专利名称：一种双水相萃取精制柿果(子)番茄红素的方法
技术领域：
本发明涉及一种双水相萃取精制柿果(子)番茄红素的方法，涉及一种将柿果(子) 真空冷冻干燥后，用有机溶剂粗提，再用双水相萃取精制柿果(子)番茄红素的方法。
背景技术：
番茄红素(Lycopene)是类胡萝卜素的一种，呈红色，由于最早从番茄中分离得到而 得名。最新的研究发现，番茄红素具有优越的生理功能。番茄红素是抗氧化性最强的 类胡萝卜素，其清除单线态氧的速率常数是目前常用抗氧化剂维生素E的100倍。番 茄红素能有效地预防前列腺癌，对子宫癌、肺癌细胞的抑制作用显著高于P-胡萝卜素、 a-胡萝卜素，且人体内番茄红素的含量与人的寿命相关。番茄红素是很有前途的一种 功能性天然色素，对于预防和治疗心血管疾病、动脉硬化和肿瘤等各种成人病以及增 强人体免疫力具有重要意义。
人体自身不能合成番茄红素，只能通过饮食摄取。番茄红素主要分布于番茄、西 瓜、柿果(子)等红色果实中。番茄红素是脂溶性的， 一般是采取有机溶剂萃取法从番 茄中提取得到。利用有机溶剂萃取法得到的产品质量差，纯度低，有异味和溶剂残留。 也有报道用超临界C02萃取法从番茄中萃取得到，该方法得到的产品质量高，纯度高， 但是由于生产成本很高，影响了番茄红素的市场竞争力。
发明内容
要解决的技术问题
为了避免现有技术的不足之处，本发明提出一种双水相萃取精制柿果(子)番茄红 素的方法， 一种将柿果(子)真空冷冻干燥除去水分，用物理法代替了用甲醇、乙醇除 去水分的化学法。技术方案
一种双水相萃取精制柿果(子)番茄红素的方法，其特征在于制备步骤如下
1) 真空冷冻干燥将柿果(子)洗净、切块，进行真空冷冻干燥，除去水分；
2) 有机溶剂粗提将真空冷冻干燥的柿果(子)块进行粉碎，加入丙酮，固液浸提，
过滤后得到番茄红素粗提液；
3) 双水相萃取精制取上述番茄红素粗提液，加入纤维素醚和甘油双水相系统， 混匀、静置分为上、下两相，分相温度在10。C 3(TC，时间1小时 6小时；
4) 乙酸酯类反萃取出富含番茄红素的纤维素醚的上相，加水、乙酸酯类，混匀、 静置分为上、下两相，分相温度在10°C~30°C，时间1小时 3小时；
5) 减压蒸馏、真空干燥取出富含番茄红素的乙酸酯类的相，对其进行减压蒸馏，
浓縮溶液，然后将该浓縮液进行真空干燥，真空干燥温度在6(TC 8(TC，得到 番茄红素固体。
在步骤3和步骤4中加入无机盐，所述的无机盐是钠、钾、镁的氯化物和硫酸盐， 浓度为1%~5%。
'所述的切块尺寸为物料粒度5mm见方、物料厚度10mm 15mm。
所述的真空冷冻干燥条件预冻结温度-20 -25t:，预冻速率0.03 0.05小时/mm,
干燥仓真空度20Pa以下，加热板温度25。C,冷阱温度-35°。。 所述的乙酸酯类是乙酸乙酯、乙酸丁酯。
所述的纤维素醚(纤维素-OR)的R是-CH3， -CH2CH3， -CH2CH2OH， -CH2COOH。
加入的纤维素醚为2%~28% '甘油为5%~20%。
有益效果
本发明提出一种双水相萃取精制柿果(子)番茄红素的方法，利用双水相萃取技术 的特点，不但提高了提取柿果(子)番茄红素的提取率，而且可以得到高品质的番茄红素固体，该方法既经济，又操作简单，也利于工业化生产和柿果(子)资源的充分利用。 本发明的有益效果是
1、 物理法脱水采用真空冷冻干燥这一物理方法干燥脱水，减少化学污染。
