专利名称：三聚甲醛合成后的初步提浓、净化的新方法
技术领域：
本发明公开了一种三聚甲醛合成后的初步提浓、净化的新方法， 属于粗三聚甲醛提浓、净化工艺的技术领域。
技术背景在三聚甲醛合成过程中，粗三聚甲醛中含有大量的水和甲醛，初 步提浓和净化的目的就在于使三聚甲醛与大量的水和甲醛分离。通常 三聚甲醛提浓是采用溶剂萃取的方法，其缺点一是溶剂脱除困难；二 是即使精馏脱除溶剂，也不易脱除干净，对后续工序造成影响；三是 溶剂消耗量大、回收困难、污染环境；四是成本高。因此，开发一种 新的粗三聚甲醛分离和提浓方法实有必要。 发明内容为了克服上述现有技术的不足，本发明提供了一种产量大、运行 成本低的三聚甲醛合成后的初步提浓、净化的新方法。为了实现上述目的，本发明所采用的技术方案为 一种三聚甲醛 合成后的初步提浓、净化的新方法，包括如下步骤(1) 将于85 14(TC、 0 1.0Mpa的条件下在三聚甲醛合成反应器 内反应后含甲醛、水、三聚甲醛及其它少量有机物的混合物，其中三 聚甲醛含量为8 40%，送入精馏塔，于80 150。C、 0 1.5Mpa、回流比 0.1~100的条件下进行精馏；(2) 精馏后得到的顶部产品进入冷凝器，冷却至55 145"C后进入
吸收塔，吸收塔的温度控制在80 15(TC、压力控制在0 1.0Mpa;精馏 塔釜液返回三聚甲醛合成反应器；(3) 经吸收塔吸收后，吸收塔的顶部气体和底部产品共同进入预 提浓塔，于60 16(TC、 0 1.5Mpa、回流比0.05~105的条件下对产品进 行精馏处理，预提浓塔底部得到的三聚甲醛含量低于10%、甲醛含量 为10~55%的溶液作为合成精馏塔的回流及吸收塔的吸收液；(4) 将经过预提浓塔精馏后得到的顶部产品，其中三聚甲醛的含 量约为10~50%，送至提浓塔，于60 160°C、 (K1.5Mpa、回流比0.1 100 的条件下进行提浓，提浓塔得到含三聚甲醛25 75%及其它有机物的顶 部产品，底部得到10 50%的甲醛溶液；提浓±荅得到的顶部产品再进入 脱轻组分塔，于60 14(TC、 0 1.5Mpa、回流比0.05 100的条件下，脱 轻组分塔的塔顶得到10 95%可燃废液，塔底得到30~90%的三聚甲醛 水溶液。作为上述方案的进一步设置，所述反应后含甲醛、水、三聚甲醛 及其它少量有机物的混合物，在进入精馏塔前，先通过气液分离器进 行气液分离，气相部分被送入精馏塔进行精馏，液相部分返回三聚甲 醛合成反应器。在实际的生产过程中，如有需要，可添加第二竭浓塔及第二、第 三甚至更多脱轻组分塔，脱轻组分塔的操作条件仍为60 140°C、 0 1.5Mpa、回流比0.05 100。本发明三聚甲醛合成后的初步提浓、净化的新方法，采用精馏、 吸收和提浓工艺，整个生产过程连续进行，以流水线方式作业，产量
大，克服了三聚甲醛大规模生产的瓶颈，填补了目前国内外的空白。 具体来讲，本发明具有以下优点1)连续法提浓和净化工艺，此操作时间短，产量大，运行成本低， 设备简单；2 )可将直接合成的三聚甲醛提浓到高浓度，省去了很多中间步骤;3) 为三聚甲醛连续合成奠定了基础；4) 设备简单、流程短、能耗大大降低。
具体实施方式
下面通过具体实施例)^本发明作进一步说明，但本发明并不受以 下实施例所限定。实施例1将浓度为85%的甲醛在催化剂存在下，于140°C、 l.OMpa的条件 在三聚甲醛合成反应器内反应生成含甲醛、水、三聚甲醛及其它少量 有机物的气液混合物，其中三聚甲醛含量为40%，送入气液分离器进 行气液分离。产生的气相部分被送入精馏塔，于15(TC、 1.5Mpa、回流 比100的条件下进行精馏；液相部分返回三聚甲醛合成反应器。精馏 后得到的顶部产品进入冷凝器，冷却至145t:后进入吸收塔，吸收塔的 温度控制在150°C、压力控制在l.OMpa;精馏后得到的釜液返回三聚 甲醛合成反应器。经吸收塔吸收后，吸收塔的顶部气体和底部产品共 同进入预提浓塔，于16(TC、 1.5Mpa、回流比105的条件下对产品进行 精馏处理，预提浓塔底部得到三聚甲醛含量1%、甲醛含量55%的溶液作为合成精馏塔的回流及吸收塔的吸收液。将经过预提精馏塔精馏后得
