专利名称：：一种6-氯-6-氧代己酸乙酯的化学合成方法
技术领域：
：本发明涉及一种6-氯-6-氧代己酸乙酯的合成方法，具体说涉及一种用双(三氯甲基)碳酸酯与己二酸单乙酯反应合成6-氯-6-氧代己酸乙酯的方法。(二)
背景技术：
6-氯-6-氧代己酸乙酯是用于合成硫辛酸的重要有机中间体。硫辛酸被称为"万能抗氧化剂"，广泛用于治疗和预防心脏病、糖尿病、早老性痴呆症等多种疾病，国内及国际市场前景广阔。现有技术中6-氯-6-氧代己酸乙酯的化学合成方法多是以己二酸单乙酯和氯化亚砜氯代制备得到。如JournaloftheAmericanChemicalSociety1957，79，731所述的用过量的氯化亚砜将己二酸单乙酯氯化而生成6-氯-6-氧代己酸乙酯(粗品收率91%)，尾气中含大量窒息性的二氧化硫(国家环保对大气严格控制的六个指标之一)，处理困难，目前主要采用碱吸收制备亚硫酸钠和氯化钠的混合物，但市场销售存在较大问题，而且由于用碱吸收后为水溶液，必须浓縮后才能得到亚硫酸钠和氯化钠的混合物，生产过程能耗很大，生产成本较高。另外氯化亚砜的运输和使用受到严格控制，对反应设备密封性要求高，投资也较大，同时现有技术还存在产品收率和纯度较低等问题需要解决。(三)
发明内容本发明的目的是提供一种工艺简单，安全可靠、收率高、成本低、三废小的6-氯-6-氧代己酸乙酯的合成方法。为达到发明目的本发明采用的技术方案如下以己二酸单乙酯与双(三氯甲基)碳酸酯为原料，以有机胺为催化剂，在有机溶剂中于40100。C反应l10h，后处理即得6-氯-6-氧代己酸乙酯，所述的己二酸单乙酯双(三氯甲基)碳酸酯有机胺的物质的量比为1:0.341.0:<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>本发明所说的后处理通常指常压或减压蒸去溶剂，再减压蒸馏收集真空度为17mmHg，温度为12813(TC的馏分，即得6-氯-6-氧代己酸乙酯(C8H13C103)本发明所述的有机溶剂与己二酸单乙酯质量比1:0.55。本发明所述的有机溶剂为苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、正己垸、环己垸、二异丙基醚、二丁基醚、二恶垸、四氢呋喃、乙酸乙酯、三氯甲烷、四氯化碳或二氯乙垸中的一种或一种以上任意比例的混合物。本发明所述的有机溶剂优选为甲苯、乙酸乙酯中的一种或二种任意比例的混合物。本发明所述的有机胺为三乙胺、吡啶、N-甲基吡咯、1，3-二甲基-2-咪唑烷酮、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基四氢吡咯、四甲基胍、四甲基脲、N，N-二丁基甲酰胺中的一种。本发明所述的有机胺优选为吡啶、N，N-二甲基甲酰胺中的一种。本发明所述的反应在5080"C下进行，反应时间为48小时，具体反应时间可根据是否还有氯化氢气体生成来确定。本发明具体的技术方案为，按照己二酸单乙酯双(三氯甲基)碳酸酯催化剂的物质的量比为l:0.341.0:0.010.20投料，加入有机溶剂的量与己二酸单乙酯质量比为l:0.53倍，所述的催化剂为N，N-二甲基甲酰胺，所述的有机溶剂为甲苯或乙酸乙酯，于5080'C反应48小时，反应液常压或减压蒸去溶剂，减压蒸馏指收集真空度为17mmHg，温度为12813(TC的馏分，即得6-氯-6-氧代己酸乙酯(CsH13C103)。与现有技术相比本发明的有益效果为(1)以双(三氯甲基)碳酸酯替代氯化亚砜与己二酸单乙酯在催化剂作用下于有机溶剂中反应制备6-氯-6-氧代己酸乙酯，工艺路线简单，操作安全可靠，三废小。(2)生产成本低，反应收率高。