方法的人为现象而存在)的聚胺。例如，本领域技术人员已知乙醇胺可用作合成聚亚乙基亚胺的“引发剂”，因此包含由聚合作用的“引发剂”得到的一个羟乙基部分的聚亚乙基亚胺产品被认为是构成本发明目的的均一聚胺主链。包含都为亚乙基R单元的其中不存在支化Y单元的聚胺主链是均一主链。包含都为亚乙基R单元的聚胺主链是均一主链，不考虑所存在的支化程度或环支链的数目。
对于本发明目的，术语“非均一聚合物主链”是指由各种链长R单元和各种类型R单元组成的聚胺主链。例如，非均一的主链包含为亚乙基和1，2-亚丙基单元的混合物的R单元。对于本发明目的，“烃基”和“氧代”R单元的混合物不是提供非均一主链所必须的。
本发明优选的聚胺包含均一聚胺主链，其全部或部分被聚氧乙烯部分取代、其是全部或部分被季化的胺、氮全部或部分被氧化成N-氧化物，和其混合物。但是，不是所有的主链胺的氮原子必须按相同的方式被改性，对于改性的选择由配方师的特定要求决定。乙氧基化度也由配方师的特定要求决定。
包含本发明化合物的主链的优选的聚胺一般是聚亚烷基亚胺(PAI’s)，优选聚亚乙基亚胺(PEI’s)，或连接具有比母体PAI’s或PEI’s更长的R单元的部分的PEI’s。
包含为C2亚烷基(亚乙基)单元的R单元的优选的胺聚合物主链也称为聚亚乙基亚胺(PEI’s)。优选的PEI’s具有至少中度的支化，即m与n的比例低于4∶1，但是具有m与n的比值为2∶1的PEI’s是最优选的。在改性之前的优选的主链具有通式 其中R’、m和n同以上定义。优选的PEI’s具有分子量大于200道尔顿。
在聚胺主链中的伯、仲和叔胺单元的相对比例，特别是在PEI’s的情况下，将根据制备方式而变化。与聚胺主链上的每个氮原子连接的每个氢原子代表后续取代、季铵化或氧化的可能位置。
这些聚胺可通过例如在催化剂存在下聚合吖丙啶来制备，催化剂例如二氧化碳、亚硫酸氢钠、硫酸、过氧化氢、盐酸、乙酸等。制备这些聚胺主链的具体方法公开在1939年12月5日授权的Ulrich等的US2182306；1962年5月8日授权的Mayle等的US3033746；1940年7月16日授权的Esselmann等的US2208095；1957年9月17日授权的Crowther的US2806839；和1951年5月21日授权的Wilson的US2553696；所有这些文献在本文引用作参考。
优选的聚胺是可按以下商品名商购的聚亚乙基亚胺Lupasol诸如Lupasol FG(MW800)，G20wfv(MW1300)，PR8515(MW2000)，WF(MW25000)，FC(MW800)，G20(MW1300)，G35(MW1200)，G100(MW2000)，HF(MW25000)，P(MW750000)，PS(MW750000)，SK(MW2000000)，SNA(MW1000000)。
适用于本发明的其他聚胺是聚[氧代(甲基-1，2-乙二基)]，α-(2-氨基甲基乙基)-ω-(2-氨基甲基-乙氧基)-(＝C.A.S.号9046-10-0)；聚[氧代(甲基-1，2-乙二基)]，α-氢-ω-(2-氨基甲基乙氧基)-，2-乙基-2-(羟甲基)-1，3-丙二醇的醚(＝C.A.S.号39423-51-3)；可按商品名Jeffamines T-403，D-230，D-400，D-2000商购；2，2’，2”-三氨基三乙基胺；2，2’-二氨基二乙基胺；3，3’-二氨基-二丙基胺，可从Mitsibushi商购的1，3-二氨基乙基环己烷和可从Clariant商购的C12尾胺，如C12尾胺(亚丙胺)，n＝3/4和其混合物。
用于本发明其他适合的化合物是氨基酸和其衍生物，特别是酯和酰胺衍生物。更优选的化合物是由于它们的结构特征而使表面亲和性增加的那些。为了澄清，术语氨基酸和衍生物不包括聚合化合物。
适合的氨基酸具有下式官能度 其中R1＝H，R*或(L)-R*，R是氨基酸侧基，一般称为“R基”，例如“生物化学原理”中所述，Lehninger等，1997，第二版，Worth，第114-116页。
用于本发明的优选的氨基酸选自酪氨酸、色氨酸、赖氨酸、谷氨酸、谷氨酰胺、天冬氨酸、精氨酸、天冬酰胺、苯基丙氨酸、脯氨酸、甘氨酸、丝氨酸、组氨酸、苏氨酸、蛋氨酸和其混合物，最优选选自酪氨酸、色氨酸和其混合物。
其他还优选的化合物是氨基酸衍生物，选自酪氨酸乙酯、甘氨酸甲酯、色氨酸乙酯和其混合物。
4-取代的胺和酰胺为了澄清，术语取代的胺和酰胺不包括聚合化合物。适用于本发明的取代的胺和酰胺化合物具有以下通式NH2-L-R**，其中在酰胺的情况下，L是-CO-。
其他任选的连接基可如R*下所定义。
R**如上文的R*下所定义，条件是其含有至少6个碳原子和/或N原子和/或环己基-，哌啶、哌嗪和其他杂环基团，如
或H 任选地，NH中的H可被R*取代。
用于本发明优选的取代胺和酰胺选自哌啶甲酰胺、N-椰油基-1，3-丙二胺；N-油基-1，3-丙二胺；N-(牛油烷基)-1，3-丙二胺；1，4-二氨基环己烷；1，2-二氨基环己烷；1，12-二氨基十二烷和其混合物。
5-葡糖胺还优选的一类胺化合物是以下通式结构的葡糖胺类NH2-CH2-(CH(OH))X-CH2OH，其中优选用-OR*取代一个或几个OH官能团，和其中x是3或4的整数。如上文在L下所述，R*可直接或通过连接基单元与OH基团连接。
为了澄清，术语葡糖胺不包括聚合化合物。
这类优选的化合物选自2，3，4，5，6-五甲氧基葡糖胺；6-乙酰基葡糖胺、葡糖胺和其混合物。
6-树枝状体另一类胺化合物是树枝状体类。适合的树枝状体在球形分子的外围带有游离的伯和/或仲胺基团，其可与(香料)醛或酮反应生成本发明所需的胺反应产物(香料组份)。
树枝状体被理解为分子由核心分子构成，如WO96/02588和合成(Synthesis)，1978年2月，第155-158页或聚合物科技和工艺百科全书(Encyclopedia of Polyer Science &Enginerring)，第2版，Hedstrand等，特别是第46-91页中所述。核心一般与多官能组份连接，构成“改进型”。对于本发明目的，内部改进的性质不是关键的。它们基于例如聚酰氨基胺、聚酰氨基醇、聚醚、聚酰胺、聚亚乙基亚胺等。对于本发明目的，重要的是外部改进含有可接近的伯和/或仲氨基官能团。
还适合的是乙二醇树枝状体(glyco dendrimers)，如Nachrichten aus Chemie 11(1996)，第1073-1079页和WO97/48711中所述，条件是在这些分子的表面存在游离的伯和/或仲胺基团。
优选的化合物是聚亚乙基亚胺和聚亚丙基亚胺树枝状体，可商购的Starburst聚酰氨基胺(PAMAM)树枝状体，从Dendritech得到的改进型G0-G10和树枝状体Aatromols，从DSM得到的改进型1-5，其是二氨基丁烷聚胺DAB(PA)X，x＝2n×4，n一般为0-4。
7-氨基-取代的单-、二-、低聚-、多糖还适合于本发明目的是特定的氨基取代的单-、二-、低聚-、多糖。
关于本发明的氨基取代的单糖，必要的是半乙缩醛和/或半酮缩醇官能团通过适合的取代基被保护，对预期的应用提供足够的稳定性。如上文所述，葡糖胺不是适合的胺。然而，若半乙缩醛的OH官能团被R*取代，则所述单糖变为适合于本发明目的。氨基可在2-5或6位上，这取决于单糖的类型，优选在C2、C5或C6位置。适合的氨基取代的单糖是-C5醛糖/酮糖核糖、树胶醛糖、木糖、来苏糖、核酮糖、木酮糖；-C6醛糖/酮糖阿洛糖、阿卓糖、葡萄糖、甘露糖、古洛糖、艾杜糖、半乳糖、塔罗糖、果糖、山梨糖、塔格糖、阿洛酮糖。
关于带有未取代的醛糖或酮糖基团的氨基取代的二糖，游离的OH基团需要被R*取代，例如在乳糖和麦芽糖的情况中，而在蔗糖的情况中，不存在游离的醛/酮OH基团。任选地，可用R*取代多于一个OH基团。适合的氨基取代的二糖是氨基取代的乳糖、麦芽糖、蔗糖、纤维二糖和海藻糖。
适合的氨基取代的低聚-、多糖是氨基取代的淀粉、环糊精、右旋糖苷、糖元、纤维素、甘露聚糖、gueran、果聚糖、交替葡萄糖、甘露糖、半乳糖、果糖、乳糖、麦芽糖、蔗糖、纤维二糖、环糊精、脱乙酰壳多糖和/或其混合物。这些分子需要带有至少1个，优选3个氨基。脱乙酰壳多糖不需要其他的氨基取代。
还适合于偶合含羧基或醛的化合物的是以下商购于Carbomer公司的官能化的低聚-、多糖和聚糖。请见括号中的Carbomer的参考编号氨基海藻酸盐(500002)，二氨基海藻酸盐(500003)，己二胺海藻酸盐(500004-500006-500008)，十二烷二胺海藻酸盐(500005-500007-500009)，6-氨基-6-脱氧纤维素(500020)，O-乙胺纤维素(500022)，O-甲胺纤维素(500023)，3-氨基-3-脱氧纤维素(500024)，2-氨基-2-脱氧纤维素(500025)，2，3-二氨基-2，3-二脱氧纤维素(500026)，6-[N-(1，6-己二胺)]-6-脱氧纤维素(500027)，6-[N-(1，12-十二烷二胺)]-6-脱氧纤维素(500028)，O-[甲基-(N-1，6-己二胺)]纤维素(500029)，O-[甲基-(N-1，12-十二烷二胺)]纤维素(500030)，2，3-二-[N-(1，12-十二烷二胺)]纤维素(500031)，2，3-二氨基-2，3-脱氧a-环糊精(500050)，2，3-二氨基-2，3-脱氧β-环糊精(500051)，2，3-二氨基-2，3-脱氧γ-环糊精(500052)，6-氨基-6-脱氧a-环糊精(500053)，6-氨基-6-脱氧β-环糊精(500054)，O-乙氨基β-环糊精(500055)，6[N-(1，6-己二胺)-6-脱氧a-环糊精(500056)，6[N-(1，6-己二胺)-6-脱氧β-环糊精(500057)，氨基右旋糖苷(500060)、N-[二-(1，6-己二胺)]右旋糖苷(500061)，N-[二-(1，12-十二烷二胺)]右旋糖苷(500062)，6-氨基-6-脱氧-a-D-半乳糖基-半乳甘露聚糖(500070)，O-乙氨基半乳甘露聚糖(500071)，二氨基半乳甘露聚糖(500072)，6-氨基-6-脱氧淀粉(500080)，O-乙基氨基淀粉(500081)，2，3-二胺-2，3-二脱氧淀粉(500082)，N-[6-(1，6-己二胺)]-6-脱氧淀粉(500083)，N-[6-(1，12-十二烷二胺)]-6-脱氧淀粉(500084)和2，3-二-[N(1，6-己二胺)]-2，3-二脱氧淀粉(500085)。
另外，在使用以上包含至少一个伯和/或仲胺基团的一些化合物下，诸如聚胺，得到的胺反应产物会有利地提供织物外观效果，特别是颜色护理和防织物磨损。事实上，织物例如衣服、被褥、家用织品如桌布的外观是消费者所关心的区域之一。事实上，当消费者一般性使用织物例如穿着、洗涤、漂清和/或滚动干燥织物时，观察到织物的外观有损失，这至少部分原因是颜色逼真度和颜色清晰度有损失。这种颜色损失的问题在多次洗涤周期后甚至更严重。发现本发明组合物提供了改善的织物外观和防织物磨损，和给洗涤的织物，特别是在多次洗涤周期后，提供了改善的颜色护理。
