专利名称：一种将mto反应副产物转化成烷烃的方法
技术领域：
本发明涉及处理甲醇制烯烃反应副产物的方法，特别涉及将甲醇制烯烃反应副产物转化成烷烃的方法。
背景技术：
传统生产烯烃的方法是以石油烃为原料通过催化和蒸汽裂解生产，特别是蒸汽裂解。烯烃，特别是乙烯和丙烯是主要的化工原料，多年来一直供不应求，探索提高和生产烯烃的途径是全世界的追求。近几年，由于原油价格的飚升，探索以非原油为原料生产烯烃成为一个热点。
将氧化物，特别是甲醇转化成轻烯烃已经研究了许多年，开发了许多技术，但在MTO过程中产生的C4+、C5+这些重烯烃和氧化物，在MTO流出物中会使生产的烯烃不符合聚合级烯烃的要求，因此必须从烯烃中分离出这些物质，此外如何处理这些物质是提高MTO经济性的关键，在USP5714662中，公开了一种将副产物进一步分离并分别进行醚化、二聚、异构化、水合和加氢反应的方法，其结果是可将副产物转化成高辛烷值组分和其他有价值的产品。而在USP7030284中，公开了一种将重烯烃和氧化物进行加氢成烷烃的方法，该技术采用以硫化的Ni、Co、Mo和Ni、Co、W为活性金属组分以氧化铝为载体的催化剂对重烯烃和氧化物进行加氢，Ni、Co、Mo和Ni、Co、W为传统的加氢精制活性组分，这些金属一般要求比较高的反应温度和压力，反应温度为150～350℃，最好为180～350℃，反应压力为大于5.0Mpa，最好为10.0～20.0MPa，对于加氢过程而言，反应条件苛刻，则对反应设备的要求越高，投资也越高。
发明内容
本发明是针对现有技术反应设备投资高等缺点，而提供一种处理MTO反应副产物的方法，该方法可将MTO过程产生的氧化物和烯烃污染物经过加氢转化成烷烃，降低MTO副产物加氢的压力，从而降低设备投资和操作费用。
本发明提供的一种处理MTO反应副产物的方法，其步骤是1)分离分离来自MTO的反应流出物获得(a)含乙烯和丙烯物流；(b)含二甲醚、C4+烃和氧化物物流，物流(a)经脱水分离后，分成乙烯、丙烯和副产物，物流(b)和副产物混合，再进行分离，分成含小于C4物流和含C4+物流。
2)加氢在以W、Ni或W、Mo、Ni为活性金属，以TiO2和Al2O为载体的加氢催化剂作用下，将步骤1)分离出来的含C4+物流与氢气混合发生反应，生成烷烃，反应条件是氢分压0.8～2.0MPa，温度220～300℃，液时空速0.2～2.0h-1，氢烃比为150～1000。
本发明所述氢烃比是指氢气与步骤1)中物流(b)和副产物的混合物的重量比。
本发明所述从MTO反应器流出物中分离出来的氧化物是二甲醚、甲乙醚和甲基异丙醚中一种或一种以上的混合物。
本发明所用的加氢催化剂采用二氧化钛、三氧化二铝为载体，W、Ni或W、Mo、Ni为活性金属，其中二氧化钛占载体总重量的1～60％，三氧化二铝占载体总重量的40％～99％，以载体氧化物干基总重量计，当采用W、Ni为活性金属时，催化剂的组成为WO3占催化剂总重量的5～35％，NiO占催化剂总重量的1～20％，余量为载体；当采用W、Mo、Ni为活性金属时，催化剂的组成为WO3占催化剂总重量的5～35％，NiO占催化剂总重量的1～20％，MoO3占催化剂总重量的1～25％，余量为载体。
本发明所述二甲醚、C4+化合物加氢后转化成的烷烃可以作为各种有价值的产品或者原料，如C5+烷烃可作为汽油的调和组分或者溶剂油或者蒸汽裂解的原料，C4或者小于C4的组分作为蒸汽裂解的原料或者燃料，如LPG。
本发明可将MTO过程产生的氧化物和烯烃污染物经过加氢转化成烷烃，降低MTO副产物加氢的压力。与现有技术相比，本发明的反应压力低，投资和操作费用低，加氢产物品质高。
下面用附图和具体实施方式
来详细说明本发明，但附图和具体实施方式
并不限制本发明的范围。
图是本发明一种MTO反应物分离和加氢处理副产物流程示意图。
图中1-甲醇，2-氧气，3-反应流出物，4-含二甲醚、C4+烃和氧化物物流，5-含乙烯和丙烯物流，7-含烯烃物流，8-含甲醇与烃物流，9-含二甲醚、C4+烃和甲醇物流，10-氢气，11-含C4+物流，12-烷烃，13-聚合级乙烯和丙烯，14-含小于C4物流，15-甲醇氧化反应器，16-急冷塔，17-压缩机，18-分离塔，19-脱水器，20-分离器，21-加氢反应器。
具体实施例方式
如图所示，原料甲醇1与氧气2在甲醇氧化反应器15中进行氧化反应，反应流出物3进入急冷塔16进行急冷并分离成(a)含乙烯和丙烯物流5；(b)含二甲醚、C4+烃和氧化物物流4，含乙烯和丙烯物流5在压缩机17中进行压缩、在脱水器19中进行脱水后将其分离成含烯烃物流7和含甲醇与烃物流8，含烯烃物流7在分离器20中进一步分离成两种组分，一种组分是聚合级乙烯和丙烯13，另一种组分是含二甲醚、C4+烃和甲醇物流9，含二甲醚、C4+烃和甲醇物流9、含甲醇与烃物流8、含二甲醚、C4+烃和氧化物物流4混合后至分离塔18，分离成含小于C4物流14与含C4+物流11，然后含C4+物流11与氢气10混合进入到加氢反应器21进行加氢反应，转化成烷烃12，反应器中装有W、Ni/TiO2-Al2O3或W、Mo、Ni/TiO2-Al2O3催化剂，加氢反应条件为氢分压0.8～2.0MPa，温度220～300℃，液时空速0.2～2.0h-1，氢烃比为150～1000。
权利要求
1.一种将MTO反应副产物转化成烷烃的方法，其特征在于包括下述步骤1)分离分离来自MTO的反应流出物获得(a)含乙烯和丙烯物流；(b)含二甲醚、C4+烃和氧化物物流，物流(a)经脱水分离后，分成乙烯、丙烯和副产物，物流(b)和副产物混合，再进行分离，分成含小于C4物流和含C4+物流；2)加氢在以W、Ni或W、Mo、Ni为活性金属，以TiO2和Al2O为载体的加氢催化剂作用下，将步骤1)分离出来的含C4+物流与氢气混合发生反应，生成烷烃，反应条件是氢分压0.8～2.0MPa，温度220～300℃，液时空速0.2～2.0h-1，氢烃比为150～1000。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述氧化物是二甲醚、甲乙醚和甲基异丙醚中一种或一种以上的混合物。
全文摘要
本发明公开了一种将MTO反应副产物转化成烷烃的方法，以解决现有技术反应设备投资高等缺点。其方法是分离来自MTO的反应流出物获得(a)含乙烯和丙烯物流；(b)含二甲醚、C
文档编号C07C1/20GK101092322SQ200710054769
公开日2007年12月26日 申请日期2007年7月13日 优先权日2007年7月13日
发明者王月霞 申请人:中国石油化工集团公司, 中国石化集团洛阳石油化工工程公司