一种从苯胺氧化料中升华得到对苯醌的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种从苯胺氧化的氧化料中升华得高纯度对苯醌的方法，具体采用对苯醌升华得到高纯度对苯醌，属于精细化工领域。
【背景技术】
[0002]对苯醌是有机合成的重要中间体，主要用作氧化剂、阻聚剂、染料中间体和橡胶防老剂，还可用作聚气反应引发剂及生产对苯二酚的原料。目前苯胺氧化的氧化料经高温水蒸气提取是对苯醌提取的传统方法，特别是高温水蒸气从氧化料提取对苯醌存在如下明显不足:1、水蒸气温度高(100?120°C)，苯醌易发生分解，增加物料损耗，且易带入其它杂质，影响对苯醌含量。2、设备要求高，磨损大。3、对苯醌水溶液温度高，容易焦化，使对苯醌纯度降低。升华法属于干法，不需要溶剂和水，也就不需要回收或处理废溶剂和废水，因此收率高，无污水排放，不需要对大量溶剂加热和冷却，也就节省了能源消耗。
【发明内容】
[0003]本发明的目的在于克服传统方法中采用高温水蒸气提取对苯醌工艺的不足，提供一种从苯胺氧化的氧化料中升华得对苯醌的方法，得到纯度高于99.99%的对苯醌。
[0004]本发明的技术方案是一种从苯胺氧化料中升华得到对苯醌的方法，具体步骤如下:
将含对苯醌质量分数为1-100%的苯胺氧化的氧化料水悬乳液加入布式漏斗中，开真空泵抽滤(真空度-0.05 - -0.1MPa)，使固体与液体分离，液体含少量对苯醌，加溶剂萃取出来。固体(主要包括对苯醌、锰泥及其他固体杂质)进入精制釜内。
[0005]固体加入到精制釜内，开搅拌，同时开真空泵(真空度控制为-0.05—0.1MPa)，升温温度控制在40°C _150°C，蒸物料时注意冷凝器中不能用冷水冷却，否则容易堵塞冷凝器，温度过高容易使苯醌变质损失。升温后对苯醌升华，在真空泵抽真空时对苯醌蒸气进入接收釜内(釜需有冷凝水，冷凝水的温度为_5°C _20°C)，使对苯醌晶体冷却，充分接收。接收釜内的金黄色固体即为对苯醌晶体。纯度可达99.99%以上。
[0006]步骤I中，苯胺氧化的氧化料水悬乳液含对苯醌的质量分数优选为3-10%。
[0007]步骤2中，真空度优选控制为_0.09MPa，升温至精致釜内温度优选控制为800C -120°C。
[0008]对苯醌晶体进入生产系统可以分两个方向处理:1、干燥得到对苯醌产品；2、直接还原得到另一种产品对苯二酚。
[0009]采用本发明的技术方案不需要水蒸气高温提取而导致苯醌的分解，进而影响对苯醌的收率，本发明中对苯醌的纯度高达99.99%以上，收率为90%以上，方法简单，操作简便，设备简单。
【具体实施方式】
[0010]实施例1
取对苯醌含量为3%的氧化料1000g，置入布式漏斗中，开真空泵抽滤，分离的固体约为120g，加入到500ml三口烧瓶中，(中间口装搅拌，一口插温度计、一口装分液管连接冷凝管，冷凝管接收集瓶，真空泵接收集瓶)，开真空泵(真空度约为-0.09MPa)，升温(温度控制150°C以内)，可看到有金黄色晶体出现在冷凝管及收集瓶中，收集晶体约为27.2g。分离液体含有少量对苯醌，可加溶剂萃取回收使用。打液相色谱对苯醌含量约为99.995%。
[0011]产品收率:对苯醌收率彡90.67%。
[0012]实施例2
取对苯醌含量为4%的氧化料2000g，置入布式漏斗中，开真空泵抽滤，分离的固体约为200g，加入到100ml三口烧瓶中，(中间口装搅拌，一口插温度计、一口装分液管连接冷凝管，冷凝管接收集瓶，真空泵接收集瓶)，开搅拌，开真空泵(真空度约为-0.09MPa)，升温(温度控制150°C以内)，可看到有金黄色晶体出现在冷凝管及收集瓶中，收集晶体约为73.6g。分离液体含有少量对苯醌，可加溶剂萃取回收使用。打液相色谱对苯醌含量约为99.99%ο