具体实施方式以下以具体实施例来说明本发明的技术方案，但本发明的保护范围不限于此实施例l投料物质的量比己二酸单乙酯双(三氯甲基)碳酸酯催化剂为1:0.35:0.01，催化剂为四甲基胍，有机溶剂为甲苯，其用量为己二酸单乙酯质量的2倍。在装有温度计、回流冷凝管和机械搅拌的250mL三口烧瓶内，加入己二酸单乙酯17.4g(lOO隱ol)、双(三氯甲基)碳酸酯10.4g(35rano1)、甲苯40ml和四甲基胍O.lg(lmmol)。加毕，升温至40。C，并在4045。C反应8h，反应完毕后，常压蒸去溶剂，真空度为17mm汞柱蒸馏收集128130°C的馏分得6-氯-6-氧代己酸乙酯17.8g，产品收率92.5%，纯度98.8%。'H丽R(CDC13)S:4.14(2H，q，J=7.2Hz)，2.93(2H，t，J=6.8Hz)，2.33(2H，t，J=7.2Hz)，1.671.78(4H，m)，1.24(3H，t，J=7.2Hz).实施例2投料物质的量比己二酸单乙酯双(三氯甲基)碳酸酯催化剂为1:0.7:0.01，己二酸单乙酯投料量为17.4g(lOOmmol)，双(三氯甲基)碳酸酯投料量为20.5g(70mmo1)，催化剂为1，3-二甲基-2-咪唑烷酮，其用量为0.lg(lmmol)，有机溶剂为甲苯，其用量为己二酸单乙酯质量的2倍。反应温度为5055°C，反应时间为7h，其它操作同实施例1，真空度为17mm汞柱蒸馏收集12813(TC的馏分，得6-氯-6-氧代己酸乙酯17.6g，产品收率91.5%，纯度98.8%。^丽R(CDCl3)S:4.14(2H，q，J=7.2Hz)，2.93(2H，t，J=6.8Hz)，2.33(2H，t，J二7.2Hz)，1.67-1.78(4H，m)，1.24(3H，t，J=7.2Hz).实施例3投料物质的量比己二酸单乙酯双(三氯甲基)碳酸酯催化剂为1:1:0.02，己二酸单乙酯投料量为17.4g(lOOmmol)，双(三氯甲基)碳酸酯投料量为29.7g(lOO腿ol)，催化剂为吡啶，其用量为O.16g(2,1)，有机溶剂为三氯甲垸，其用量为己二酸单乙酯质量的2倍。反应温度为5053°C，反应时间为7h，其它操作同实施例1，真空度为17mm汞柱蒸馏收集12813(TC的馏分，得6-氯-6-氧代己酸乙酯18.3g，产品收率95.0%，纯度98.8%。'H丽R(CDC13)3:4.14(2H，q，J=7.2Hz)，2.93(2H，t,J=6.8Hz)，2.33(2H，t，J=7.2Hz),1.67—1.78(4H，m),1.24(3H，t,J=7.2Hz).实施例4投料物质的量比己二酸单乙酯双(三氯甲基)碳酸酯催化剂为1:0.34:0.01，己二酸单乙酯投料量为17.4g(lOOmmol)，双(三氯甲基)碳酸酯投料量为10.lg(34mrao1)，催化剂为吡啶，其用量为0.08g(l腿ol)，有机溶剂为四氢呋喃，其用量为己二酸单乙酯质量的2倍。反应温度为5560°C，反应时间为7h，其它操作同实施例1，真空度为17mm汞柱蒸馏收集12813(TC的馏分，得6-氯-6-氧代己酸乙酯17.4g，产品收率90.5%，纯度98.0%。'H醒R(CDC13)5:4.14(2H，q，J=7.2Hz)，2.93(2H，t，J=6.8Hz)，2.33(2H，t，J=7.2Hz)，1.67—1.78(4H，m)，1.24(3H，t，J=7.2Hz).实施例5投料物质的量比己二酸单乙酯双(三氯甲基)碳酸酯催化剂为l:0.34:0.02，己二酸单乙酯投料量为17.4g(lOOmmol)，双(三氯甲基)碳酸酯投料量为10.lg(34mmo1)，催化剂为N-甲基四氢吡咯，其用量为0.17g(2mmo1)，有机溶剂为氯苯，其用量为己二酸单乙酯质量的3.5倍。