2、 分相迅速在实验中观察到，采用双水相萃取法，在10分钟左右即可分相，且没 有乳化层，可以大大縮短生产周期。
3、 过程集成双水相萃取既选择性地萃取了目标物，又浓縮了料液，达到了精制的 目的。
4、 本发明方法简单，对环境污染小，工作过程易于进行。
图l:工艺流程图
具体实施例方式
现结合附图对本发明作进一步描述 实施例l:
步骤l、真空冷冻干燥将鲜柿果(子)分拣、清冼，取160g切成5mm见方、厚度 10mm的块、装盘，在-20。C,预冻速率0.03小时/mm下预冻结，在真空度20Pa，加热 板25'C,冷阱-35'C下升华干燥、解析干燥，得到冻干柿果(子)粒10g。
步骤2、有机溶剂粗提将真空冷冻干燥的柿果(子)粒10g进行粉碎，加入100mL 丙酮，固液浸提3小时，过滤后得到番茄红素粗提液68mL。
步骤3、双水相萃取精制取上述番茄红素粗提液68mL，加入10g纤维素甲醚、 10g甘油、50mL水，再加入lgMgCl2，混匀，在15'C分相3小时。
步骤4、乙酸乙酯反萃取出富含番茄红素的纤维素甲醚相55mL，加水20mL、 乙酸乙酯35mL和无机盐MgCblg，充分混匀。在2(TC下静置2小时分相。步骤5、减压蒸馏、真空干燥取出富含番茄红素的乙酸乙酯相46mL，对其进 行减压蒸馏，浓縮溶液，然后将该浓缩液在70'C真空干燥，得到番茄红素固体2.2g。 实施例2 :
步骤l、真空冷冻干燥将鲜柿果(子)分拣、清冼，取160g切成5mm见方、厚度 15mm的块、装盘，在-25'C，预冻速率0.05小时/mm下预冻结，在真空度18Pa,加热 板25'C,冷阱-35'C下升华干燥、解析干燥，得到冻干柿果(子)粒10g。
步骤2、有机溶剂粗提将真空冷冻干燥的柿果(子)粒10g进行粉碎，加入150mL 丙酮，固液浸提3小时，过滤后得到番茄红素粗提液102mL。
步骤3、双水相萃取精制取上述番茄红素粗提液102mL，加入15g纤维素甲醚、 12g甘油、60mL水，再加入2gMgCl2，混匀，在3(TC分相6小时。
步骤4、乙酸乙酯反萃取出富含番茄红素的纤维素甲醚相75mL，加水20mL、 乙酸乙酯45mL和无机盐MgCl2 2g，充分混匀。在25'C下静置3小时分相。
步骤5、减压蒸馏、真空干燥取出富含番茄红素的乙酸乙酯相58mL，对其进 行减压蒸馏，浓縮溶液，然后将该浓縮液在6(TC真空干燥，得到番茄红素固体2.4g。 实施例3:
步骤l、真空冷冻干燥将鲜柿果(子)分拣、清冼，取160g切成5mm见方、厚度 15mm的块、装盘，在-25。C，预冻速率0.04小时/mm下预冻结，在真空度20Pa,加热 板25t:,冷阱-35'C下升华干燥、解析干燥，得到冻干柿果(子)粒10g。
步骤2、有机溶剂粗提将真空冷冻干燥的柿果(子)粒10g进行粉碎，加入180mL 丙酮，固液浸提3小时，过滤后得到番茄红素粗提液76mL。
步骤3、双水相萃取精制取上述番茄红素粗提液76mL，加入24g纤维素乙醚、 18g甘油、70mL水，再加入3gNaCl，混匀，在25。C分相5小时。步骤4、乙酸丁酯反萃取出富含番茄红素的纤维素乙醚相65mL，加水20mL、 乙酸丁酯35 mL和无机盐NaCl 2g，充分混匀。在25。C下静置3小时分相。