[0013]产品收率:对苯醌收率彡92%。
[0014]实施例3
取车间汽提得到的对苯醌固体30g (含量约为99%)，干燥后锰泥150g，加入到500ml三口烧瓶中混匀，(中间口装搅拌，一口插温度计、一口装分液管连接冷凝管，冷凝管接收集瓶，真空泵接收集瓶)，开搅拌，开真空泵(真空度约为-0.09MPa)，升温(温度控制150°C以内)，可看到有金黄色晶体出现在冷凝管及收集瓶中，收集晶体约为28.3go打液相色谱对苯醌含量约为99.996%。
[0015]产品收率:对苯醌收率彡94.33%。
[0016]实施例4
取车间汽提得到的对苯醌固体50g (含量约为99%)，干燥后锰泥200g，加入到500ml三口烧瓶中混匀，(中间口装搅拌，一口插温度计、一口装分液管连接冷凝管，冷凝管接收集瓶，真空泵接收集瓶)，开搅拌，开真空泵(真空度约为-0.09MPa)，升温(温度控制150°C以内)，可看到有金黄色晶体出现在冷凝管及收集瓶中，收集晶体约为47.56go打液相色谱对苯醌含量约为99.995%。
[0017]产品收率:对苯醌收率彡95.12%。
[0018]最后说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的宗旨和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。
【主权项】
1.一种从苯胺氧化料中升华得到对苯醌的方法，其特征在于，具体步骤如下: (1)将含对苯醌质量分数为1-100%的苯胺氧化的氧化料水悬乳液在固液分离器中分离，所得固体加入到精制釜内； (2)固体加入到精制釜后，开搅拌，同时开真空泵，控制真空度为-0.05-0.1MPa，升温至精致釜内温度控制为40°C _150°C，使对苯醌升华，得到对苯醌蒸汽； (3)在真空泵抽真空时将对苯醌蒸气进入接收釜内，釜内通过冷凝水冷凝结晶得到金黄色固体即为对苯醌晶体。2.根据权利要求1所述的从苯胺氧化料中升华得到对苯醌的方法，其特征在于，步骤1)中，苯胺氧化的氧化料水悬乳液含对苯醌的质量分数为3-10%。3.根据权利要求1所述的从苯胺氧化料中升华得到对苯醌的方法，其特征在于，步骤2)中，真空度控制为-0.09MPa，升温至精致釜内温度控制为80°C _120°C。4.根据权利要求1所述的从苯胺氧化料中升华得到对苯醌的方法，其特征在于，步骤3)中，冷凝水的温度为_5°C-20°C。
【专利摘要】本发明提供了一种从苯胺氧化料中升华得到对苯醌的方法，该方法具体是将含质量分数为1-100%的对苯醌苯胺氧化的氧化料水悬乳液在固液分离器中分离，固体进入精制釜中。精制釜升温抽真空，控温在150℃以内，使对苯醌升华。对苯醌蒸气进入接收釜，通过冷凝结晶，得到高纯度的金黄色对苯醌晶体。本发明采用升华工艺，替代传统的水蒸气提取工艺，克服了传统工艺物料损耗大，杂质含量高，易分解的缺点。本发明得到的产品纯度99.99%以上，收率90%以上。
【IPC分类】C07C46/10, C07C50/04
【公开号】CN104926635
【申请号】CN201510343112
【发明人】高士敬, 李京华, 蒋艳红
【申请人】湖北开元化工科技股份有限公司
【公开日】2015年9月23日
【申请日】2015年6月19日