因此，本发明组合物可同时提供织物护理和持久的香料效果。
B-活性酮和/或醛优选，关于上述的化合物，活性酮或活性醛意思是具有含至少1个碳原子，优选至少5个碳原子的任何链。
优选活性酮或活性醛分别选自香味酮或醛组份、药用酮或醛组份、生物控制酮或醛试剂、香料酮或醛组份、凉爽酮或醛试剂和其混合物。
香味组份包括香料、促进总的香味感的增香剂。
药用活性物包括药品。
生物控制剂包括杀生物剂、抗菌剂、杀菌剂、杀真菌剂、灭藻剂、防霉剂、消毒剂、防腐剂、杀虫剂、驱虫剂、植物生长激素。
生物控制剂包括杀生物剂、抗菌剂、杀菌剂、杀真菌剂、灭藻剂、防霉剂、消毒剂、清洁剂如漂白剂、防腐剂、杀虫剂、昆虫和/或蛾防护剂、驱虫剂、植物生长激素。
典型的抗菌剂包括戊二醛、肉桂醛和其混合物。典型的昆虫和/或蛾防护剂是香料组份，例如香茅醛、柠檬醛、N，N-二乙基间甲苯酰胺、Rotundial、8-乙酰氧基香芹鞣酮和其混合物。用于本发明的昆虫和/或蛾防护剂的其他实例公开在美国专利4449987，4693890，4696676、4933371、5030660、5196200和“香味和香料分子对各种昆虫类的症状活性”，B.D.Mookherjee等，发表在来自植物的生物活性挥发化合物(Bioactive Volatile Compounds from Plants)，ASC论文集丛书525，R.Teranishi，R.G.Buttery和H.Sugisawa，1993，第35-48页。
传统用于香料业的适合的酮和/或醛的一般性披露可参见“香料和芳香化学品”，第I和II，S.Arctander，Allured Publishing，1994，ISBNO-931710-35-5。
香料酮组份包括具有香味性质的组份。
优选，对于上述的化合物，香料酮选自有气味特征的buccoxime；异茉莉酮；甲基β萘基酮；麝香茚满酮、吐纳麝香/麝香；a-二氢大马酮、β-二氢大马酮、δ-二氢大马酮、异二氢大马酮、大马酮、damarose、二氢茉莉酮酸甲酯、薄荷酮、香芹酮、樟脑、小茴香酮、a-紫罗酮、β-紫罗酮、所谓的γ-甲基紫罗酮、2-庚基环戊酮、二氢茉莉酮、顺式茉莉酮、异-E-Super，甲基-柏木烯酮或甲基柏木酮(cedrylone)、苯乙酮、甲基苯乙酮、对甲氧基苯乙酮、甲基-β-萘基酮、苄基丙酮、苯甲酮、对羟基苯基丁酮、芹菜酮或livescone、6-异异丙基十二氢-2-萘酮、二甲基辛烯酮、freskomenthe、4-(1-乙氧基乙烯基)-3，3，5，5，-四甲基-环己酮、甲基庚烯酮、2-(2-(4-甲基-3-环己烯-1-基)丙基环戊酮、1-(对孟烯-6(2)-基)-1-丙酮、4-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-2-丁酮、2-乙酰基-3，3-二甲基-降冰片烷、6，7-二氢-1，1，2，3，3-五甲基-4(5H)-茚酮、4-大马醇、胡椒基丙酮或3，4-亚甲二氧基苄基丙酮、gelsone、烯丙紫罗兰酮、异环烯酮E、甲基环柠檬、甲基熏衣草酮、对叔戊基环己酮、对叔丁基环己酮、邻叔丁基环己酮、delphone、麝香酮、新丁烯酮、plicatone、veloutone、2，4，4，7-四甲基-辛-6-烯-3-酮，tetrameran。
关于上述化合物，优选的酮选自a-二氢大马酮、δ-二氢大马酮、异二氢大马酮、香芹酮、γ-甲基紫罗酮、异-E-Super、2，4，4，7-四甲基-辛-6-烯-3-酮、苄基丙酮、β-二氢大马酮、大马酮、二氢茉莉酮酸甲酯、甲基柏木酮和其混合物。
香料醛组份包括具有气味性质的组份。
关于上述化合物，优选的香料醛选自有气味特征的2，6，10-三甲基十一烯-9-醛-1；大茴香醛；cymal；乙基香草醛；florhydral；胡椒基丙醛；胡椒醛；羟基香茅醛；koavone；月桂醛；新铃兰醛；甲基壬基乙醛、P.T.对叔丁基-a-甲基氢化肉桂醛；苯基乙醛；十一碳烯醛；香草醛；2，6，10-三甲基-9-十一碳烯醛、3-十二碳烯-1-醛、a-正戊基肉桂醛、4-甲氧基苯甲醛、苯甲醛、3-(4-叔丁基苯基)丙醛、2-甲基-3-(对甲氧基苯基丙醛、2-甲基-4-(2，6，6-三甲基-2(1)环己烯-1-基)丁醛、3-苯基-2-丙烯醛、顺式/反式-3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醛、3，7-二甲基-6-辛烯-1-醛、[(3，7-二甲基-6-辛烯)氧基]乙醛、4-异丙基苯甲醛、1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-8，8-二甲基-2-萘醛、2，4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、2-甲基-3-(异丙基苯基)丙醛、1-癸醛；癸醛、2，6-二甲基-5-庚烯醛、4-(三环[5.2.1.0(2，6)]-decylidene-8)-丁醛、八氢-4，7-亚甲基-1H-茚甲醛、3-乙氧基-4-羟基苯甲醛、对乙基-a，a-二甲基氢化肉桂醛、a-甲基-3，4-(亚甲基二氧基)氢化肉桂醛、3，4-亚甲基二氧基苯甲醛、a-正己基肉桂醛、间异丙基苯-7-甲醛、a-甲基苯基甲醛、7-羟基-3，7-二甲基辛醛、十一碳烯醛、2，4，6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛、4-(3)(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯甲醛、1-十二醛、2，4-二甲基环己烯-3-甲醛、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛、7-甲氧基-3，7-二甲基辛-1-醛、2-甲基十一醛、2-甲基癸醛、1-壬醛、1-辛醛、2，6，10-三甲基-5，9-十一碳二烯醛、2-甲基-3-(4-叔丁基)丙醛、二氢肉桂醛、1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-1-甲醛、5或6甲氧基六氢-4，7-亚甲基1，2二氢化茚-1或2甲醛、3，7-二甲基辛-1-醛、1-十一醛、10-十一碳烯-1-醛、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛、1-甲基-3-(4-甲基戊基)-3-环己烯甲醛、7-羟基-3，7-二甲基辛醛、反式-4-癸烯醛、2，6-壬二烯醛、对甲苯基乙醛、4-甲基苯基乙醛、2-甲基-4-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯醛、正甲氧基肉桂醛、3，5，6-三甲基-3-环己烯甲醛、3，7-二甲基-2-亚甲基-6-辛烯醛、苯氧基乙醛、5，9-二甲基-4，8-癸二烯醛、芍药醛、(6，10-二甲基-3-氧杂-5，9-十一碳二烯-1-醛)、六氢-4，7-亚甲基1，2-二氢化茚-1-甲醛、2-甲基辛醛、a-甲基-4-(1-甲基乙基)苯乙醛、6，6-二甲基-2-降蒎烯-2-丙醛、对甲基苯氧基乙醛、2-甲基-3-苯基-2-丙烯-1-醛、3，5，5，-三甲基己醛、六氢-8，8-二甲基-2-萘醛、3-丙基-双环[2.2.1]-庚-5-烯-2-甲醛、9-癸烯醛、3-甲基-5-苯基-1-戊醛、甲基壬基乙醛、己醛、反式-2-己烯醛、1-对-孟烯薄荷烯-q-甲醛和其混合物。
最优选的醛选自1-癸醛、苯甲醛、florhydral、2，4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、顺式/反式-3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醛、胡椒醛、2，4，6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛、2，6-壬二烯醛、a-正戊基肉桂醛、a-正己基肉桂醛、P.T.对叔丁基-a-甲基氢化肉桂醛、新铃兰醛、cymal、甲基壬基乙醛、己醛、反式-2-己烯醛和其混合物。
以上所列的香料组份中，一些是本领域技术人员公知的常规商品名，并还包括异构体。这种异构体也适用于本发明。
在另一个实施方案中，特别适合于本发明目的的是香料化合物，优选香料酮或活性醛，特征在于具有低气味检测阀值。这种气味检测阀值(ODT)应当低于或等于1ppm，优选低于或等于10ppb，按例如下文所述的在受控的气相色谱(GC)条件下测定的。这种参数归为香料领域常规使用的数值，其是发生明显察觉时的所存在的一些气味物质的最低浓度。请参考例如“气味和味觉阀值数据汇编(ASTM DS 48 A)”(Compilation of Odor and Taste Threshold Value data(ASTM DS48 A)”，由F.A.Fazzalari，International BusinessMachines，Hopwell Junction，NY编辑和在Calkin等的香料、实践和原理(Perfumery，Practice and Principles)，John Willey & Sons，Inc.第243页及其下文(1994)中的实例。对于本发明目的，气味检测阀值是根据以下方法测定的气相色谱特征在于能测定被注射器注入的物料的准确体积，精确的分流比，和使用标准已知浓度和链长分布的烃的烃灵敏度。精确测量空气流速，假设人体吸入的持续时间达0.02分钟，计算取样体积。由于在任何时刻，检测器中的精确浓度是已知的，每单位体积吸入量是已知的，因此物料浓度也是已知的。为了测定香料物质的ODT，将溶液以后面计算的浓度输送至吸气口。一名专家小组成员嗅GC气流并且确定察觉到气味时的滞留时间。由专家小组所有成员的平均值确定可察觉的阀值。将分析器的需要量注入柱中，在检测器上获得确定的浓度，例如10ppb。测定气味检测阀值的典型的气相色谱参数如下GC带有FID检测器的5890系列II7673自动取样器柱J&W Scientific DB-1长度30米，ID0.25mm，膜厚1微米方法分流注射17/1分流比自动取样器1.13微升/注射柱流速1.10毫升/分钟空气流速345毫升/分钟入口温度245℃检测器温度285℃温度信息起始温度；50℃速度5℃/分钟最终温度280℃最后时间6分钟主要前提每次吸入样品稀释的GC空气0.02分钟这种优选的香料组份的实例是选自以下的那些2-甲基-2-(对异丙基苯基)丙醛，1-(2，6，6-三甲基-2-环己-1-基)-2-丁烯酮和/或对甲氧基丙酮。甚至更优选的是按上述方法测定，ODT≤10ppb的以下化合物十一碳烯醛、γ十一碳烷酸内酯、胡椒醛、γ十二碳烷酸内酯、对茴香醛、对羟基苯基丁酮、cymal、苄基丙酮、a-紫罗酮、P.T.对叔丁基-a-甲基氢化肉桂醛、大马酮、β紫罗酮和甲基壬基酮。