反应温度为6570°C，反应时间为6h，其它操作同实施例1，真空度为17mm汞柱蒸馏收集12813(TC的馏分，得6-氯-6-氧代己酸乙酯18.1g，产品收率93.5%,纯度98.5%。W丽R(CDC1》5:4.14(2H,q，J=7.2Hz)，2.93(2H，t，J=6.8Hz)，2.33(2H，t,J=7.2Hz)，1.67—1.78(4H，m),1.24(3H，t，J=7.2Hz).实施例6投料物质的量比己二酸单乙酯双(三氯甲基)碳酸酯催化剂为1:0.34:0.05，己二酸单乙酯投料量为25.6g(lOOmmol)，双(三氯甲基)碳酸酯投料量为10.lg(34画1)，催化剂为吡啶，其用量为0.4g(5,1)，有机溶剂为乙酸乙酯，其用量为己二酸单乙酯质量的2.5倍。反应温度为7075°C，反应时间为6h，其它操作同实施例1，真空度为17mm汞柱蒸馏收集12813(TC的馏分，得6-氯-6-氧代己酸乙酯16.8g,产品收率87.0%，纯度98.0%。'H丽R(CDC13)5:4.14(2H，q，J=7.2Hz),2.93(2H，t，J=6.8Hz)，2.33(2H，t，J=7.2Hz)，1.67-1.78(4H，m)，1.24(3H，t，J=7.2Hz).实施例7投料物质的量比己二酸单乙酯双(三氯甲基)碳酸酯催化剂为1:0.7:0.1，己二酸单乙酯投料量为17.4g(lOO鹏ol)，双(三氯甲基)碳酸酯投料量为20.5g(7Orano1)，催化剂为N，N-二甲基甲酰胺，其用量为0.7g(lOmmol)，有机溶剂为乙酸乙酯，其用量为己二酸单乙酯质量的0.5倍。反应温度为6570°C，反应时间为7h，其它操作同实施例1，真空度为17mm汞柱蒸馏收集128130。C的馏分，得6-氯-6-氧代己酸乙酯18.4g，产品收率95.5%,纯度98.5%。力丽R(CDC13)5:4.14(2H,q，J=7.2Hz)，2.93(2H，t，J=6.8Hz)，2.33(2H，t，J=7.2Hz),1.67—1.78(4H，m)，1.24(3H，t，J=7.2Hz).实施例8投料物质的量比己二酸单乙酯双(三氯甲基)碳酸酯催化剂为h1.0:0.2，己二酸单乙酯投料量为17.4g(lOO咖ol)，双(三氯甲基)碳酸酯投料量为29.7g(lOO腿ol)，催化剂为N，N-二甲基甲酰胺，其用量为1.5g(20腿o1)，有机溶剂为氯苯，其用量为己二酸单乙酯质量的3倍。反应温度为6570°C，反应时间为6h，其它操作同实施例1，真空度为17mm汞柱蒸馏收集128130。C的馏分，得6-氯-6-氧代己酸乙酯17.4g，产品收率90.0%，纯度98.5%。力丽R(CDC13)S:4.14(2H，q，J二7.2Hz)，2.93(2H，t，J=6.8Hz)，2.33(2H，t，J=7.2Hz)，1.67—1.78(4H，m),1.24(3H,t，J=7.2Hz).实施例9投料物质的量比己二酸单乙酯双(三氯甲基)碳酸酯催化剂为1:1:0.01，己二酸单乙酯投料量为17.4g(lOOmmol)，双(三氯甲基)碳酸酯投料量为29.7g(lOO腿ol)，催化剂为N，N-二甲基甲酰胺，其用量为0.07g(l腿ol)，有机溶剂为二氯乙垸，其用量为己二酸单乙酯质量的2倍。反应温度为6065°C，反应时间为7h，其它操作同实施例1，真空度为17mm汞柱蒸馏收集12813(TC的馏分，得6-氯-6-氧代己酸乙酯17.9g，产品收率92.5%,纯度98.9%。力丽R(CDC13)5:4.14(2H，q，J=7.2Hz)，2.93(2H，t，J=6.8Hz),2.33(2H，t，J二7.2Hz)，1.67-1.78(4H，m)，1.24(3H，t，J二7.2Hz).