专利名称：一种制备2－氯－6－烷氧基苯腈的方法
技术领域：
本发明涉及一种制备2-氯-6-烷氧基苯腈的方法。它属于有机化学技术领域，也属于精细有机化工技术领域。
背景技术：
2-氯-6-烷氧基苯腈的结构是如下 R＝烷基R＝-CH3，-CH2CH3，-CH2CH2CH2CH2，-CH(CH3)CH32-氯-6-烷氧基苯腈是重要的有机合成中间体，可以应用于制备相应的酰胺、羧酸等，目的物及其后续中间体可应用医药、农药、液晶材料和精细化工领域。
James R.Beck等人(Journal of Organic Chemistry，1974，39(13)1839-41)报道了从2-氯-6-硝基苯腈出发，制备2-氯-6-甲氧基苯腈 该路线原料昂贵且产率偏低，只有67％。
捷克专利Czech.256818(1989)报道了从2，6-二氯苯腈出发，在钠和醇钠中反应，制备2-氯-6-甲氧基苯腈
该路线要用双倍量的2，6-二氯苯腈，且产率偏低(79.5％)。
发明内容
本发明的目的是提供一种制备2-氯-6-烷氧基苯腈的方法，该方法用于制备2-氯-6-烷氧基苯腈的成本较低、产率较高。
为实现上述目的，本发明所采取的具体技术措施如下一种制备2-氯-6-烷氧基苯腈的方法，按摩尔比为1∶1～4.4∶1的比例，将干燥的醇盐和2，6-二氯苯腈在惰性气体保护下于有机溶剂中在283～373K下反应0.5～20h，得到2-氯-6-烷氧基苯腈。
根据本发明的技术方案，所采用的有机溶剂是N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、四氢呋喃(THF)、二甲亚砜(DMSO)、环丁砜、六甲基磷酰胺(HMPA)、N-甲基吡咯烷酮或丙酮。
根据本发明的技术方案，反应温度优选283～338K；反应时间优选2.0～4.0h；醇钠与2，6-二氯苯腈的摩尔比优选1.0∶1～1.6∶1。
本发明具有工艺路线简捷、可连续进行、生产能力强、成本较低，产率较高、对环境友好等优点。尤其适于工业化生产。
具体实施例方式
以下通过具体的实施例对本发明的技术方案作进一步的说明。
实施例1-202-甲氧基-6-氯苯腈(结构式如式I，其中R＝-CH3)的制备实施例1将0.3440g(2.00mmol)2，6-二氯苯腈和0.1351g(2.00mmol)甲醇钠溶解在5mL经过干燥处理的DMF中，在氮气保护下，于25℃下反应12h。反应完毕后冷却至室温，将反应液倒入5mL水中，分出有机层，水层用乙醚提取(3×5mL)，合并有机层，用无水Na2SO4干燥后，蒸掉有机溶剂，将所得固体用乙醚溶解，定量转移至5.00mL容量瓶中，用乙醚稀释至刻度。用气相色谱检测，采用外标法定量，测得2，6-二氯苯腈转化率为50.2％，2-甲氧基-6-氯苯腈产率为50.2％。
实施例2-92，6-二氯苯腈和甲醇钠摩尔比、反应温度和反应时间不同，反应溶剂和反应过程同实施例1，结果见表1。
表1实施例1-9反应摩尔比/反应温度及反应时间对反应结果的影响
注*单取代产物是指2-氯-6-甲氧基苯腈；**双取代产物是指2，6-二甲氧基苯腈。
实施例10将0.3440g(2.00mmol)2，6-二氯苯腈和0.1621g(2.40mmol)甲醇钠溶解在5mL经过干燥处理的四氢呋喃(THF)中，氩气保护下，回流反应2h。后处理同实施例1。用气相色谱检测，采用外标法定量，测得2，6-二氯苯腈转化率为28.5％，2-氯-6-甲氧基苯腈产率为28.5％。
实施例10-13甲醇钠与2，6-二氯苯腈摩尔配比和反应时间不同，反应过程及后处理同实施例1，结果见后表2。
表2实施例10-13反应摩尔比及反应温度反应时间对反应结果的影响
注*单取代产物是指2-氯-6-甲氧基苯腈；**双取代产物是指2，6-二甲氧基苯腈。