一般，活性物的含量为10％-90％，优选30％-85％，更优选45％-80％重量胺反应产物。
优选的胺反应产物是由聚亚乙基亚胺聚合物诸如Lupasol聚合物与一种或多种以下化合物反应得到的那些a-二氢大马酮、δ-二氢大马酮、香芹酮、二氢茉莉酮酸甲酯、florhydral、铃兰醛、胡椒醛、γ甲基紫罗酮和2，4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛。其他还优选的胺反应产物是由Astramol树枝状体与香芹酮反应得到的那些以及由4-氨基苯甲酸乙酯与2，4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛反应得到的那些。
最优选的胺反应产物是由Lupasol HF与δ-二氢大马酮；LupasolG35与a-二氢大马酮；LupasolG100与2，4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛；4-氨基苯甲酸乙酯与2，4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛反应得到的那些。
方法按以下合成实施例制备组份。一般，酮和醛的氮同型物称为偶氮甲碱、席夫碱或更优选的名称是亚胺。这些亚胺可容易地通过伯胺和羰基化合物缩合，除去水来制备。
一般反应情况如下
α，β-不饱和酮不仅与胺缩合形成亚胺，而且还经历竞争的1，4-加成反应，形成β-氨基酮 通过这种简单的方法，制成的化合物和含有所述化合物的组合物能达到延迟释放活性组份。
如可观察到的，一般香料组份的含量是与胺官能化合物等克分子，以便使反应能发生并得到胺反应产物。当然，不排除较高的量，甚至更优选胺化合物包含多于一个胺官能团。当胺化合物具有多于一个游离的伯和/或仲胺官能团时，可将几种不同的香料原料连接到胺化合物上。
释放机理由本发明，得到了延迟释放的香料组份，即酮或醛。不受理论的限制，相信这种释放是通过以下机理发生对于亚胺化合物，香料组份的释放是经亚胺键的破裂，导致释放香料组份和伯胺化合物。这可通过水解、光化学分解、氧化分解或酶分解实现。
对于β-氨基酮化合物，用潮湿空气和/或水处理能成功地释放香料组份和胺化合物。然而，不排除其他释放方式诸如水解、光化学分解、氧化分解或酶催分解。
释放亚胺以及β-氨基酮化合物的其他方式可认为是例如熨烫处理织物的汽蒸步骤、滚动干燥和/或穿着。
应用组合物本发明应用组合物包括需要延迟释放活性酮或醛的组合物。这包括用于漂清中的组合物例如柔软组合物，个人清洗剂例如淋浴胶、除臭剂、条、洗发香波；独立的组合物如去臭组合物、杀虫剂等。
优选的是导致本发明化合物与织物接触的那些组合物。本发明组合物适用于家庭处理的任何步骤，其是预处理和/或后处理组合物，作为洗涤添加剂、作为适用于漂清过程的组合物。显然，可有多种应用，例如用本发明预处理组合物处理织物，之后用适用于漂清过程和/或干燥过程的组合物处理。
适用于漂清过程的组合物，这些被理解是包括诸如以下的组合物能提供柔软和/或抗静电效果的漂清时添加的织物柔软剂组合物和加到干燥器中的组合物(例如片)以及漂清添加剂。
优选的是导致本发明化合物与织物接触的那些组合物。这些被理解是包括诸如以下的组合物能提供柔软和/或抗静电效果的漂清时添加的织物柔软剂组合物和加到干燥器中的组合物(例如片)。
优选，掺入到这种组合物中的胺反应产物具有干燥表面气味指数大于5，优选至少10。
干燥表面气味指数，意思是胺反应产物的δ大于5，其中δ是用胺反应产物处理的干燥表面的气味指数和仅用香料原料处理的干燥表面的气味指数之差。
织物表面的干燥表面气味指数的测定方法产品制备将胺反应产物加入未加香的产品基料中。
未加香的产品基料如下，其中缩写如下文实施例中所定义
选择胺反应产物含量使得能在干织物上得到气味等级为至少20。在液体的情况下通过振动容器，在粉末情况下用刮刀，小心混合产品后，容许放置24小时。
洗涤方法将得到的产品按计量加入洗衣机中和适于此类型的分配器中。此量相当于相应市场产品的建议使用量对于洗涤剂粉末或液体，通过通常的计量设备如granulette或ariellette，一般在70-150g之间，对于液体织物柔软剂，一般在25-40ml之间。该装载物由4块浴巾(170g)构成，使用Miele W830洗衣机，在40分钟的短循环周期下，输入的水15°硬度，温度为10-18℃，充分的转速为1200rpm。
同样的方法适用于所考虑的相应的游离香料组份并用作参照。该参照和样品的用量、装载的织物和洗涤周期是相同的。
干燥方法在洗涤周期结束后的2小时内，使用下述标度评定旋转过的但仍潮湿的织物的气味。之后，将一半的织物片挂在远离任何可能的污染物的线上，干燥24小时。除非另有说明，此干燥在室内进行。室温条件是18-25℃，空气湿度在50-80％。其他的一半织物片放到旋转干燥器中并经历完全“非常干”的循环周期，即在Miele，Novotronic T430中，设定的程序是超白干燥(充分循环周期)。在次日也评定旋转干燥的织物。然后将织物存放在无气味室内的敞口铝袋中，7日之后再评定。
气味评定由专家小组成员仔细地嗅织物来评定气味。总的织物气味等级使用0-100标度。等级标度如下
100＝极强的香料气味75＝非常强的香料气味50＝强气味40＝中度香料气味30＝略微的香料气味20＝弱香料气味10＝非常弱的香料气味0＝没有气味。
在1天和/或7天后，在胺反应产物和香料原料之间相差大于5个等级是统计学上显著的。在1天和/或7天后，相差10个等级或更多表示阶跃变化。换句话说，当在1天或7天后或1天和7天后都观察到胺反应产物和香料原料间等级差大于5，优选至少10时，可推断出胺反应产物适用于本发明，条件是胺化合物满足臭味强度指数。
上文定义的胺反应产物一般占组合物重量的0.0001％-10％，优选0.001％-5％，更优选0.01％-2％。本发明还可使用化合物的混合物。
在本发明组合物中掺入胺反应产物，若需要的话，可适宜用常规掺入方法进行，例如通过喷洒、包胶如淀粉包胶，例如GB146616中所述，干添加或用环糊精包胶。优选，预先加工胺反应产物，然后掺入本发明组合物中。换句话说，香料组份和胺化合物首先一起反应，得到本发明定义的胺反应产物和一旦形成，只掺入本发明组合物中。预制后掺入完整配制的组合物中，得到了对所制备的化合物的良好控制。因此，避免了与存在于完整配制的组合物中的香料组合物的相互作用以及可能发生的副反应。另外，通过这种掺入方法，有效地控制了化合物的收率和纯度。
最优选，当本发明组合物包含香料时，胺反应产物与香料单独掺入组合物中。通过这种方法，胺反应产物和其后续的香料释放得到更好的控制。
一般，本发明组合物包含表面活性剂组份例如织物柔软剂或下文所述的作为任选组份的表面活性剂。
当该组合物包含柔软剂时，得到的组合物是柔软组合物。
织物柔软剂织物柔软剂组份给处理的织物提供了柔软和抗静电性质。当使用时，织物柔软剂组份一般存在的量足以提供柔软和抗静电性质所述织物柔软组份可选自阳离子、非离子、两性或阴离子织物柔软组份。
典型的阳离子柔软组份是下文中定义的季铵化合物或其胺前体。
A)-季铵织物柔软活性化合物(1)优选的季铵织物柔软活性化合物具有式 或式 其中Q是具有下式的羰基单元 各R单元独立地是氢，C1-C6烷基，C1-C6羟烷基，和它们的混合物，优选甲基或羟烷基；各R1单元独立地是直链或支链C11-C22烷基，直链或支链C11-C22链烯基，和它们的混合物；R2是氢，C1-C4烷基，C1-C4羟烷基，和它们的混合物；X是与织物柔软剂活性物和添加剂组分相配伍的阴离子；下标m为1-4，优选2；下标n为1-4，优选2。
优选的织物柔软剂活性物的实例是具有下式的季铵的混合物
其中R优选为甲基；R1是含有至少11个碳原子，优选至少15个碳原子的直链或支链烷基或链烯基链。在上述织物柔软剂实例中，单元-O2CR1表示通常来源于甘油三酯源的脂肪酰基单元。甘油三酯源优选来源于牛油，部分氢化的牛油，猪脂，部分氢化的猪脂，植物油和/或部分氢化的植物油，例如低芥酸菜子油，红花油，花生油，葵花油，玉米油，大豆油，妥尔油，米糠油等和这些油的混合物。
本发明优选的织物柔软活性物是二酯和/或二酰胺季铵化合物(DEQA)，该二酯类和二酰胺类具有下式 其中R，R1，X，和n与本文上述式(1)和(2)中定义的相同，Q具有下式 或 这些优选的织物柔软活性物的形成是通过胺和脂肪酰基单元反应，形成具有下式的胺中间体 其中R优选为甲基，Q和R’同上文定义；然后季铵化形成最终柔软剂活性物。
根据本发明用来形成DEQA织物柔软活性物的优选胺的非限制性实例包括具有下式的甲基双(2-羟乙基)胺 具有下式的甲基双(2-羟丙基)胺 具有下式的甲基(3-氨基丙基)(2-羟乙基)胺 具有下式的甲基双(2-氨基乙基)胺 具有下式的三乙醇胺 具有下式的二(2-氨基乙基)乙醇胺
上述平衡离子X(-)可以是任意与柔软剂相配伍的阴离子，优选强酸的阴离子，例如氯离子，溴离子，甲基硫酸根，乙基硫酸根，硫酸根，硝酸根等，更优选氯离子或甲基硫酸根。阴离子还可以但不太优选带有双电荷，在这种情况下X(-)表示半个基团。
牛油和低芥酸菜子油是方便且便宜的脂肪酰基单元的来源，其适合用于本发明中作为R1单元。以下是适合用于本发明组合物中的季铵化合物的非限制性实例。本文下面所用术语“牛油酰基”表示R1单元来源于牛油甘油三酯源，并且是脂肪酰基单元的混合物。同样，使用术语低芥酸菜子油酰基指的是来源于低芥酸菜子油的脂肪酰基单元的混合物。
表II织物要软剂活性物N，N-二(牛油酰氧基-乙基)-N，N-二甲基氯化铵；N，N-二(低芥酸菜子油酰氧基-乙基)-N，N-二甲基氯化铵；N，N-二(牛油酰氧基-乙基)-N-甲基，N-(2-羟基乙基)氯化铵；N，N-二(低芥酸菜子油酰氧基-乙基)-N-甲基，N-(2-羟基乙基)氯化铵；N，N-二(2-牛油酰氧基-2-氧代-乙基)-N，N-二甲基氯化铵；N，N-二(2-低芥酸菜子油酰氧基-2-氧代-乙基)-N，N-二甲基氯化铵；N，N-二(2-牛油酰氧基乙基羰氧基乙基)-N，N-二甲基氯化铵；N，N-二(2-低芥酸菜子油酰氧基乙基羰氧基乙基)-N，N-二甲基氯化铵；N-(2-牛油酰氧基-2-乙基)-N-(2-牛油酰氧基-2-氧代-乙基)-N，N-二甲基氯化铵；N-(2-低芥酸菜子油酰氧基-2-乙基)-N-(2-低芥酸菜子油酰氧基-2-氧代-乙基)-N，N-二甲基氯化铵；N，N，N-三(牛油酰氧基-乙基)-N-甲基氯化铵；
