专利名称：2,2-双[3-硝基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法
技术领域：
本发明属于芳香族有机化合物的制备领域，特别是涉及一种2，2-双[3-硝基-4-(4-硝基苯 氧基)苯基]丙烷的制备方法。
技术背景芳香族聚酰亚胺具有优异的热稳定性、化学稳定性、耐核辐射性、优良的力学性能、 电气性能和耐有机溶剂性，在航天航空、电子微电子、电气等领域得到了广泛应用。由于 它的这些耐高温、高强度、抗腐蚀、绝缘性好、成膜工艺简单等特性，因而是一种优良的 功能材料，可以满足LCD (液晶显示器)的性能要求。2,2-双[3-硝基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷是合成芳香族聚酰亚胺单体的重要原料之 一，即芳香族多元伯胺的重要原料。但2，2-双[3-硝基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法，目前尚未有公开的专利或文 献报道。 发明内容本发明的目的是提供一种2,2-双[3-硝基-4-(4-硝基苯氧基)苯萄丙烷的制备方法，该方 法工艺简单、成本低、环境友好、纯度和收率高，适用于工业生产。 本发明的化学反应方程式如下 严+ 2 X--N〇2其中，X为卤素原子，即氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)、碘(1)。本发明的2,2-双[3-硝基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法，包括下列步骤 (1)摩尔比为1.00:2.00~2.22的2,2-双(3-硝基-4-羟基苯基)丙烷和4-卤代硝基苯，在成盐 齐1J、有机溶剂体系中，加热回流分水反应4 18小时；(2)浓縮反应液，冷却反应物体系，加水，析出固体产物，过滤，洗涤，干燥，得2，2-双[3-硝基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷晶体。所述的4-卤代硝基苯选自4-氟代硝基苯、4-氯代硝基苯、4-溴代硝基苯、4-碘代硝基 苯中的一种或几种混合物；所述的成盐剂选自碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸 氢钙、碳酸氢镁、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙中的一种或几种混合物，成 盐剂与2，2-双(3-硝基-4-羟基苯基)丙烷的摩尔数之比为0.10~8.00:1.00;所述的有机溶剂是非水溶性有机溶剂和强极性非质子有机溶剂，体积比为1:0.05~10， 有机溶剂与2,2-双(3-硝基-4-羟基苯基)丙垸的体积重量比为5毫升~80毫升1克；所述的非水溶性有机溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、 一氯代苯、二氯代苯、三氯代苯、 乙苯、二乙苯、 一氯代甲苯、二氯代甲苯中的一种或几种混合物；所述的强极性非质子有机溶剂选自N，N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜中的一种或几种混合物；所述的加热回流分水反应是温度为8(TC 20(TC的反应。 本发明的有益效果(1) 本发明是制备2,2-双[3-硝基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙垸的工业方法，且产品收率和 纯度都较高；(2) 操作简单，反应过程在常压下进行，不涉及也不产生腐蚀性物质，对设备无特殊要 求，投资少；(3) 有机溶剂使用种类少，而且回收方便，可反复循环再用，三废少，对环境友好；(4) 2,2-双(3-硝基-4-羟基苯基)丙烷等反应原料(上海EMST电子材料有限公司生产)来 源方便，成本较低，便于进一步推广应用。
图是2,2-双[3-硝基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷的分子结构。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明 而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术 人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限 定的范围。实施例1将31.8克(0.10摩尔)2,2-双(3-硝基-4-羟基苯基)丙烷、34.7克(0.22摩尔)4-氯代 硝基苯、110.4克(0.80摩尔)碳酸钾、700毫升N,N-二甲基甲酰胺和180毫升甲苯放入 反应釜中，搅拌，加热回流分水反应18小时后，浓縮反应液，回收溶剂以循环使用，冷 却反应物体系，加水，析出固体产物，洗涤，干燥，得到51.5克2,2-双[3-硝基-4-(4-硝基 苯氧基)苯基]丙烷，纯度为99.1%，根据实际获得2,2-双[3-硝基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙 垸的量和理论量(56.0克)，计算得到2，2-双[3-硝基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙垸的收率为 92.0%。实施例2将31.8克(0.10摩尔)2,2-双(3-硝基-4-羟基苯基)丙垸、44.5克(0.22摩尔)4-溴代硝 基苯、55.2克(0.40摩尔)碳酸钾、150毫升N，N-二甲基乙酰胺和15毫升二甲苯放入反 应釜中，搅拌，加热回流分水反应4小时后，浓縮反应液，回收溶剂以循环使用，冷却反 应物体系，加水，析出固体产物，洗涤，干燥，得到45.5克2,2-双[3-硝基-4-(4-硝基苯氧 基)苯基]丙垸，纯度为95.2%，根据实际获得2,2-双[3-硝基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷的 量和理论量(56.0克)，计算得到2,2-双[3-硝基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷的收率为81.2%。