实施例14-18分别在丙酮、二甲亚砜(DMSO)、环丁砜、六甲基磷酰胺(HMPA)中反应，其反应过程及后处理过程同实施例1，结果见表3。
表3实施例14-18反应溶剂及反应温度对反应结果的影响
注*单取代产物是指2-氯-6-甲氧基苯腈；**双取代产物是指2，6-二甲氧基苯腈。
实施例19将34.40g(0.20mol)2，6-二氯苯腈和16.21g(0.24mol)甲醇钠溶解在200mL经过干燥处理的DMF中，在氢气保护下，于室温下反应2h。反应完毕后冷却至室温，将反应液倒入500mL水中，分出有机层，水层用CH2Cl2提取(3×50mL)，合并有机层，用无水Na2SO4干燥后，蒸掉有机溶剂，将所得固体重结晶，得2-氯-6-甲氧基苯腈白色针状晶体31.6g，2-氯-6-甲氧基苯腈产率为94.30％，产品熔点为116-118℃，气相色谱检测纯度高于98.0％。
实施例20将0.3440g(2.00mmol)2，6-二氯苯腈和0.2104g(2.40mmol)含量为80％甲醇钾溶解在5mL经过干燥处理的DMF中，在氮气保护下，于70℃下反应2h。反应完毕后冷却至室温，将反应液倒入5mL水中，分出有机层，水层用乙醚提取(3×5mL)，合并有机层。用无水Na2SO4干燥后，蒸掉有机溶剂，将所得固体用乙醚溶解，定量转移至5.00mL容量瓶中，用乙醚稀释至刻度。气相色谱检测2，6-二氯苯腈转化率为99.2％，2-氯-6-甲氧基苯腈产率为99.1％。
实施例21-232-氯-6-乙氧基苯腈、2-氯-6-正丁氧基苯腈、2-氯-6-异丙氧基苯腈[结构式如式I，其中R分别为-CH2CH3，-CH2CH2CH2CH3，-CH(CH3)CH3]的制备将2，6-二氯苯腈分别与乙醇钠、正丁醇钠、异丙醇钠分别在THF中反应，其反应过程及后处理过程同实施例1，结果见表4。
表4实施例21-23不同醇盐及反应摩尔比对反应结果的影响
注a2-氯-6-乙氧基苯腈；b2-氯-6-正丁氧基苯腈；c2-氯-6-异丙氧基苯腈。
权利要求
1.一种制备2-氯-6-烷氧基苯腈的方法，按摩尔比为1∶1～4.4∶1的比例，将干燥的醇盐和2，6-二氯苯腈在惰性气体保护下于有机溶剂中在283～373K下反应0.5～20h，得到2-氯-6-烷氧基苯腈。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于醇盐与2，6-二氯苯腈的摩尔比为1.0∶1～1.6∶1。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述反应温度为283～338K。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述反应时间为2～4h。
5.根据权利要求1或2或3或4所述的方法，其特征在于所采用的有机溶剂是N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、环丁砜、N-甲基吡咯烷酮、六甲基磷酰胺、四氢呋喃或丙酮。
6.根据权利要求1或2或3或4所述的方法，其特征在于醇盐为甲醇钠、甲醇钾，乙醇钠、正丁醇钠或异丙醇钠。
全文摘要
本发明公开了一种制备2－氯－6－烷氧基苯腈的方法，按摩尔比为1∶1～4.4∶1的比例，将干燥的醇盐和2，6－二氯苯腈在惰性气体保护下于有机溶剂中在283～373K下反应0.5～20h，得到2－氯－6－烷氧基苯腈。该方法反应路线短，反应温度低，产率高，选择性高。
文档编号C07C255/54GK1865238SQ200610019308
公开日2006年11月22日 申请日期2006年6月9日 优先权日2006年6月9日
发明者黄驰, 柳雯, 易生平, 黎厚斌 申请人:武汉大学