N，N，N-三(低芥酸菜子油酰氧基-乙基)-N-甲基氯化铵；N-(2-牛油酰氧基-2-氧代乙基)-N-(牛油酰基)-N，N-二甲基氯化铵；N-(2-低芥酸菜子油酰氧基-2-氧代乙基)-N-(低芥酸菜子油酰基)-N，N-二甲基氯化铵；1，2-二牛油酰氧基-3-N，N，N-三甲基铵丙烷氯化物；和1，2-二低芥酸菜子油酰氧基-3-N，N，N-三甲基铵丙烷氯化物；以及上述活性物的混合物。
季铵柔软化合物的其它例子是甲基双(牛油酰氨基乙基)(2-羟乙基)甲硫酸铵和甲基双(氢化牛油酰氨基乙基)(2-羟乙基)甲硫酸铵；这些材料可从Witco化学公司购得，商品名各为Varisoft222和Varisoft110。
特别优选的是N，N-二(低芥酸菜子油酰氧基-乙基)-N，N-二甲基氯化铵，其中牛油链是至少部分不饱和的。
通过相应脂肪酸的碘值(IV)可以测定包含在牛油、低芥酸菜子油、或其它脂肪酰基单元链中的不饱和程度，在本发明情况下其应当优选在5-100范围之内，区分成具有碘值小于或大于25的两类化合物。
实际上，对具有下式的来源于牛油脂肪酸的化合物 当碘值为5-25，优选15-20时，已发现顺/反异构体的重量比大于30/70，优选大于50/50，更优选大于70/30具有最佳的可浓缩性。
对此类由碘值大于25的牛油脂肪酸制备的化合物来说，已发现顺反异构体之比不太严格，除非需要很高的浓度。
其它适合的织物柔软剂活性物的实例来源于脂肪酰基类，其中上述实例中的术语“牛油酰基”和“低芥酸菜子油酰基”可用术语“椰油基，棕榈基(palmyl)，月桂基，油基，蓖麻油基，硬脂基，棕榈基”代替，其相应于得到脂肪酰基单元的甘油三酯源。这些可替换的脂肪酰基源可含有完全饱和的，或者优选至少部分不饱和的链。
如本文上述，R单元优选是甲基，然而，适合的织物柔软剂活性物被描述为用“乙基、乙氧基、丙基、丙氧基、异丙基、丁基、异丁基和叔丁基”单元代替以上表II实例中的术语“甲基”。
表II实例中的平衡离子X可适宜地用溴离子、甲基硫酸根、甲酸根、硫酸根、硝酸根和它们的混合物代替。事实上，阴离子X仅仅是作为带正电荷季铵化合物的平衡离子存在。不认为本发明的范围限制于任何特定的阴离子。
对于上述酯织物柔软剂，本发明组合物的pH值是本发明的一个重要参数。实际上，它会影响季铵化合物或胺前体化合物的稳定性，特别在是储存期延长的条件下。
本发明范围内定义的pH值是在20℃的纯净组合物中测定的。虽然这些组合物在pH值低于6.0时就是可行的，但为获得这些组合物的最佳水解稳定性，在上述条件下测定的纯净pH值优选必须在2.0-5范围内，优选2.5-4.5范围内，优选2.5-3.5。本文中这些组合物的pH值可通过加入一种质子酸来调节。
适宜的酸的实例包括无机酸，羧酸，特别是低分子量(C1-C5)羧酸，和烷基磺酸。适宜的无机酸包括HCl，H2SO4，HNO3和H3PO4。适宜的有机酸包括甲酸，乙酸，柠檬酸，甲磺酸和乙磺酸。优选的酸是柠檬酸，盐酸，磷酸，甲酸，甲磺酸，和苯甲酸。
如本文所述，当提到二酯时，它包括生产中通常存在的单酯。对于柔软目的，在没有/载有低量洗涤剂的洗衣条件下，单酯的百分含量应尽可能低，优选不多于2.5％。然而，在载有高量洗涤剂的条件下，优选有一些单酯。二酯与单酯的总比例为100∶1-2∶1，优选50∶1-5∶1，更优选13∶1-8∶1。在载有高量洗涤剂的条件下，二酯/单酯比优选11∶1。在柔软剂化合物的生产中可以控制单酯的存在量。
也可以制备式(1)和式(2)活性物的混合物。
2)-用于本文中的其他适宜的季铵织物柔软化合物是阳离子含氮盐类，该盐具有两个或多个长链无环脂族C8-C22烃基或具有一个所述基团和一个芳烷基，其可单独使用或作为混合物的一部分使用，选自(i)具有下式的无环季铵盐
其中R4为无环脂族C8-C22烃基，R5为C1-C4饱和烷基或羟烷基，R8选自R4和R5基，A-是上面定义的阴离子；(ii)具有下式的二氨基烷氧基化季铵盐 其中n等于1-5，R1、R2、R5和A-如上面所定义的；(iii)它们的混合物。
上述类型阳离子含氮盐类的实例是众所周知的二烷基二甲基铵盐，如二牛油二甲基氯化铵，二牛油二甲基甲硫酸铵，二(氢化牛油)二甲基氯化铵，二硬脂基二甲基氯化铵，二山嵛基二甲基氯化铵。二(氢化牛油)二甲基氯化铵和二牛油二甲基氯化铵是优选的。用于本发明的可商购的二烷基二甲基铵盐类的实例为二(氢化牛油)二甲基氯化铵(商品名Adogen442)，二牛油二甲基氯化铵(商品名Adogen470，Praepagen3445)，二硬脂基二甲基氯化铵(商品名ArosurfTA-100)，均购自Witco化学公司。二山嵛基二甲基氯化铵是以商品名Kemamine Q-2802C由Witco化学公司的Humko化学分部出售。
二甲基硬脂基苄基氯化铵是由Witco化学公司按商品名VarisoftSDC和由Onyx化学公司按Ammonyx490出售。
B)-胺织物柔软活性化合物用于本文的适宜的胺织物柔软化合物，其可以是胺的形式或阳离子的形式，选自(i)-高级脂肪酸和聚胺的反应产物，该聚胺选自羟烷基亚烷基二胺和二亚烷基三胺和其混合物。鉴于聚胺的多官能结构，这些反应产物是若干种化合物的混合物。
优选的组分(i)是选自反应混合产物或者混合物中一些选定的组分的含氮化合物。
一种优选的组分(i)是选自具有下式的取代的咪唑啉化合物 其中R7是无环脂族C15-C21烃基，R8是二价C1-C3亚烷基。
组分(i)物质可商购于Mazer Chemicals出售的Mazamide6，或Sandoz Colors & Chemicals出售的CeranineHC；由AlkarilChemicals，Inc.以商品名AlkazineST或者由ScherChemicals，Inc.以商品名SchercozolineS出售的硬脂羟乙基咪唑啉；N，N″-二牛油烷酰基二亚乙基三胺；1-牛油酰氨基乙基-2-牛油咪唑啉(其中在前述结构中R1是脂族C15-C17烃基，R8是二价亚乙基)。
某些组分(i)也可首先分散在pKa值不大于4的质子酸分散助剂中；条件是最终组合物的pH不大于6。一些优选的分散助剂是盐酸，磷酸，或甲基磺酸。
N，N″-二牛油烷酰基二亚乙基三胺和1-牛油(酰氨基乙基)-2-牛油咪唑啉二者均为牛油脂肪酸与二亚乙基三胺的反应产物，并且是阳离子织物柔软剂甲基-1-牛油酰氨基乙基-2-牛油咪唑啉鎓甲基硫酸盐的前体(参见“作为织物柔软剂的阳离子表面活性剂”，R.R.Egan，美国油化学会志(Journal of American Oil Chemicals’Society)，1978年1月，第118-121页)。N，N″-二牛油烷酰基二亚乙基三胺和1-牛油酰氨基乙基-2-牛油咪唑啉可从Witco化学公司作为实验用化学品得到。甲基-1-牛油酰氨基乙基-2-牛油咪唑啉鎓甲基硫酸盐由Witco化学公司以商品名Varisoft475出售。
(ii)-具有下式的柔软剂
其中各R2是C1-6亚烷基，优选亚乙基；G是氧原子或-NR-基；各R、R1、R2和R5具有上面给出的定义，A-具有上面给出的X-的定义。
化合物(ii)的一个实例是1-油基酰氨基乙基-2-油基咪唑啉鎓氯化物，其中R1是无环脂族C15-C17烃基，R2是亚乙基，G是NH基，R5是甲基和A-是氯阴离子。
(iii)-具有下式的柔软剂 其中R，R1，R2和A-的定义同上。
化合物(iii)的一个实例是具有下式的化合物 其中R1来源于油酸。
除了阳离子织物柔软剂外或作为阳离子织物柔软剂的替代，可使用其他织物柔软物质。这些可选自非离子、两性或阴离子织物柔软物质。这些物质的披露可参见美国专利US4327133；US4421792；US4426299；US4460485；US3644203；US4661269；US4439335；US3861870；US4308151；US3886075；US4233164；US4401578；US3974076；US4237016和EP472178。
一般，这种非离子织物柔软剂物质具有HLB值为2至9，更一般是3至7。这种非离子织物柔软剂物质本身或当它们与其它物质例如下文详述的单长链烷基阳离子表面活性剂混合时，它们倾向是易分散的。可通过使用更长的单长链烷基阳离子表面活性剂、其与下文叙述的其它物质的混合物、使用更热的水和/或更多的搅动来改善分散性。一般，被选择的物质应当相对是晶体、有更高的熔点(例如＞40℃)和相对是水不溶性的。
优选的非离子柔软剂是多元醇的部分脂肪酸酯或它们的酸酐，其中醇或酐含有2至18，优选2至8个碳原子，每个脂肪酸部分含有12-30，优选16-20个碳原子。典型地，这种柔软剂每分子含有1-3，优选2个脂肪酸基。
该酯的多元醇部分可以是乙二醇、甘油、聚(例如二、三、四、五和/或六)甘油、木糖醇、蔗糖、赤藓醇、季戊四醇、山梨糖醇或脱水山梨糖醇。脱水山梨糖醇酯和聚单硬脂酸甘油酯是特别优选的。
该酯的脂肪酸部分一般由具有12至30，优选16至20个碳原子的脂肪酸得到，所说的脂肪酸的典型实例是月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸和山嵛酸。
用于本发明的高度优选的任选的非离子柔软剂是脱水山梨糖醇酯和甘油酯，所说的脱水山梨糖醇酯是山梨糖醇酯化的脱水产物。
商售的脱水山梨糖醇单硬脂酸酯是适合的物质。具有硬脂酸酯/棕榈酸酯重量比在10∶1至1∶10范围的硬脂酸脱水山梨糖醇酯和棕榈酸脱水山梨糖醇酯的混合物和1，5-脱水山梨糖醇酯也是适合的。
甘油和聚甘油酯，特别是甘油、二甘油、三甘油和聚甘油单和/或二酯，优选单酯，是本发明优选的(例如具有商品名为Radiasurf7248的聚单硬脂酸甘油酯)。
有用的甘油和聚甘油酯包括硬脂酸、油酸、棕榈酸、月桂酸、异硬脂酸、肉豆蔻酸和/或山嵛酸单酯，和硬脂酸、油酸、棕榈酸、月桂酸、异硬脂酸、山嵛酸和/或肉豆蔻酸二酯。应当理解一般单酯含有一些二和三酯等。
“甘油酯”还包括聚甘油酯，例如二甘油至八甘油酯。这些聚甘油多醇是通过将甘油或表氯醇缩合在一起，通过醚键连接甘油部分而形成的。该聚甘油多醇的单和/或二酯是优选的，脂肪酰基部分典型地是上文中脱水山梨糖醇和甘油酯中描述的那些。
另外适用于本发明的织物柔软组份是柔软粘土，例如描述在EP-A-0150531中的低离子交换能力的一种。
当然，术语“柔软活性物”也可包括混合的柔软活性剂。
在本文前面公开的柔软剂化合物类型中，优选的是二酯或二酰胺季铵织物柔软活性化合物(DEQA)。
本发明织物柔软剂化合物的含量为本发明组合物的1％-80％，这取决于实施的组合物，其可以是稀释的，优选活性物含量为5％-15％，或浓缩的，优选活性物含量为15％-50％，最优选为组合物重量的15％-35％。
完整配制的柔软组合物除了含有本文上述的组分外，优选还含有一种或多种以下组分。
(A)增白剂本发明组合物中还可任选地包含约0.005％-5％重量某些类型的亲水性荧光增白剂，它们也起抑制染料转移的作用。如果使用，本发明组合物优选包括0.001％-1％重量的这种荧光增白剂。