到的顶部产品，其中三聚甲醛的含量为50%，送至提浓塔，于160。C、 1.5Mpa、回流比100的条件下进行提浓，提浓塔得到含三聚甲醛75% 及其它有机物的顶部产品，底部得到50%的甲醛溶液；提浓塔得到的 顶部产品再进入脱轻组分塔，于140°C、 1.5Mpa、回流比100的条件下， 脱轻组分塔的塔顶得到95%可燃废液，塔底得到90%的三聚甲醛水溶 液。实施例2将浓度为30%的甲醛在催化剂存在下，于85°C、 OMpa的条件在 三聚甲醛合成反应器内反应生成含甲醛、水、三聚甲醛及其它少量有 机物的气液混合物，其中三聚甲醛含量为8%，送入气液分离器进行气 液分离。产生的气相部分被送入精馏塔，于8(TC、 OMpa、回流比O.l 的条件下进行精馏；液相部分返回三聚甲醛合成反应器。精馏后得到 的顶部产品进入冷凝器，冷却至55-C后进入吸收塔，吸收塔的温度控 制在80。C、压力控制在OMpa;精馏后得到的釜液返回三聚甲醛合成反 应器。经吸收塔吸收后，吸收塔的顶部气体和底部产品共同进入预提 浓塔，于6(TC、 0Mpa、回流比0.05的条件下对产品进行精馏处理，预 提浓塔底部得到三聚甲醛含量5%、甲醛含量10%的溶液作为合成精馏 塔的回流及吸收塔的吸收液。将经过预提浓塔精馏后得到的顶部产品， 其中三聚甲醛的含量为20%，送至提浓塔，于60°C、 OMpa、回流比 0.1的条件下进行提浓，提浓塔得到含三聚甲醛25%及其它有机物的顶 部产品，底部得到10%的甲醛溶液；提浓塔得到的顶部产品再进入脱
轻组分塔，于6(TC、 0Mpa、回流比0.05的条件下，脱轻组分塔的塔顶 得到10%可燃废液，塔底得到30%的三聚甲醛水溶液。实施例3将浓度为50%的甲醛在催化剂存在下，于10(TC、 l.OMpa的条件 在三聚甲醛合成反应器内反应生成含甲醛、水、三聚甲醛及其它少量 有机物的气液混合物，其中三聚甲醛含量为20%，送入气液分离器进 行气液分离。产生的气相部分被送入精馏塔，于10(TC、 0.8Mpa、回流 比10的条件下进行精馏；液相部分返回三聚甲醛合成反应器。精馏后 得到的顶部产品进入冷凝器，冷却至9(TC后进入吸收塔，吸收塔的温 度控制在IO(TC、压力控制在0.8Mpa;精馏后得到的釜液返回三聚甲 醛合成反应器。经吸收塔吸收后，吸收塔的顶部气体和底部产品共同 进入预提浓塔，于11(TC、 l.OMpa、回流比20的条件下对产品进行精 馏处理，预提浓塔底部得到三聚甲醛含量8%、甲醛含量20%的溶液作 为合成精馏塔的回流及吸收塔的吸收液。将经过预提浓塔精馏后得到 的顶部产品，其中三聚甲醛的含量为25%，送至提浓塔，于ll(TC、 0.8Mpa、回流比20的条件下进行提浓，提浓塔得到含三聚甲醛40%及 其它有机物的顶部产品，底部得到25%的甲醛溶液；提浓塔得到的顶 部产品再进入脱轻组分塔，于95'C、 0.8Mpa、回流比30的条件下，脱 轻组分塔的塔顶得到70%可燃废液，塔底得到60%的三聚甲醛水溶液。 实施例4将浓度为75%的甲醛在催化剂存在下，于12(TC、 1.2Mpa的条件 在三聚甲醛合成反应器内反应生成含甲醛、水、三聚甲醛及其它少量 有机物的气液混合物，其中三聚甲醛含量为30%，送入气液分离器进 行气液分离。产生的气相部分被送入精馏塔，于13(TC、 1.2Mpa、回流 比30的条件下进行精馏；液相部分返回三聚甲醛合成反应器。