实施例10投料物质的量比己二酸单乙酯双(三氯甲基)碳酸酯催化剂为1:1:0.02，己二酸单乙酯投料量为17.4g(lOOmmol)，双(三氯甲基)碳酸酯投料量为29.7g(lOOramol)，催化剂为N，N-二甲基乙酰胺，其用量为0.17g(2mmo1)，有机溶剂为二丁基醚，其用量为己二酸单乙酯量的5倍。反应温度为70-75°C，反应时间为6h，其它操作同实施例1，真空度为17咖汞柱蒸馏收集128130。C的馏分，得6-氯-6-氧代己酸乙酯17.2g，产品收率89.0%，纯度98.0%。'h醒r(CDC13)s:4.14(2H，q，J=7.2Hz)，2.93(2H，t，J二6.8Hz)，2.33(2H,t，J=7.2Hz)，1.67-1.78(4H，m)，1.24(3H，t，J=7.2Hz).实施例11投料物质的量比己二酸单乙酯双(三氯甲基)碳酸酯催化剂为1:0.7:0.03，己二酸单乙酯投料量为17.4g(lOOmmol)，双(三氯甲基)碳酸酯投料量为20.5g(70腿ol)，催化剂为1，3-二甲基-2-咪唑烷酮，其用量为0.34g(3mmo1)，有机溶剂为二丁基醚，其用量为己二酸单乙酯质量的2倍。反应温度为8085°C，反应时间为4h，其它操作同实施例1，真空度为17mm汞柱蒸馏收集12813(TC的馏分，得6-氯-6-氧代己酸乙酯17.7g，产品收率91.5%，纯度98.0%。力丽R(CDC13)S:4.14(2H，q，J=7.2Hz)，2.93(2H，.t,J=6.8Hz),2.33(2H，t，J=7.2Hz)，1.67-1.78(4H，m)，L24(3H，t，J=7.2Hz).投料物质的量比己二酸单乙酯双(三氯甲基)碳酸酯催化剂为1:0.7:0.01，己二酸单乙酯投料量为25.6g(lOOmmol)，双(三氯甲基)碳酸酯投料量为20.5g(70腿o1)，催化剂为1，3-二甲基-2-咪唑烷酮，其用量为0.ll(lmmol)，有机溶剂为氯苯，其用量为己二酸单乙酯量的2倍。反应温度为8085°C，反应时间为4h，其它操作同实施例1，真空度为17mm汞柱蒸馏收集128-13(TC的馏分，得6-氯-6-氧代己酸乙酯16.9g，产品收率88.0%，纯度97.0%。力丽R(CDC13)S:4.14(2H，q，J=7.2Hz)，2.93(2H，t，J=6.8Hz)，2.33(2H，t，J二7.2Hz)，1.67-1.78(4H，m)，1.24(3H，t，J=7.2Hz).实施例13投料物质的量比己二酸单乙酯双(三氯甲基)碳酸酯催化剂为1:1:0.04，己二酸单乙酯投料量为17.4g(lOOmmol)，双(三氯甲基)碳酸酯投料量为29.7g(lOOmmol)，催化剂为吡啶，其用量为0.32g(4mmo1)，有机溶剂为二异丙基醚，其用量为己二酸单乙酯质量的2倍。反应温度为6570°C，反应时间为6h，其它操作同实施例1，真空度为17mm汞柱蒸馏收集12813(TC的馏分，得6-氯-6-氧代己酸乙酯17.2g，产品收率89.0%，纯度98,4%。'H丽R(CDC13)5:4.14(2H，q,J=7.2Hz)，2.93(2H，t,J=6.8Hz),2.33(2H，t,J二7.2Hz)，1.67—1.78(4H，m)，1.24(3H,t,J=7.2Hz).实施例14投料物质的量比己二酸单乙酯双(三氯甲基)碳酸酯催化剂为1:0.34:0.06，己二酸单乙酯投料量为17.4g(lOOmmol)，双(三氯甲基)碳酸酯投料量为10.lg(34rnmo1)，催化剂为吡啶，其用量为0.5g(6mmo1)，有机溶剂为氯苯，其用量为己二酸单乙酯质量的2倍。