专利名称：3,3-二甲基丁酰氯的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种有机合成中间体，尤其是涉及一种由3， 3-二甲基丁酸与三氯化磷反应 制备3, 3-二甲基丁酰氯的方法。
技术背景3， 3-二甲基丁酰氯是一种重要的有机合成中间体，主要应用于农药、医药工业等领域。 3， 3-二甲基丁酰氯可由3， 3-二甲基丁酸与氯化亚砜或光气反应而制备(US2034850， CN1778789A， Journal of Organic Chemistry1982， 47(12) :2413 - 19)。但氯化亚砜用量大， 设备腐蚀严重，操作中还会放出大量的二氧化硫气体，对环境影响较大，生产成本也较高。 而采用光气则由于是剧毒气体，运输和使用不便，严重影响安全生产和环境保护。3， 3-二 甲基丁酰氯还可以通过3， 3-二甲基丁酸与草酰氯在二氯甲烷溶剂中反应而制备(European Journal of Medicinal Chemistry 1987， 22(4): 283 - 91)，但草酰氯价格较高，还需增加 回收有机溶剂的工艺过程，造成工艺复杂，生产成本较高。发明内容本发明的目的在于针对现有的制备3， 3 - 二甲基丁酰氯的方法所存在的氯化亚砜用量大， 设备腐蚀严重，操作中还会放出大量的二氧化硫气体，对环境影响较大，生产成本较高等问 题，提供一种工艺简单、操作简便、安全性高、生产成本低、对环境影响小的3， 3-二甲基 丁酰氯的制备方法。本发明的技术方案是将3， 3-二甲基丁酸与三氯化磷反应。本发明的反应式如下CHq CH3i i3 H3C— —CH2—COOH + PC13--3 H3C— —CH2-COCI + H3P03CH3 CH3本发明所述的3， 3-二甲基丁酰氯的制备方法包括以下步骤1) 向反应器中加入3， 3-二甲基丁酸，搅拌，加入三氯化磷，升温至反应温度进行反 应，反应结束后冷却至室温并静置分层；2) 将静置分层后分出下层的亚磷酸，作为副产品，取上层的酰氯粗品在绝对压力20KPa下经减压蒸馏收集79 8rC的馏分，即得到3， 3-二甲基丁酰氯产品。按质量比，3， 3-二甲基丁酸与三氯化磷的原料配比为(1.5 3) :1，反应的温度最好为50 80°C，反应的时间最好为1 4h。与现有的3， 3-二甲基丁酰氯的制备方法相比，本发明所使用的氯化剂三氯化磷的价格低且用量少，副产物亚磷酸可以出售。另外反应温度低，反应时间短，同时本发明的操作简便，安全性高，生产成本低，对环境影响小，容易实现工业化生产。
具体实施方式
以下实施例将对本发明作进一步的说明实施例1:向一个500ml的带有电动搅拌器、温度计和回流冷凝器的四口烧瓶中，加入3， 3-二甲基丁酸46.4g (0.4mol)，启动搅拌，在室温下滴加27.47g (0.2 mol)的三氯化磷， 滴加完毕后，升温至6(TC反应2h。反应结束后冷却至室温，置于分液漏斗中分层。取上层在 绝对压力20KPa下经减压蒸馏收集79 8rC的馏分，即得到3， 3 - 二甲基丁酰氯产品46. 91g, 收率为87. 12%。实施例2:反应装置和操作方法同实施例1。其不同在于三氯化磷的加入量为18.26g C0.133mo1)。结果得到3， 3 - 二甲基丁酰氯产品42. 54g，收率为79. 01%。实施例3:反应装置和操作方法同实施例1。其不同在于三氯化磷的加入量为36.67g (0.267mol)。结果得到3， 3 - 二甲基丁酰氯产品48. 94g，收率为90. 89%。实施例4:反应装置和操作方法同实施例1。其不同在于反应温度为50°C，反应时间为 4h。结果得到3， 3-二甲基丁酰氯产品46.52g，收率为86. 39%。实施例5:反应装置和操作方法同实施例1。其不同在于反应温度为8(TC，反应时间为 lh。结果得到3， 3-二甲基丁酰氯产品48.28g，收率为89.67%。
权利要求
1. 3，3-二甲基丁酰氯的制备方法，其特征在于其反应式如下id="icf0001" file="S2008100710804C00011.gif" wi="170" he="21" top= "53" left = "31" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="no"/>
2. 如权利要求1所述的3， 3-二甲基丁酰氯的制备方法，其特征在于包括以下步骤1) 向反应器中加入3， 3-二甲基丁酸，搅拌，加入三氯化磷，升温至反应温度进行反 应，反应结束后冷却至室温并静置分层；2) 将静置分层后分出下层的亚磷酸，作为副产品，取上层的酰氯粗品在绝对压力20KPa 下经减压蒸馏收集79 8rC的馏分，即得到3， 3-二甲基丁酰氯产品。
3. 如权利要求2所述的3， 3-二甲基丁酰氯的制备方法，其特征在于按质量比，3， 3 -二甲基丁酸与三氯化磷的原料配比为1. 5 3 : 1。
4. 如权利要求2所述的3， 3 - 二甲基丁酰氯的制备方法，其特征在于反应的温度为50 80°C。
5. 如权利要求2或4所述的3, 3-二甲基丁酰氯的制备方法，其特征在于反应的时间 为l 4h。
全文摘要
3，3-二甲基丁酰氯的制备方法，涉及一种有机合成中间体，尤其是涉及一种由3，3-二甲基丁酸与三氯化磷反应制备3，3-二甲基丁酰氯的方法。提供一种工艺简单、操作简便、安全性高、生产成本低、对环境影响小的3，3-二甲基丁酰氯的制备方法。向反应器中加入3，3-二甲基丁酸，搅拌，加入三氯化磷，升温至反应温度进行反应，反应结束后冷却至室温并静置分层；将静置分层后分出下层的亚磷酸，作为副产品，取上层的酰氯粗品在绝对压力20KPa下经减压蒸馏收集79～81℃的馏分，即得到3，3-二甲基丁酰氯产品。
文档编号C07C53/00GK101279908SQ200810071080
公开日2008年10月8日 申请日期2008年5月20日 优先权日2008年5月20日
发明者陈国钦, 黎四芳 申请人:厦门大学