用于本发明的亲水性荧光增白剂是结构式如下的那些 其中R1选自苯胺基、N-2-双-羟乙基和NH-2-羟乙基；R2选自N-2-双-羟乙基、N-2-羟乙基-N-甲氨基、吗啡基、氯和氨基；M是成盐阳离子如钠或钾。
当上式中R1是苯胺基、R2是N-2-双-羟乙基，且M是阳离子如钠时，增白剂是4，4’-双[(4-苯胺基-6-(N-2-双-羟乙基)-均-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸及二钠盐。此特殊的增白剂品种由Ciba-Geigy公司以商品名Tinopal-UNPA-GX销售。Tinopal-UNPA-GX是用于本文的漂洗时加入的组合物中优选的亲水性荧光增白剂。
当上式中R1是苯胺基、R2是N-2-羟乙基-N-2-甲氨基，且M是阳离子如钠时，则增白剂是4，4’-双[(4-苯胺基-6-(N-2-羟乙基-N-甲氨基)-均-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸二钠盐。此特殊的增白剂品种由Ciba-Geigy公司以商品名Tinopal 5BM-GX销售。
当上式中R1是苯胺基、R2是吗啡基，且M是阳离子如钠时，则增白剂是4，4’-双[(4-苯胺基-6-吗啡基-均-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸，钠盐。此特殊的增白剂品种由Ciba-Geigy公司以商品名TinopalAMS-GX销售。
(B)分散助剂可制备成稳定的含饱和与不饱和二酯季铵化合物的较浓组合物，而不必加入浓缩助剂。但是，本发明组合物可能需要有机和/或无机浓缩助剂以达到更高的浓度和/或满足更高的稳定性标准，这取决于其他组分。这些浓缩助剂可能是需要的或者优选的，以保证当使用特定含量的柔软剂活性物时在极端条件下的稳定性，这些浓缩助剂一般为粘度调节剂。表面活性剂浓缩助剂通常选自(1)单长链烷基阳离子表面活性剂；(2)非离子表面活性剂；(3)胺氧化物类；(4)脂肪酸类；和(5)它们的混合物。这些助剂描述于WO94/20597中，具体是第14页12行至第20页12行，该专利在本文引用作为参考。
当存在所述的分散助剂时，其总含量为组合物重量的2％-25％，优选3％-17％，更优选4％-15％，最优选5％-13％。这些物质或者是作为活性柔软剂原料(I)的一部分加入，例如，如前所述的单长链烷基阳离子表面活性剂和/或用来形成可生物降解的织物柔软剂活性物的反应物的脂肪酸，或者是作为单独的组分加入。分散助剂的总含量包括可能作为组分(I)的一部分存在的任何量在内。
(1)单烷基阳离子季铵化合物当存在单烷基阳离子季铵化合物时，其含量通常为组合物重量的2％-25％，优选3％-17％，更优选4％-15％，最优选5％-13％，总的单烷基阳离子季铵化合物至少是有效量。
用于本发明的这种单烷基阳离子季铵化合物优选是通式如下的季铵盐类[R4N+(R5)3]X-其中R4是C8-C22烷基或链烯基，优选C10-C18烷基或链烯基；更优选C10-C14或C16-C18烷基或链烯基；各R5是C1-6烷基或取代的烷基(如羟烷基)，优选C1-C3烷基，如甲基(最优选)、乙基、丙基等，苄基，氢，具有2-20个氧乙烯单元、优选2.5-13个氧乙烯单元、更优选3-10个氧乙烯单元的聚乙氧基化链，以及它们的混合物；和X-与前面对式(1)定义的相同。
特别优选的分散助剂是可从Witco以商品名Adogen412和Adogen471买到的单月桂基三甲基氯化铵和单牛油基三甲基氯化铵，可从Witco以商品名Adogen417买到的单油基或单低芥酸菜子油基三甲基氯化铵，可从Witco以商品名Adogen461买到的单椰油基三甲基氯化铵，和可从Witco以商品名Adogen415买到的单大豆油基三甲基氯化铵。
R4基也可以通过含一个或多个酯、酰胺、醚、胺等连接基团的基团与氮阳离子相连接，该连接基团对于提高组分(1)等的浓缩力是理想的。这些连接基团优选在氮原子的1-3个碳原子内。
单烷基阳离子季铵化合物还包括C8-C22烷基胆碱酯。此类优选的分散助剂具有以下化学式R1C(O)-O-CH2CH2N+(R)3X-其中R1、R和X-的定义同前。
高度优选的分散助剂包括C12-C14椰油胆碱酯和C16-C18牛油胆碱酯。
在美国专利US4840738中描述了在长链中含有酯键的适宜的可生物降解的单长链烷基分散助剂，该专利在此引入作为参考。
当分散助剂包括烷基胆碱酯时，组合物中优选还含有少量的、优选占组合物重量2％-5％的有机酸。有机酸被描述在EP404471中，该专利在此引入作为参考。有机酸优选选自羟基乙酸、乙酸、柠檬酸及其混合物。
可作为分散助剂使用的乙氧基化季铵化合物包括具有17摩尔环氧乙烷的乙基双(聚乙氧基乙醇)烷基铵乙基硫酸盐，其以商品名Variquat66购自Witco公司；以商品名EthoquadO/25购自Akzo的聚乙二醇(15)油基氯化铵；和以商品名EthoquadC/25购自Akzo的聚乙二醇(15)椰油基氯化铵。
只有一个单长链烷基的季铵化合物可以保护阳离子柔软剂不与从洗涤液带入漂洗液中的阴离子表面活性剂和/或洗涤助剂相互作用。
(2)非离子表面活性剂(烷氧基化物)作为粘度/分散力调节剂的适宜的非离子表面活性剂包括环氧乙烷和任选的环氧丙烷与脂肪醇、脂肪酸、脂肪胺等的加成产物。它们在本文中称为乙氧基化脂肪醇、乙氧基化脂肪酸和乙氧基化脂肪胺。任何下文所描述的特定类型的烷氧基化物均可作为非离子表面活性剂使用。一般来说，本文中的非离子表面活性剂当单独使用时，在液体组合物中的含量为0％-5％，优选0.1％-5％，更优选0.2％-3％。适宜的化合物是具有以下通式的基本上水溶性的表面活性剂R2-Y-(C2H4O)Z-C2H4OH对于固体和液体组合物来说，其中R2选自伯、仲和支链烷基和/或酰基烃基；伯、仲和支链链烯基烃基；以及伯、仲和支链烷基和链烯基取代的酚烃基；所述的烃基具有烃基链长为8-20，优选10-18个碳原子。更优选地对于液体组合物，烃基链长为16-18个碳原子，对于固体组合物，烃基链长为10-14个碳原子。在本文的乙氧基化非离子表面活性剂通式中，Y一般为-O-，-C(O)O-，-C(O)N(R)或-C(O)N(R)R-，优选-O-，且其中R2和R当存在时，具有前文给出的意义，和/或R可以是氢，Z至少是8，优选至少10-11。当存在极少的乙氧基时，柔软剂组合物的性能和稳定性通常会降低。
本文的非离子表面活性剂特征在于HLB(亲水-亲油平衡值)为7-20，优选8-15。当然，通过限定R2和乙氧基数，表面活性剂的HLB值一般就确定了。但是，应当指出本文所用的非离子乙氧基化表面活性剂，对于浓缩的液体组合物来说，包含相对长链的R2基和相对高的乙氧基化度。虽然具有短乙氧基的较短烷基链的表面活性剂可具有所要求的HLB值，但它们在本文中不是有效的。
对于较高香料含量的组合物来说，作为粘度/分散力调节剂的非离子表面活性剂比本文公开的其他调节剂优选。
以下是非离子表面活性剂的实例。本发明非离子表面活性剂不限于这些实施例。在实施例中，整数定义了分子中乙氧基(EO)的数目。
(3)胺氧化物适宜的胺氧化物包括具有一个8-22个碳原子，优选10-18个碳原子，更优选8-14个碳原子的烷基或羟烷基部分以及选自具有1-3个碳原子的烷基和羟烷基的两个烷基部分的那些胺氧化物。
实例包括二甲基辛基胺氧化物，二乙基癸基胺氧化物，双-(2-羟乙基)十二烷基胺氧化物，二甲基十二烷基胺氧化物，二丙基十四烷基胺氧化物，甲基乙基十六烷基胺氧化物，二甲基-2-羟基十八烷基胺氧化物，和椰油脂肪烷基二甲基胺氧化物。
(C)稳定剂在本发明组合物中可以存在稳定剂。这里所用的术语“稳定剂”包括抗氧化剂和还原剂。这些试剂的存在量为0％-2％，优选0.01％-0.2％，对于抗氧化剂更优选0.035％-0.1％，对于还原剂更优选0.01％-0.2％。这保证了在长期储存条件下的良好的气味稳定性。抗氧化剂和还原剂稳定剂对于未加香的或低香味的产品(没有或很少香料)特别重要。
可加到本发明组合物中的抗氧化剂的实例包括购自EastmanChemical Products，Inc.商品名为TenoxPG和TenoxS-1的抗坏血酸、抗坏血酸棕榈酸酯和棓酸丙酯的混合物；购自Eastman ChemicalProducts，Inc.商品名为Tenox-6的BHT(丁基化羟基甲苯)、BHA(丁基化羟基苯甲醚)、棓酸丙酯和柠檬酸的混合物；购自UOP ProcessDivision商品名为SustaneBHT的丁基化羟基甲苯；购自EastmanChemical Products，Inc.商品名为TenoxTBHQ的叔丁基氢醌；购自Eastman Chemical Products，Inc.商品名为TenoxGT-1/GT-2的天然生育酚；以及购自Eastman Chemical Products，Inc.商品名为BHA的丁基化羟基苯甲醚；棓酸的长链(C8-C22)酯，例如十二烷基格酸酯；Irganox1010；Irganox1035；IrganoxB 1171；Irganox1425；Irganox3114；Irganox3125；和它们的混合物；优选Irganox3125、Irganox1425、Irganox3114及其混合物；更优选单独的Irganox3125或与柠檬酸和/或其它螯合剂如柠檬酸异丙酯混合的；购自Monsanto化学名称为1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸(羟乙二磷酸)的Dequest2010；和购自Kodak化学名称为4，5-二羟基间苯磺酸/钠盐的Tiron，以及购自Aldrich化学名称为二亚乙基三胺五乙酸的DTPA。
(D)污垢解脱剂在本发明中，可以加入任选的污垢解脱剂。一般在该组合物中掺入0％-10％，优选0.2％-5％污垢解脱剂。优选这种污垢解脱剂是聚合物。
污垢解脱剂适合用于本发明织物柔软组合物中。本领域技术人员已知的任何聚合污垢解脱剂可任选地用于本发明组合物中。聚合污垢解脱剂特征在于具有使疏水纤维如聚酯和尼龙表面亲水化的亲水部分，和沉积在疏水纤维上并且在整个洗涤和漂洗过程中保持与之连接的疏水部分，因此其作为亲水部分的固定物。这可以使得用污垢解脱剂处理的随后产生的污渍在后来的洗涤过程中更容易被清洗。
如果使用的话，污垢解脱剂一般占本发明洗涤剂组合物重量的约0.01％-10.0％，一般约0.1％-5％，优选约0.2％-3.0％。