反应温度为7075°C,反应时间为6h，其它操作同实施例1，真空度为17mm汞柱蒸馏收集12813(TC的馏分，得6-氯-6-氧代己酸乙酯18.6g，产品收率96.5%，纯度98.5%。'H丽R(CDC1》5:4.14(2H，q，J=7.2Hz)，2.93(2H,t，J=6.8Hz)，2.33(2H，t，J=7.2Hz)，1.67—1.78(4H，m)，1.24(3H，t，J=7.2Hz).实施例15投料物质的量比己二酸单乙酯双(三氯甲基)碳酸酯催化剂为1:0.34:0.08，己二酸单乙酯投料量为17.4g(lOOmmol)，双(三氯甲基)碳酸酯投料量为10.lg(34mmo1)，催化剂为N-甲基四氢吡咯，其用量为0.7g(8mmo1)，有机溶剂为氯苯，其用量为己二酸单乙酯质量的3.5倍。反应温度为5055°C，反应时间为7h，其它操作同实施例1，真空度为17mm汞柱蒸馏收集128130。C的馏分，得6-氯-6-氧代己酸乙酯17.9g，产品收率93.5%,纯度99.0%。'H醒R(CDCh)5:4.14(2H，q，J=7.2Hz),2.93(2H，t，J=6,8Hz)，2.33(2H，t，J=7.2Hz)，1.67—1.78(4H,m)，1.24(3H,t，J=7.2Hz).实施例16投料物质的量比己二酸单乙酯双(三氯甲基)碳酸酯催化剂为1:0.34:0.1，己二酸单乙酯投料量为17.4g(lOOmmol)，双(三氯甲基)碳酸酯投料量为10.lg(34mmo1)，催化剂为吡啶，其用量为0.8g(lOmmol),有机溶剂为二氯乙烷，其用量为己二酸单乙酯质量的2.5倍。反应温度为5055°C，反应时间为8h，其它操作同实施例1，真空度为17腿汞柱蒸馏收集12813CrC的馏分，得6-氯-6-氧代己酸乙酯18.7g，产品收率97.0%，纯度98.0%。'H醒R(CDC13)5:4.14(2H，q，J二7.2Hz)，2.93(2H，t，J=6.8Hz)，2.33(2H，t，J=7.2Hz),1.67—1.78(4H，m),L24(3H，t，J=7.2Hz).实施例17投料物质的量比己二酸单乙酯双(三氯甲基)碳酸酯催化剂为1:0.7:0.1，己二酸单乙酯投料量为17.4g(lOOmmol)，双(三氯甲基)碳酸酯投料量为20.5g(70mmo1)，催化剂为N，N-二甲基甲酰胺，其用量为0.7g(lOramol)，有机溶剂为二氯苯，其用量为己二酸单乙酯质量的3倍。反应温度为7580。C，反应时间为5h，其它操作同实施例1，真空度为17mm汞柱蒸馏收集128130。C的馏分，得6-氯-6-氧代己酸乙酯18.5g，产品收率95.5%，纯度98.5%。'H丽R(CDC13)5:4.14(2H，q，J=7.2Hz)，2.93(2H，t，J=6.8Hz),2.33(2H，t，J二7.2Hz),1.67—1.78(4H，m)，1.24(3H，t,J=7.2Hz).实施例18投料物质的量比己二酸单乙酯双(三氯甲基)碳酸酯催化剂为l:1.0:0.2，己二酸单乙酯投料量为17.4g(lOOmmol),双(三氯甲基)碳酸酯投料量为29.7g(IOO画I)，催化剂为N，N-二甲基甲酰胺，其用量为1.5g(20腿o1)，有机溶剂为二恶烷，其用量为己二酸单乙酯质量的5倍。反应温度为7074°C，反应时间为5h，其它操作同实施例1，真空度为17mm汞柱蒸馏收集12813(TC的馏分，得6-氯-6-氧代己酸乙酯18.2g，产品收率96.0%，纯度98.5%。'H丽R(CDC13)S:4.14(2H，q，J二7.2Hz)，2.93(2H，t，J=6.8Hz),2.33(2H，t，J=7.2Hz)，1.67—1.78(4H，m)，1.24(3H，t,J=7.2Hz).