实施例3将31.8克(0.10摩尔)2，2-双(3-硝基-4-羟基苯基)丙烷、31.5克(0.20摩尔)4-氯代硝 基苯、10.6克(O.IO摩尔)碳酸钠、40毫升N-甲基-2-吡咯烷酮和15毫升二氯代苯放入反 应釜中，搅拌，加热回流分水反应10小时后，浓缩反应液，回收溶剂以循环使用，冷却 反应物体系，加水，析出固体产物，洗漆，干燥，得到51.1克2,2-双[3-硝基-4-(4-硝基苯 氧基)苯基]丙烷，纯度为99.8%，根据实际获得2，2-双[3-硝基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷 的量和理论量(56.0克)，计算得到2,2-双[3-硝基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷的收率为91.2 %。实施例4将31.8克(0.10摩尔)2,2-双(3-硝基-4-羟基苯基)丙烷、31.0克(0.22摩尔)4-氟代 硝基苯、11.8克(0.21摩尔)氢氧化钾、20毫升N,N-二甲基甲酰胺和400毫升二氯代苯 放入反应釜中，搅拌，加热回流分水反应16小时后，浓縮反应液，回收溶剂以循环使用， 冷却反应物体系，加水，析出固体产物，洗涤，干燥，得到49.9克2,2-双[3-硝基-4-(4-硝 基苯氧基)苯基]丙烷，纯度为99.1%，根据实际获得2，2-双[3-硝基-4-(4-硝基苯氧基)苯基] 丙烷的量和理论量(56.0克)，计算得到2,2-双[3-硝基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷的收率为89.1%。实施例5将31.8克(0.10摩尔)2，2-双(3-硝基-4-羟基苯基)丙烷、42.4克(0.21摩尔)4-溴代 硝基苯、80.0克(0.80摩尔)碳酸氢钾、300毫升二甲基亚砜和100毫升二甲苯放入反应 釜中，搅拌，加热回流分水反应18小时后，浓缩反应液，回收溶剂以循环使用，冷却反 应物体系，加水，析出固体产物，洗涤，干燥，得到53.4克2，2-双[3-硝基-4-(4-硝基苯氧 基)苯基]丙垸，纯度为99.6%，根据实际获得2,2-双[3-硝基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷的 量和理论量(56.0克)，计算得到2,2-双[3-硝基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷的收率为95.3%。
权利要求
1.2，2-双[3-硝基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法，包括下列步骤(1)摩尔比为1.00∶2.00～2.22的2，2-双(3-硝基-4-羟基苯基)丙烷和4-卤代硝基苯，在成盐剂、有机溶剂体系中，加热回流分水反应4～18小时；(2)浓缩反应液，冷却反应物体系，加水，析出固体产物，过滤，洗涤，干燥，得2，2-双[3-硝基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷晶体。
2. 根据权利要求1所述的2,2-双[3-硝基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法，其特征 在于所述的4-卣代硝基苯选自4-氟代硝基苯、4-氯代硝基苯、4-溴代硝基苯、4-碘代 硝基苯中的一种或几种混合物。
3. 根据权利要求1所述的2,2-双[3-硝基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法，其特征 在于所述的成盐剂选自碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾、 碳酸氢钙、碳酸氢镁、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙中的一种或几种混合 物。
4. 根据权利要求1所述的2,2-双[3-硝基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法，其特征 在于所述的成盐剂与2,2-双(3-硝基-4-羟基苯基)丙烷的摩尔数之比为(U0 8.00:1.00。
5. 根据权利要求1所述的2，2-双[3-硝基-4-(4-硝基苯氧基傳萄丙烷的制备方法，其特征 在于所述的有机溶剂是非水溶性有机溶剂和强极性非质子有机溶剂，体积比为 1:0.05~10。
6. 根据权利要求5所述的2,2-双[3-硝基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法，其特征 在于所述的非水溶性有机溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、 一氯代苯、二氯代苯、三氯代 苯、乙苯、二乙苯、 一氯代甲苯、二氯代甲苯中的一种或几种混合物。
7. 根据权利要求5所述的2,2-双[3-硝基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法，其特征 在于所述的强极性非质子有机溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜中的一种或几种混合物。
8. 根据权利要求1或5所述的2,2-双[3-硝基-4-(4-硝基苯氧基)苯萄丙烷的制备方法，其 特征在于所述的有机溶剂与2，2-双(3-硝基-4-羟基苯基)丙烷的体积重量比为5毫升~80 毫升:1克。
9. 根据权利要求1所述的2，2-双[3-硝基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法，其特征 在于所述的加热回流分水反应是温度为80"C 20(TC的反应。
全文摘要
本发明涉及一种2，2-双[3-硝基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法，包括步骤(1)摩尔比为1.00∶2.00～2.22的2，2-双(3-硝基-4-羟基苯基)丙烷和4-卤代硝基苯，在成盐剂、有机溶剂体系中，加热回流分水反应4～18小时；(2)浓缩反应液，冷却反应物体系，加水，析出固体产物，过滤，洗涤，干燥，得2，2-双[3-硝基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷晶体。本发明操作简单，产品收率和纯度高，溶剂回收方便，并可反复使用，三废少，环境友好，适宜于工业化生产。
文档编号C07C205/00GK101215237SQ20071017312
公开日2008年7月9日 申请日期2007年12月26日 优先权日2007年12月26日
发明者虞鑫海 申请人:东华大学