以下文献描述了适用于本发明的污垢解脱剂聚合物，这些文献都包括在本文中作参考1976年5月25日授权的Hays的US3959230；1975年7月8日授权的Basadur的US3893929；1976年12月28日授权的Nicol等的US4000093；1987年10月27日授权的Gosselink的US4702857；11月6日授权的Scheibel等的US4968451；1987年10月27日授权的Gosselink的US4702857；1987年12月8日授权的Gosselink等的US4711730；1988年1月26日授权的Gosselink的US4721580；1989年10月31日授权的Maldonado等US4877896；1990年9月11日授权的Gosselink等的US4956447；1995年5月16日授权的Gosselink等的US5415807；1987年4月22日公开的Kud等的欧洲专利申请0219048。
另外适合的污垢解脱剂描述在Violland等的US4201824；Lagasse等的US4240918；Tung等的US4525524；Ruppert等的US4579681；US4240918；US4787989；US4525524；1988年的Rhone-Poulenc Chemie的EP279134A；BASF的(1991)EP457205；和1974年的Unilever N.V.的DE2335044，所有这些文献在本文引用作参考。
可商购的污垢解脱剂包括由Shin-etsu Kagaku Kogyo K.K生产的METOLOSE SM100、METOLOSE SM200，从BASF(德国)购得的SOKALAN型材料，例如SOKALAN HP-22，ZELCON 5126(从Dupont购得)和MILEASET(从ICI购得)。
(E)-皂垢分散剂在本发明中，预混物可以与一种任选加入的、不同于污垢解脱剂的皂垢分散剂混合，并加热至各组分熔点或高于其熔点的温度。
本文中优选的皂垢分散剂是由高度乙氧基化的疏水性物质形成的。这些疏水性物质可以是脂肪醇、脂肪酸、脂肪胺、脂肪酰胺、胺氧化物、季铵化合物，或是用来形成污垢解脱剂聚合物的疏水性部分。优选的皂垢分散剂是高度乙氧基化的，例如每摩尔平均有大于17、优选大于25、更优选大于40摩尔环氧乙烷，聚氧乙烯部分占总分子重量的76％-97％，优选81％-94％。
皂垢分散剂的含量足以在使用条件下使皂垢保持在消费者可接受的、最好是不引人注意的程度，但不足以对柔软化有不利影响。由于某些目的，最好不存在皂垢。根据在典型的洗衣过程的洗涤阶段中使用的阴离子或非离子洗涤剂等的量，在加入本文组合物之前的漂洗阶段的效率，以及水的硬度，在织物(衣服)中夹带的阴离子或非离子洗涤剂表面活性剂及助洗剂(尤其是磷酸盐和沸石)的量会有变化。通常，应当使用最小量的皂垢分散剂以避免对柔软性能的不利影响。一般，皂垢分散剂的需要量为柔软剂活性物含量的至少2％，优选至少为4％(为最大程度地避免皂垢，至少6％，优选至少10％)。但是，在10％(相对于柔软剂物质)或更高的含量下，产品的柔软化效果有降低的危险，尤其是当织物中含有在洗涤操作期间吸收的高比例的非离子表面活性剂的情况下。
优选的皂垢分散剂是Brij700；Varonic U-250；Genapol T-500；Genapol T-800；Plurafac A-79；和Neodol 25-50。
(F)杀菌剂在本发明组合物中使用的杀菌剂的实例包括戊二醛，甲醛，2-溴-2-硝基丙-1，3-二醇(由位于宾州费城的Inolex Chemicals公司出售，商品名为Bronopol)，以及5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物(由Rohm and Hass公司出售，商品名为Kathon)，用量为1-1000ppm。
(G)香料本发明可包含任何与柔软剂相配伍的香料。适宜的香料公开于美国专利US5500138中，该专利在此引入作为参考。
用于本文的香料包括芳香物质或芳香物质的混合物，其中包括天然的(即通过提取花、草、叶、根、树皮、木料、花簇和植物得到的)、人造的(即不同天然油或油成份的混合物)和合成的(即合成制备的)芳香物质。这些物质常常伴随有辅助物质，例如定香剂、增量剂、稳定剂和溶剂。这些辅助剂也包括在本文所说的“香料”的含义范围内。一般地，香料是很多有机化合物的复杂混合物。
用于本发明组合物的香料中的香料组份的实例包括但不限于己基肉桂醛；戊基肉桂醛；水杨酸戊酯；水杨酸己酯；萜品醇；3，7-二甲基-顺-2，6-辛二烯-1-醇；2，6-二甲基-2-辛醇；2，6-二甲基-7-辛烯-2-醇；3，7-二甲基-3-辛醇；3，7-二甲基-反-2，6-辛二烯-1-醇；3，7-二甲基-6-辛烯-1-醇；3，7-二甲基-1-辛醇；2-甲基-3-(对-叔丁基苯基)-丙醛；4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛；三环癸烯基丙酸酯；三环癸烯基乙酸酯；茴香醛；2-甲基-2-(对-异丙基苯基)-丙醛；乙基-3-甲基-3-苯基缩水甘油酸酯；4-(对-羟基苯基)-丁-2-酮；1-(2，6，6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮；对-甲氧基苯乙酮；对-甲氧基-α-苯基丙烯；甲基-2-正己基-3-氧代-环戊烷羧酸酯；γ-十一烷酸内酯。
芳香物质的其它实例包括但不限于橙油；柠檬油；柚子油；香柠檬油；丁子香油；γ-十二烷酸内酯；甲基-2-(2-戊基-3-氧代-环戊基)乙酸酯；β-萘甲醚；甲基-β-萘酮；香豆素；癸醛；苯甲醛；4-叔丁基环己基乙酸酯；α，α-二甲基苯乙基乙酸酯；甲基苯基甲醇乙酸酯；4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛和邻氨基苯甲酸甲酯的席夫碱；十三烷二酸的环乙二醇二酯；3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-腈；γ-甲基紫罗酮；α-紫罗酮；β-紫罗酮；橙叶油；甲基柏木酮；7-乙酰基-1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-1，1，6，7-四甲基萘；甲基紫罗酮；甲基-1，6，10-三甲基-2，5，9-环十二碳三烯-1-基酮；7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基1，2，3，4-四氢化萘；4-乙酰基-6-叔丁基-1，1-二甲基1，2-二氢化茚；二苯酮；6-乙酰基-1，1，2，3，3，5-六甲基1，2-二氢化茚；5-乙酰基-3-异丙基-1，1，2，6-四甲基1，2-二氢化茚；1-十二烷醛；7-羟基-3，7-二甲基辛醛；10-十一烯-1-醛；异己烯基环己基甲醛；甲酰基三环癸烷；环十五烷酸交酯；16-羟基-9-十六烷酸内酯；1，3，4，6，7，8-六氢-4，6，6，7，8，8-六甲基环戊二烯并-γ-2-苯并吡喃；豚草烷(ambroxane)；十二氢-3a，6，6，9a-四甲基萘并-[2，1b]呋喃；雪松醇；5-(2，2，3-三甲基环戊-3-烯基)-3-甲基戊-2-醇；2-乙基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇；石竹烯醇；乙酸柏木酯；对-叔丁基环己基乙酸酯；广藿香；乳香香树脂；岩蔷薇；岩兰草；古巴脂；加拿大香脂；以及下面物质的缩合产物羟基香茅醛和邻氨基苯甲酸甲酯；羟基香茅醛和吲哚；苯乙醛和吲哚；4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛和邻氨基苯甲酸甲酯。
香料组份的其他实例有香叶醇；乙酸香叶酯；芳樟醇；乙酸芳樟酯；四氢芳樟醇；香茅醇；乙酸香茅酯；二氢月桂烯醇；乙酸二氢月桂烯酯；四氢月桂烯醇；乙酸萜品酯；诺卜醇；乙酸诺卜酯；2-苯基乙醇；乙酸2-苯基乙酯；苯甲醇；乙酸苄酯；水杨酸苄酯；苯甲酸苄酯；乙酸苯乙酯；二甲基苄基甲醇；三氯甲基苯基甲醇·甲基苯基甲醇·乙酸酯；乙酸异壬酯；乙酸岩兰草酯；岩兰草醇；2-甲基-3-(对-叔丁基苯基)-丙醛；2-甲基-3-(对-异丙基苯基)-丙醛；3-(对-叔丁基苯基)-丙醛；4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯甲醛；4-乙酰氧基-3-戊基四氢吡喃；二氢茉莉酮酸甲酯；2-正庚基环戊酮；3-甲基-2-戊基环戊酮；正癸醛；正十二烷醛；9-癸烯醇-1；苯氧基乙基异丁酸酯；苯基乙醛二甲基乙缩醛；苯基乙醛二乙基乙缩醛；香叶腈；香茅腈；柏木乙缩醛；3-异莰基环己醇；柏木基甲醚；异长叶酮；茴香醛腈；茴香醛；天芥菜精；丁子香酚；香兰素；二苯基氧化物；羟基香茅醛紫罗酮；甲基紫罗酮；异甲基紫罗酮；甲基芷香酮；顺-3-己烯醇及其酯；1，2-二氢化茚麝香香料；1，2，3，4-四氢化萘麝香香料；异色满麝香香料；大环酮；大内酯麝香香料；巴西酸乙烯酯。
用于本发明组合物中的香料基本上不含卤化物质和硝基麝香。
用于上述香料组份的适宜的溶剂、稀释剂或载体是例如，乙醇、异丙醇、二乙二醇、单乙基醚、二丙二醇、邻苯二甲酸二乙酯、柠檬酸三乙酯等。这些溶剂、稀释剂或载体在香料中的加入量优选保持为提供均匀香料溶液所需要的最低量。
香料的存在量可以是成品组合物重量的0％-10％，优选0.1％-5％，更优选0.2％-3％。本发明的织物柔软剂组合物改善了织物的香料沉积。
(H)螯合剂本发明组合物和方法可任选地使用一种或多种铜和/或镍螯合剂。这种水溶性螯合剂可选自氨基羧酸盐，氨基膦酸盐，多官能取代的芳族螯合剂及其混合物，所有的螯合剂如在下文中定义。由这种螯合剂的作用，基本上改善或恢复了织物的白度和/或亮度，和改善了物质在组合物中的稳定性。不受理论的制约，人们认为这些物质的作用部分在于它们通过形成可溶性螯合物而从洗涤溶液中除去铁和锰离子的超凡能力。
用作任选的螯合剂的氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐，N-羟乙基乙二胺三乙酸盐，次氮基三乙酸盐，乙二胺四丙酸盐，三亚乙基四胺六乙酸盐，二亚乙基三胺五乙酸盐和乙醇二甘氨酸，它们的碱金属盐，铵盐和取代铵盐以及它们的混合物。
当在洗涤剂组合物中允许存在至少低的总磷含量时，氨基膦酸盐也适合用作本发明组合物的螯合剂，其中包括乙二胺四(亚甲基膦酸盐)，称为DEQUEST。这些氨基膦酸盐优选不含超过约6个碳原子的烷基或链烯基。
在本发明组合物中还可以使用多官能取代的芳族螯合剂。参见1974年5月21日授权的Connor等人美国专利US3812044。优选这类酸形式的化合物是二羟基二磺基苯如1，2-二羟基-3，5-二磺基苯。
用于本发明优选的可生物降解的螯合剂是乙二胺二琥珀酸盐(″EDDS″)，尤其是如1987年11月3日授予Hartman和Perkins的美国专利US4704233中描述的其[S，S]异构体。