实施例19投料物质的量比己二酸单乙酯双(三氯甲基)碳酸酯催化剂为1:1:0.01，己二酸单乙酯投料量为17.4g(lOOmmol)，双(三氯甲基)碳酸酯投料量为29.7g(100,1)，催化剂为N，N-二甲基乙酰胺，其用量为0.09g(lmmol)，有机溶剂为甲苯，其用量为己二酸单乙酯质量的3倍。反应温度为60-65°C，反应时间为6h，其它操作同实施例1，真空度为17mm汞柱蒸馏收集128130。C的馏分，得6-氯-6-氧代己酸乙酯17.5g，产品收率90.5%，纯度99.0%。泔丽R(CDC13)S:4.14(2H，q，J=7.2Hz)，2.93(2H，t，J=6.8Hz)，2.33(2H，t，J=7.2Hz)，1.67—1.78(4H，m)，1.24(3H，t，J二7.2Hz).实施例20投料物质的量比己二酸单乙酯双(三氯甲基)碳酸酯催化剂为1:1:0.20，己二酸单乙酯投料量为17.4g(lOOmmol)，双(三氯甲基)碳酸酯投料量为29.7g(100,1),催化剂为N，N-二甲基乙酰胺，其用量为1.7g(20画1)，有机溶剂为乙酸乙酯，其用量为己二酸单乙酯质量的5倍。反应温度为7276°C，反应时间为5h，其它操作同实施例1,真空度为17mm汞柱蒸馏收集12813(TC的馏分，得6-氯-6-氧代己酸乙酯17.2g，产品收率89.0%，纯度98.0%。泔丽R(CDC13)S:4.14(2H，q，J=7.2Hz)，2.93(2H，t，J=6.8Hz),2.33(2H，t，J=7.2Hz)，1.67—1.78(4H，m)，1.24(3H，t，J=7.2Hz).实施例21投料物质的量比己二酸单乙酯双(三氯甲基)碳酸酯催化剂为l:0.5:0.20，己二酸单乙酯投料量为17.4g(lOOmmol)，双(三氯甲基)碳酸酯投料量为14.9g(50mmo1)，催化剂为N，N-二甲基乙酰胺，其用量为1.7g(20腿o1)，有机溶剂为甲苯，其用量为己二酸单乙酯质量的0.5倍。反应温度为95100°C，反应时间为4h，其它操作同实施例1，真空度为17mm汞柱蒸馏收集128130。C的馏分，得6-氯-6-氧代己酸乙酯15.8g，产品收率81.8%,纯度97.0%。'H丽R(CDCl3)S:4.14(2H，q，J=7.2Hz)，2.93(2H，t，J二6.8Hz)，2.33(2H，t，J=7.2Hz)，1.67—1.78(4H，m)，1.24(3H，t，J=7.2Hz).实施例22投料物质的量比己二酸单乙酯双(三氯甲基)碳酸酯催化剂为1:0.5:0.20，己二酸单乙酯投料量为17.4g(lOOmmol)，双(三氯甲基)碳酸酯投料量为14.9g(50腿o1)，催化剂为三乙胺，其用量为2.lg(20mmo1)，有机溶剂为正己烷，其用量为己二酸单乙酯质量的0.5倍。反应温度为6570°C，反应时间为lh，其它操作同实施例1，真空度为17mm汞柱蒸馏收集12813(TC的馏分，得6-氯-6-氧代己酸乙酯15.2g，产品收率78.8%，纯度95.0%。W丽R(CDCl3)5:4.14(2H,q，J二7.2Hz),2.93(2H，t，J=6.8Hz)，2.33(2H，t，J=7.2Hz)，1.67—1.78(4H,m),1.24(3H，t,J=7.2Hz)。实施例23投料物质的量比己二酸单乙酯双(三氯甲基)碳酸酯催化剂为1:0.5:0.20，己二酸单乙酯投料量为17.4g(lOOmmol)，双(三氯甲基)碳酸酯投料量为14.9g(50mmo1)，催化剂为四甲基脲，其用量为5.7g(20mmo1)，有机溶剂为四氯化碳，其用量为己二酸单乙酯质量的0.5倍。