精馏后 得到的顶部产品的进入冷凝器，冷却至ll(TC后进入吸收塔，吸收塔的 温度控制在120°C、压力控制在0.8Mpa;精馏后得到的釜液返回三聚 甲醛合成反应器。经吸收塔吸收后，吸收塔的顶部气体和底部产品共 同进入预提浓塔，于12(TC、 0.8Mpa、回流比35的条件下对产品进行 精馏处理，预提浓塔底部得到三聚甲醛含量3%、甲醛含量45%的溶液 作为合成精馏塔的回流及吸收塔的吸收液。将经过预提浓塔精馏后得 到的顶部产品，其中三聚甲醛的含量为40%，送至提浓塔，于130。C、 l.OMpa、回流比25的条件下进行提浓，提浓塔得到含三聚甲醛60%及 其它有机物的顶部产品，底部得到40%的甲醛溶液；提浓塔得到的顶 部产品再进入脱轻组分塔，于105'C、 l.OMpa、回流比30的条件下， 脱轻组分塔的塔顶得到80%可燃废液，塔底得到70%的三聚甲醛水溶 液。
权利要求
1. 一种三聚甲醛合成后的初步提浓、净化的新方法，其特征在于 包括如下步骤(1) 将于85~140°C、 0 1.0Mpa的条件下在三聚甲醛合成反应器 内反应后含甲醛、水、三聚甲醛及其它少量有机物的混合物，其中三 聚甲醛含量为8~40%，送入精馏塔，于80 150。C、 0 1.5Mpa、回流比 0.1 100的条件下进行精馏；(2) 精馏后得到的顶部产品进入冷凝器，冷却至55 145"C后进入 吸收塔，吸收塔的温度控制在80 150。C、压力控制在0 1.0Mpa;精馏 塔釜液返回三聚甲醛合成反应器；(3) 经吸收塔吸收后，吸收塔的顶部气体和底部产品共同进入预 提浓塔，于60 16(TC、 0 1.5Mpa、回流比0.05-105的条件下对产品进 行精馏处理，预提浓塔底部得到的三聚甲醛含量低于10%、甲醛含量 为10~55%的溶液作为合成精馏塔的回流及吸收塔的吸收液；(4) 将经过预提浓塔精馏后得到的顶部产品，其中三聚甲醛的含 量约为10~50%，送至提浓塔，于60 160。C、 0 1.5Mpa、回流比0.1~100 的条件下进行提浓，提浓塔得到含三聚甲醛25~75%及其它有机物的顶 部产品，底部得到10 50%的甲醛溶液；提浓塔得到的顶部产品再进入 脱轻组分塔，于60 14(TC、 0 1.5Mpa、回流比0.05~100的条件下，脱 轻组分塔的塔顶得到10 95%可燃废液，塔底得到30~90%的三聚甲醛 水溶液。
2. 按照权利要求1所述的三聚甲醛合成后的初步提浓、净化的新 方法，其特征在于所述反应后含甲醛、水、三聚甲醛及其它少量有 机物的混合物，在进入精馏塔前，先通过气液分离器进行气液分离， 气相部分被送入精馏塔进行精馏，液相部分返回三聚甲醛合成反应器。
全文摘要
本发明公开了一种三聚甲醛合成后的初步提浓、净化的新方法，属于粗三聚甲醛提浓、净化工艺的技术领域，将反应后含甲醛、水、三聚甲醛及其它少量有机物的混合物，送入精馏塔进行精馏；精馏后得到的顶部产品进入冷凝器，冷却后进入吸收塔；精馏塔釜液返回三聚甲醛合成反应器；经吸收塔吸收后，吸收塔的顶部气体和底部产品共同进入预提浓塔进行精馏处理，预提浓塔底部得到的溶液作为合成精馏塔的回流及吸收塔的吸收液；将经过预提浓塔精馏后得到的顶部产品送至提浓塔进行提浓，提浓塔底部得到甲醛溶液；提浓塔得到的顶部产品再进入脱轻组分塔，脱轻组分塔的塔顶得到可燃废液，塔底得到30～90％的三聚甲醛水溶液。本发明产量大、运行成本低。
文档编号C07D323/06GK101121709SQ20071007125
公开日2008年2月13日 申请日期2007年9月17日 优先权日2007年9月17日
发明者傅大放, 周赞斌, 王明淦, 程晔华 申请人:浙江三博聚合物有限公司