本发明组合物还可含有水溶性的甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)盐(或酸形式)作为螯合剂，或作为与例如不溶性的助洗剂如沸石、层状硅酸盐等一起使用的辅助助洗剂。
优选的螯合剂包括DETMP、DETPA、NTA、EDDS和其混合物。
如果使用螯合剂，则其用量一般为本发明织物护理组合物重量的约0.1％-15％。如果使用螯合剂，更优选其用量是该组合物重量的约0.1％-3.0％。
(1)结晶生长抑制剂组份本发明组合物还可含有结晶生长抑制剂组份，优选有机二膦酸组份，按该组合物的重量计，优选其含量为0.01％-5％，更优选0.1％-2％。
有机二膦酸，在这里意思是不含有作为其化学结构的一部分的氮的有机二膦酸。因此，该定义排除了有机氨基膦酸盐，然而其可包括在本发明组合物中作为重金属离子螯合剂组份。
有机二膦酸优选是C1-C4二膦酸，更优选C2二膦酸，例如亚乙基二膦酸或最优选乙烷1-羟基-1，1-二膦酸(HEDP)，其可以部分或完全离子化的形式存在，特别是作为盐或配合物存在。
在本发明还用作结晶生长抑制剂的是有机单膦酸。有机单膦酸或其一种盐或配合物也适合用于本发明，称为CGl。
这里有机单膦酸意思是不含有氮作为其化学结构一部分的有机单膦酸。因此，这种定义排除了有机氨基膦酸盐，然而其可包括在本发明组合物中作为重金属离子螯合剂。
有机单膦酸组份可以酸形式或其一种盐形式或与适合平衡阳离子的配合物形式存在。优选，任何盐/配合物是水溶性的，碱金属和碱土金属盐/配合物是特别优选的。
优选的有机单膦酸是2-膦丁基-1，2，4-三羧酸，可从Bayer按商品名Bayhibit商购。
(J)酶本发明组合物和方法可任选地使用一种或多种酶例如脂肪酶、蛋白酶、纤维素酶、淀粉酶和过氧化物酶。这里使用的优选酶是纤维素酶。实际上，此类酶还给被处理的织物提供了护色作用。可用于本发明的纤维素酶包括细菌型和霉菌型两种，优选具有最佳pH值为5-9.5。美国专利US4435307中公开了适宜的由异常腐质霉(Humicolainsolens)或腐质霉(Humicola)菌株DSM1800产生的霉菌型纤维素酶，或属于气单胞菌属的产生霉菌的纤维素酶212，和从一种海洋软体动物Dolabella Auricula Solander的肝胰腺提取出的纤维素酶。适合的纤维素酶还公开于GB-A-2075028；GB-A-2095275；和DE-OS-2247832中。CAREZYME和CELLUZYME(Novo)是特别有用的。其他适合的纤维素酶还公开于Novo的WO91/17243，WO96/34092，WO96/34945和EP-A-0739982中。在目前商品制剂的实施中，一般用量是每克洗涤剂组合物具有的活性酶高达5mg重量，更一般为0.01mg-3mg。换言之，本发明组合物一般包含0.001％-5％，优选0.01％-1％重量的商品酶制剂。在酶制剂的活性可另外定义的特殊情况下例如用纤维素酶定义，相应的活性单位是优选的(例如CEVU或纤维素酶当量粘度单位)。例如，本发明的组合物可包含纤维素酶的量相当于每克组合物0.5-1000CEVU的活性。为配制本发明组合物目的使用的纤维素酶制剂在液体形式时一般具有活性1000-10000CEVU/克，在固体形式时，一般具有活性约1000CEVU/克。
(K)液体载体另一种任选的，但优选的组分是液体载体。在本发明组合物中使用的液体载体优选至少主要是水，这是由于其成本低、相对可得、安全和与环境相容。液体载体中水的含量，按该载体的重量计，优选至少50％，最优选至少60％。水和低分子量例如＜200的有机溶剂的混合物适合作为液体载体，所述有机溶剂例如低级醇如乙醇、丙醇、异丙醇或丁醇。低分子量醇包括一元醇、二元醇(乙二醇等)、三元醇(甘油等)和高级多元醇。
(L)其他任选组分本发明可包括在纺织品处理组合物中常规使用的任选组分，例如着色剂，防腐剂，表面活性剂，防缩剂，织物挺爽剂，去斑剂，杀菌剂，杀真菌剂，抗氧化剂如丁基化羟基甲苯，防腐剂，酶稳定剂，有效抑制染料在清洗过程中从一种织物转移至另一种织物的物质(即染料转移抑制剂)，水溶助长剂，加工助剂，染料或颜料等。
本发明还可包括其他可配伍的组分，包括在WO96/02625、WO96/21714和WO96/21715中公开的那些。
组合物的形式本发明组合物可采取各种物理形式，包括水基或非水基形式的液体、凝胶、泡沫体，颗粒和片状。
当为液体形式时，该组合物还可用分配装置，例如喷雾喷洒器或气溶胶喷洒器分配。
喷雾喷洒器本发明还涉及加入喷雾喷洒器中制成一种制品的这种组合物，这种制品可有助于用有效量的含有胺反应产物和其他组份(实例为环糊精、多糖、聚合物、表面活性剂、香料、柔软剂)的所述组合物处理织物和/或表面，而当在表面干燥时不可辨认。该喷雾喷洒器包括手工触发和非手工驱动(操作)的喷雾装置和含有处理组合物的容器。这种喷雾喷洒器的一般性披露可参见WO96/04940的第19页21行-22页第27行。该制品优选附有使用说明书，以保证消费者施用足够的组合物组份，以获得所需的效果。一般从喷雾器中喷洒出的组合物，按使用组合物的重量计，含有约0.01％-5％，优选约0.05％-2％，更优选约0.1％-1％胺反应产物。
使用方法本发明还提供了一种能延迟释放活性酮或醛的方法，其包括将要处理的表面与本发明化合物或组合物接触的步骤，之后将处理过的表面接触一种物质，优选是水基的介质如水份或经受能从胺反应产物中释放活性物的任何其他手段。
“表面”，意思是可沉积化合物的任何表面。这种材料的一般实例是织物、硬表面如餐具、地板、浴室、抽水马桶、厨房、皮肤和其他需要延迟释放活性酮或醛的表面，例如垃圾诸如动物垃圾的地方。优选，该表面是织物。
“延迟释放”意思是比使用活性物(例如香料)本身，经更长时间释放活性组份(例如香料)。
具体实施例方式
在以下本发明组合物实施例中使用的简写在组合物实施例中，缩写的组分符号有如下含义DEQA 二(牛油酰氧基乙基)二甲基氯化铵DTDMAC 二牛油基二甲基氯化铵DEQA(2) 甲基硫酸化二(软牛油酰氧基乙基)羟乙基甲基铵DTDMAMS 二牛油基二甲基甲硫酸铵SDASA 1∶2的硬脂基二甲基胺∶三压硬脂酸脂肪酸 IV＝0的硬脂酸电解质 氯化钙PEG 聚乙二醇4000Neodol 45-13 由Shell化学品公司销售的C14-C15直链伯醇乙氧基化物纤维素酶 由Novo Nordisk A/S以商品名Carezyme、Celluzyme和/或Endolase销售的纤维素水解酶聚硅氧烷消 聚二甲基硅氧烷控泡剂与作为分散剂的硅氧烷-氧化泡剂 烯共聚物的混合物，所述控泡剂与所述分散剂的比例为10∶1-100∶1PEI 聚亚乙基亚胺，平均分子量为1800，每个氮平均乙氧基化度为7个乙氧基残基HEDP 1，1-羟乙烷二膦酸ARP1 由合成实施例1制备的4-氨基苯甲酸乙酯与2，4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛的胺反应产物ARP2 根据合成实施例1制备的氨基苯甲酸与2，4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛的胺反应产物ARP3 由合成实施例III制备的Lupasol P与α-二氢大马酮的胺反应产物ARP4 由合成实施例II制备的D-葡糖胺与香茅醛的胺反应产物ARP5 由合成实施例III制备的Lupasol HF与δ-二氢大马酮的胺反应产物聚合物 按商品名Luviskol K90从BASF购得的聚乙烯基吡咯烷酮K90染料固定剂 从Clariant以商品名Cartafix CB商购的染料固定剂聚胺 1，4-双-(3-氨基丙基)哌嗪Bayhibit AM 从Bayer商购的2-膦丁烷-1，2，4-三羧酸织物柔软剂活性 甲基硫酸化二(低芥酸菜子油酰氧基乙基)羟乙基甲基铵物HPBDC 羟丙基β-环糊精RAMEB 规则甲基化β-环糊精Bardac2050 辛基二甲基氯化铵，50％溶液Bardac22250 二癸基二甲基氯化铵，50％溶液
Genamin C100 从Clariant商购的用10摩尔环氧乙烷乙氧基化的椰油脂肪胺Genapol V4463 从Clariant商购的用10摩尔环氧乙烷乙氧基化的椰油醇Silwet 7604 可从Osi Specialiies，Inc.，Danbury，Connecticut商购的MW为4000的式R-(CH3)2SiO-[(CH3)2SiO]。
-[(CH3)(R)SiO]b-Si(CH3)2-R的聚氧化烯聚硅氧烷，其中，a+b的平均值为21。
Silwet 7600 可从Osi Specialties，Inc.，Danbury，Connecticut商购的MW为4000的式R-(CH3)2SiO-[(CH3)2SiO]a-[(CH3)(R)SiO]b-Si(CH3)2-R的聚氧化烯聚硅氧烷，其中，a+b的平均值为11。
以下是根据本发明的化合物的合成实施例I-4-氨基苯甲酸乙酯与2，4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛的合成反应向在35ml EtOH中的10g 2，4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛(0.07摩尔)的冰冷搅拌溶液和分子筛(4，20g)中，通过加料漏斗加入1当量胺。在氮气氛下搅拌反应混合物并避免光照。6天后，过滤混合物并除去溶剂。形成亚胺的收率为约90％。
用bourgeonal或反式-2-壬烯醛代替2，4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛得到类似结果。此外，用4-氨基苯甲酸代替4-氨基苯甲酸乙酯得到类似结果。
II-D-葡糖胺与2，4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛的合成反应向约30ml EtOH的1mmol D-葡糖胺的冰冷溶液和分子筛(4，5g)中，加入1当量2，4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛。在氮气氛下搅拌反应并避免光照。3-4天后，分别经过滤和蒸发除去分子筛和溶剂。得到固体亚胺的收率为85％-90％。
用香茅醛、反式-2-壬烯醛或癸醛代替2，4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛，得到类似结果。
III-Lunasol与二氢大马酮的合成反应使用如下所述的这些三种不同方法的任何一种由Lupasol G100(由BASF商购，含有50％水、50％Lupasol G100(Mw5000))和a-二氢大马酮制备β-氨基酮