反应温度为7580°C，反应时间为10h，其它操作同实施例1，真空度为17mm汞柱蒸馏收集128130。C的馏分，得6-氯-6-氧代己酸乙酯16.5g，产品收率85.8%，纯度97.5%。'H丽R(CDC13)5:4.14(2H，q，J=7.2Hz)，2.93(2H，t，J=6.8Hz)，2.33(2H，t，J=7.2Hz)，1.67—1.78(4H，m)，1.24(3H，t，J=7.2Hz)权利要求1.一种6-氯-6-氧代己酸乙酯的化学合成方法，其特征在于，所述的方法为以己二酸单乙酯与双(三氯甲基)碳酸酯为原料，以有机胺为催化剂，在有机溶剂中于40～100℃反应1～10h，后处理即得6-氯-6-氧代己酸乙酯，所述的己二酸单乙酯∶双(三氯甲基)碳酸酯∶有机胺的物质的量比为1∶0.34～1.0∶0.01～0.20。2.如权利要求1所述的6-氯-6-氧代己酸乙酯的化学合成方法，其特征在于，所述的有机溶剂与己二酸单乙酯质量比1:0.55。3.如权利要求1所述的6-氯-6-氧代己酸乙酯的化学合成方法，其特征在于，所述的有机溶剂为苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、正己垸、环己烷、二异丙基醚、二丁基醚、二恶垸、四氢呋喃、乙酸乙酯、三氯甲垸、四氯化碳或二氯乙烷中的一种或一种以上任意比例的混合物。4.如权利要求3所述的6-氯-6-氧代己酸乙酯的化学合成方法，其特征在于，所述的有机溶剂为甲苯、乙酸乙酯中的一种或二种任意比例的混合物。5.如权利要求1所述的6-氯-6-氧代己酸乙酯的化学合成方法，其特征在于，所述的有机胺为三乙胺、吡啶、N-甲基吡咯、1，3-二甲基-2-咪唑垸酮、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基四氢吡咯、四甲基胍、四甲基脲或N，N-二丁基甲酰胺中的一种。6.如权利要求5所述的6-氯-6-氧代己酸乙酯的化学合成方法，其特征在于，所述的有机胺为吡啶或N，N-二甲基甲酰胺。7.如权利要求1所述的6-氯-6-氧代己酸乙酯的化学合成方法，其特征在于，所述的反应在508(TC下进行，反应时间为48小时。8.如权利要求1所述的6-氯-6-氧代己酸乙酯的化学合成方法，其特征在于，所述的方法按如下步骤进行按照己二酸单乙酯双(三氯甲基)碳酸酯催化剂的物质的量比为l:0.341.0:0.010.20投料，加入有机溶剂的量与己二酸单乙酯质量比为l:0.53倍，所述的催化剂为N，N-二甲基甲酰胺，所述的有机溶剂为甲苯或乙酸乙酯，于5080'C反应48小时，常压或减压蒸去溶剂，再减压蒸馏，即得6-氯-6-氧代己酸乙酯。9.如权利要求8所述的6-氯-6-氧代己酸乙酯的化学合成方法，其特征在于，所述的减压蒸馏指收集真空度为17mmHg，温度为128130°C的馏分。全文摘要本发明涉及一种6-氯-6-氧代己酸乙酯的化学合成方法，特别涉及用双(三氯甲基)碳酸酯与己二酸单乙酯反应制备6-氯-6-氧代己酸乙酯的化学合成方法。以己二酸单乙酯与双(三氯甲基)碳酸酯为原料，在有机胺催化剂作用下于有机溶剂中40～100℃反应1～10h，制得所述的6-氯-6-氧代-己酸乙酯1-酰氯己酸乙酯。本发明工艺路线先进，工艺条件合理，操作简单安全，反应收率高，生产成本低，三废小，具有较大的实施价值和社会经济效益。文档编号C07C67/00GK101125815SQ20071007112公开日2008年2月20日申请日期2007年9月14日优先权日2007年9月14日发明者锴丁,徐之俊,苏为科,邹振荣,钱振青,陈志卫申请人:浙江工业大学;常熟万兴化工有限公司