步骤5、减压蒸馏、真空干燥取出富含番茄红素的乙酸丁酯相50mL，对其进 行减压蒸馏，浓縮溶液，然后将该浓縮液在6(TC真空干燥，得到番茄红素固体2.1g。
真空冷冻干燥的条件，纤维素醚和甘油的加入量直接影响着双水相的上下相的比 例，进而影响番茄红素在上下相的分配率。其次，无机盐的加入可以改变两相界面电 势，使得番茄红素更多的分配在上相。乙酸丁酯或乙酸乙酯的加入量对番茄红素的提 取率影响较大。
权利要求
1. 一种双水相萃取精制柿果(子)番茄红素的方法，其特征在于制备步骤如下1) 真空冷冻干燥将柿果(子)洗净、切块，进行真空冷冻干燥，除去水分；2) 有机溶剂粗提将真空冷冻干燥的柿果(子)块进行粉碎，加入丙酮，固液浸提， 过滤后得到番茄红素粗提液；3) 双水相萃取精制取上述番茄红素粗提液，加入纤维素醚和甘油双水相系统， 混匀、静置分为上、下两相，分相温度在10°C~30°C，时间1小时 6小时；4) 乙酸酯类反萃取出富含番茄红素的纤维素醚的上相，加水、乙酸酯类，混匀、 静置分为上、下两相，分相温度在10°C~30°C，时间1小时 3小时；5) 减压蒸馏、真空干燥:取出富含番茄红素的乙酸酯类的相，对其进行减压蒸馏，浓缩溶液，然后将该浓缩液进行真空干燥，真空干燥温度在6(TC 8(TC，得到 番茄红素固体。
2. 根据权利要求1所述的双水相萃取精制柿果(子)番茄红素的方法，其特征在于在步骤3和步骤4中加入无机盐。
3. 根据权利要求1所述的双水相萃取精制柿果(子)番茄红素的方法，其特征在于所述的切块尺寸为物料粒度5mm见方、物料厚度10mm 15mm。
4. 根据权利要求1所述的双水相萃取精制柿果(子)番茄红素的方法，其特征在于所 述的真空冷冻干燥条件预冻结温度-20~ -25°C，预冻速率0.03-0.05小时/mm,干 燥仓真空度20Pa以下，加热板温度25°C，冷阱温度-35t:。
5. 根据权利要求1所述的双水相萃取精制柿果(子)番茄红素的方法，其特征在于所 述的乙酸酯类是乙酸乙酯、乙酸丁酯。
6. 根据权利要求l所述的双水相萃取精制柿果(子)番茄红素的方法，其特征在于所 述的纤维素醚(纤维素-OR)的R是-CH3， -CH2CH3， -CH2CH2OH， -CH2COOH。
7. 根据权利要求l所述的双水相萃取精制柿果(子)番茄红素的方法，其特征在于加 入的纤维素醚为2%~28% ，甘油为5%~20%。
8. 根据权利要求2所述的双水相萃取精制柿果(子)番茄红素的方法，其特征在于所 述的无机盐是钠、钾、镁的氯化物和硫酸盐，浓度为1%~5%。
全文摘要
本发明涉及一种双水相萃取精制柿果(子)番茄红素的方法，技术特征在于将柿果(子)洗净，拣除烂果，切块，真空冷冻干燥。粉碎，加入丙酮，固液浸提，过滤后得到番茄红素粗提液。取上述粗提液，加入纤维素醚和甘油双水相系统，混匀，分为上、下两相。取出富含番茄红素的纤维素醚的相，加水、乙酸酯类和无机盐，混匀。取出富含番茄红素的乙酸酯类的相进行减压蒸馏，浓缩溶液，将该浓缩液进行真空干燥，得到番茄红素固体。本发明的有益效果是提高了提取柿果(子)番茄红素的提取率，得到高品质的番茄红素固体，同时方法本身既经济无毒，又操作简单，易于工业化生产。
文档编号C07C11/21GK101311148SQ20071001792
公开日2008年11月26日 申请日期2007年5月24日 优先权日2007年5月24日
发明者红 岳, 郭云珠 申请人:西北工业大学