1.使用以下方法干燥商购的Lupasol G100将20g Lupasol溶液在旋转蒸发器上干燥几小时。得到的残留物仍含有约4.5gH2O，在旋转蒸发器上使用甲苯共沸蒸馏。然后将残留物放入在60℃下干燥的干燥器中(使用P2O5作为吸水材料)。根据得到的重量，我们推导出该油体含有低于10％H2O。根据NMR-光谱，我们推导出水可能低于5％。然后在β-氨基酮的制备中使用该干燥样品。
将1.38g干燥的Lupasol G100溶解在7ml乙醇中。用磁性搅拌棒温和地搅拌该溶液几分钟，然后加入2gNa2SO4(无水)。再搅拌几分钟后，经1分钟加入2.21g a-二氢大马酮。在反应2天后，经硅藻土过滤器(见上文)过滤该混合物，用乙醇彻底洗涤残留物。得到约180ml略发泡的滤液。使用旋转蒸发器浓缩该滤液，直至干燥，并经室温下干燥器中的P2O5干燥。得到约3.5g无色油体。
2.将4.3g Lupasol G100溶液(没有干燥)溶解在10ml乙醇中。用磁性搅拌棒搅拌该溶液几分钟，然后经1.5分钟加入3.47g a-二氢大马酮。在室温下反应2天后，经硅藻土(见上文)过滤该反应混合物并用乙醇彻底洗涤残留物。在蒸发器中浓缩该滤液(200ml，略发泡)并在室温下的干燥器(P2O5作为干燥剂)中干燥.得到约6.0g无色油体。
3.向约3.0g Lupasol G100溶液(按这样使用)中加入2.41g a-二氢大马酮。在不使用溶剂下搅拌该混合物。在搅拌4天后，将得到的油体溶解在100mlTHF中，用MgSO4干燥、过滤并在旋转蒸发器上浓缩该滤液。在室温下的除湿剂(P2O5)中干燥后，得到约4.1g无色油体。该油体仍含有约13％(w/w)THF，甚至在长期干燥(3天)后。
由该三种方法得到的产品具有相同的NMR-光谱。
使用如下所述的方法由Lupasol P和a-二氢大马酮制备β-氨基酮将约1.8g Lupasol P溶液(50％H2O，50％Lupasol Mw.750000，从BASF得到)溶解在7ml乙醇中。用磁性搅拌棒搅拌该溶液几分钟，然后加入1.44g a-二氢大马酮。3天后，经硅藻土过滤器(见上文)过滤该反应混合物并用乙醇彻底洗涤残留物。浓缩滤液并在室温下的干燥器(P2O5)中干燥得到的油体后，得到Lupasol和a-二氢大马酮之间的约3g反应产物。
在以下配方实施例中，除非另外说明，所有含量是按组合物重量的％表示，由干混(d)、如GB-1464616中所述，用淀粉包胶(es)，或用环糊精(ec)包胶，将胺反应产物(下文称为“ARP”)掺入完整配方的组合物中，或其以本文所述的组合物形式。在配方实施例中的ARP的括弧中的术语指的是掺入的意思。当没有注明时，按实际进行掺入。ARP的给定含量，无论是处理的或未处理的，指的是实际的ARP的含量，而不是指处理过的ARP含量。
实施例1以下织物柔软组合物是根据本发明的组合物

实施例2根据本发明制备以下漂清时添加的织物柔软剂组合物


实施例3根据本发明制备以下织物柔软剂组合物

实施例4根据本发明制备以下加入干燥器中的织物调理剂组合物


实施例5以下是根据本发明的预浸泡织物调理和/或织物增益组合物的非限制实施例，其可适用于洗衣漂清阶段

实施例6以下是适合于喷洒应用的吸收臭味的组合物的非限制实施例

香料1、2和3具有以下组成


权利要求
1.一种柔软组合物，包括1％-80％重量柔软化合物，以及伯和/或仲胺化合物和选自香料酮、香料醛和其混合物的活性组份间的反应产物，其特征在于所述胺化合物的臭味强度指数低于氨基苯甲酸甲酯在二丙二醇中的1％溶液的臭味强度指数，其特征还在于所述组合物具有2.0至5的pH值；并且其特征还在于所述反应产物在预制后掺入完整配制的组合物中。
2.根据权利要求1的组合物，其中所述胺反应产物具有干表面气味指数大于5。
3.根据权利要求1或2的组合物，其中所述胺化合物具有选自以下的经验式B-(NH2)n；B-(NH-)n；和B-(NH-)n-(NH2)n其中B是载体材料，每个n独立地为数值至少1的指数。
4.根据权利要求3的组合物，其中所述载体材料选自无机或有机载体，优选是有机载体。
5.根据权利要求4的组合物，其中无机载体是氨基官能化的聚二烷基硅氧烷。
6.根据权利要求4的组合物，其中所述含有有机载体材料B的胺选自氨基芳基衍生物、聚胺、氨基酸和衍生物、取代的胺和酰胺、葡糖胺、树枝状体(dendrimer)和氨基取代的单、二、低聚、多糖和/或其混合物。
7.根据权利要求6的组合物，其中所述氨基芳基衍生物是氨基苯衍生物，优选4-氨基苯甲酸烷基酯或芳基酯化合物，更优选选自4-氨基苯甲酸乙酯、4-氨基苯甲酸苯乙酯、4-氨基苯甲酸苯酯、4-氨基-N’-(3-氨基丙基)苯甲酰胺和其混合物。
8.根据权利要求6的组合物，其中所述聚胺是聚亚乙基亚胺，2，2’，2”-三氨基三乙基胺，2，2’-二氨基二乙基胺，3，3’-二氨基-二丙基胺，1，3-二氨基乙基环己烷，聚[氧代(甲基-1，2-乙二基)]，α-(2-氨基甲基乙基)-ω-(2-氨基甲基-乙氧基)-，聚[氧代(甲基-1，2-乙二基)]，α-氢-ω-(2-氨基甲基乙氧基)-，2-乙基-2-(羟甲基)-1，3-丙二醇的醚，C12尾胺和其混合物。
9.根据权利要求6的组合物，其中所述胺化合物是氨基酸和衍生物，优选选自酪氨酸、色氨酸、赖氨酸、谷氨酸、谷氨酰胺、天冬氨酸、精氨酸、天冬酰胺、苯基丙氨酸、脯氨酸、甘氨酸、丝氨酸、组氨酸、苏氨酸、蛋氨酸、酪氨酸乙酯或苯酯、甘氨酸甲酯、色氨酸乙酯或苯酯和其混合物，更优选选自酪氨酸、色氨酸和其混合物。
10.根据权利要求6的组合物，其中所述胺化合物是取代的胺和酰胺，优选选自哌啶甲酰胺、N-椰油基-1，3-丙二胺、N-油基-1，3-丙二胺、N-(牛油烷基)-1，3-丙二胺、1，4-二氨基环己烷、1，2-二氨基环己烷、1，12-二氨基十二烷和其混合物。
11.根据权利要求6的组合物，其中所述胺化合物是式H2N-CH2-(CH(OH))x-CH2OH的葡糖胺类，其中一个或几个OH官能团可被取代，和其中x是3或4的整数。
12.根据权利要求6的组合物，其中所述胺化合物选自聚酰氨基胺树枝状体、聚亚乙基亚胺和/或聚亚丙基亚胺树枝状体，和二氨基丁烷聚胺DAB(PA)x树枝状体，x＝2n×4，n一般为0-4，和/或其混合物。
13.根据权利要求6的组合物，其中所述胺化合物选自氨基取代的单糖，其为葡萄糖、甘露糖、半乳糖和/或果糖的乙缩醛或酮缩醇形式；氨基取代的二糖，其为乳糖、麦芽糖、蔗糖和/或纤维二糖的乙缩醛或酮缩醇形式；环糊精、脱乙酰壳多糖、纤维素、淀粉、gueran、甘露聚糖和/或右旋糖苷的氨基取代的低聚糖和/或氨基取代的多糖；和/或其混合物。
14.根据权利要求13的组合物，其中所述氨基取代的低聚-、多糖选自氨基海藻酸盐，二氨基海藻酸盐，己二胺海藻酸盐，十二烷二胺海藻酸盐，6-氨基-6-脱氧纤维素，O-乙胺纤维素，O-甲胺纤维素，3-氨基-3-脱氧纤维素，2-氨基-2-脱氧纤维素，2，3-二氨基-2，3-二脱氧纤维素，6-[N-(1，6-己二胺)]-6-脱氧纤维素，6-[N-(1，12-十二烷二胺)]-6-脱氧纤维素，O-[甲基-(N-1，6-己二胺)]纤维素，O-[甲基-(N-1，12-十二烷二胺)]纤维素，2，3-二-[N-(1，12-十二烷二胺)]纤维素，2，3-二氨基-2，3-脱氧a-环糊精，2，3-二氨基-2，3-脱氧β-环糊精，2，3-二氨基-2，3-脱氧γ-环糊精，6-氨基-6-脱氧a-环糊精，6-氨基-6-脱氧β-环糊精，O-乙氨基β-环糊精，6[N-(1，6-己二胺)-6-脱氧a-环糊精，6[N-(1，6-己二胺)-6-脱氧β-环糊精，氨基右旋糖苷、N-[二-(1，6-己二胺)]右旋糖苷，N-[二-(1，12-十二烷二胺)]右旋糖苷，6-氨基-6-脱氧-a-D-半乳糖基-半乳甘露聚糖，O-乙氨基半乳甘露聚糖，二氨基半乳甘露聚糖，6-氨基-6-脱氧淀粉，O-乙基氨基淀粉，2，3-二胺-2，3-二脱氧淀粉，N-[6-(1，6-己二胺)]-6-脱氧淀粉，N-[6-(1，12-十二烷二胺)]-6-脱氧淀粉和2，3-二-[N(1，6-己二胺)]-2，3-二脱氧淀粉和/或其混合物。
15.根据权利要求1-14的任一组合物，其中所述反应产物的含量，按组合物的重量计，为0.001％-10％，优选0.005％-5％，更优选0.01％-2％。
16.根据权利要求15的组合物，其中所述活性组份是香料醛，优选选自1-癸醛、苯甲醛、florhydral、2，4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、顺式/反式-3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醛、胡椒醛、2，4，6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛、2，6-壬二烯醛、a-正戊基肉桂醛、a-正己基肉桂醛、P.T.对叔丁基-a-甲基氢化肉桂醛、新铃兰醛、cymal、甲基壬基乙醛、己醛、反式-2-己烯醛和其混合物。
17.根据权利要求15的组合物，其中所述活性组份是香料酮，优选选自a-二氢大马酮、δ-二氢大马酮、异二氢大马酮、香芹酮、γ-甲基紫罗酮、异-E-Super、2，4，4，7-四甲基-辛-6-烯-3-酮、苄基丙酮、β-二氢大马酮、大马酮、二氢茉莉酮酸甲酯、甲基柏木酮和其混合物。
18.根据权利要求15的组合物，其中所述香料的气味检测阀值低于或等于1ppm，更优选低于或等于10ppb。
19.根据权利要求18的组合物，其中所述香料选自十一碳烯醛、γ十一碳烷酸内酯、胡椒醛、γ十二碳烷酸内酯、对茴香醛、对羟基苯基丁酮、cymal、苄基丙酮、a-紫罗酮、P.T.对叔丁基-a-甲基氢化肉桂醛、大马酮、β紫罗酮和甲基壬基酮和/或其混合物。
20.一种供给表面残留香气的方法，包括将所述表面与权利要求1-19任一项中定义的组合物接触，之后将处理过的表面与一种物质接触，以致活性物从胺反应产物中释放出来。
21.根据权利要求20的方法，其中所述物质是水。
全文摘要
本发明涉及一种柔软组合物，包括1％－80％重量柔软化合物，以及伯和/或仲胺化合物和选自酮、醛和其混合物的活性组份间的反应产物，其特征在于所述胺化合物的臭味强度指数低于氨基苯甲酸甲酯在二丙二醇中的1％溶液的臭味强度指数，特征还在于所述组合物具有2.0至5的pH值；特征还在于所述反应产物在掺入完整配制的组合物中之前预制。本发明还涉及一种供给表面残留香气的方法。
文档编号C07D295/13GK1789399SQ200510137018
公开日2006年6月21日 申请日期1999年7月12日 优先权日1998年7月10日
发明者J·-L·P·贝蒂奥尔, A·布施, H·德努特, C·劳达米尔, P·M·K·佩尔尼尔, M·M·桑切兹-佩纳, J·斯梅茨 申请人:宝洁公司