专利名称：一种合成愈创木酚的方法
技术领域：
本发明属于有机化学合成技术领域，具体涉及一种以聚乙二醇为 相转移催化剂合成愈创木酚的方法。
背景技术：
愈创木酚(Guaiacol)又称邻曱氧基苯酚或邻羟基苯甲醚，是 一种重要的精细化工中间体，广泛应用于医药、香料及染料的合成， 尤其是合成香兰素(Vanillin)。目前，愈创木酚的合成方法有以下五 种(l)由邻氨基苯曱醚经重氮化、水解制得；(2)由邻苯二酚与碘曱 烷在NaOH作用下制得；(3)以邻氯苯酚为原料在催化剂作用下合成愈 创木酚；(4)以邻苯二酚与硫酸二甲酯、碳酸二甲酯进行羟基氧单醚 化反应得到愈创木酚；(5)曱醇与邻苯二酚在常压下进行气相反应， 在催化剂作用下得到产物愈创木酚。其中，合成方法(5)由于工艺 简单，成本低廉，成为工业化合成愈创木酚的发展方向，但反应过程 中同时存在并联副反应，生成多种副产物(如邻二曱氧基苯、甲基邻 苯二酚、曱基愈创木酚等)。反应方程式如下<formula>formula see original document page 4</formula>
发明内容
本发明的目的在于解决现有技术中的问题，而提供一种收率高、 易分离，副产物少的合成愈创木酚的方法。 技术方案
本发明所提供的方法是以氯甲烷为曱基化试剂与邻苯二酚钠在
相转移催化剂聚乙二醇存在的条件下发生Williamson反应生成愈创 木酚，具体包括以下步骤
1) 将邻苯二酚、聚乙二醇(分子量为400-14000 )、氢氧化钠和 氯甲烷，溶剂曱苯和水(将反应原料溶解)加入到反应釜中，于100-150 。C下，加热搅拌回流l-10h,其中，邻苯二酚、氯曱烷和氩氧化钠的 摩尔比为l: 1: 0.9-1: 1.8: 1.2，聚乙二醇的加入量为邻苯二酚质 量的1-10%;
2) 在步骤1)中反应后的混合物中加入盐酸酸化，使pH为5-6后，静置分层，上层为含有愈创木酚的曱苯层，蒸除曱苯得到愈创木酚。
反应方程式如下
-<formula>formula see original document page 5</formula>其中，步骤1 )中优选分子量为6000的聚乙二醇。
本发明的机理为氢氧化钠和邻苯二酚反应生成邻苯二酚钠，邻
苯二酚钠再与氯曱烷在相转移催化剂聚乙二醇(使反应能够在水-曱 苯二元非均相体系之间进行)的作用下生成愈创木酚钠(溶于水而不 溶于曱苯)，加盐酸酸化后生成愈创木酚(溶于曱苯)。
通过对曱苯相称重，再对其进行气相色谱分析，得到愈创木酚的 选择性，通过校正因子，使用外标法，丁醇作为外标物，得到愈创木 酚的实际质量含量、收率，和邻苯二酚的转化率。
与已有技术比较本发明具有以下有益效果
1) 反应条件温和，反应时间短，得到的愈创木酚产品质量好， 淡黄色澄清透明，产率高86. 80% ~ 87. 24%，副产物少；
2) 合成愈创木酚所使用的聚乙二醇催化剂，价才各低廉，环境友 好，后处理工艺简单；
3) 无设备腐蚀和环境污染等问题，对设备耐腐蚀要求低，工艺 流程短，生产过程环境友好，设备投资和操作费用低；
4) 邻苯二酚转化率能达到100%，反应液中除了两相溶剂和产物 外，生成的水和氯化钠基本实现原子经济效应。
以下结合具体实施方式
对本发明作进一步说明。
具体实施例方式
实施例1
1)将0. 2mo1邻苯二酚、占邻苯二酚质量1%的聚乙二醇-400、 0. 18mol氢氧化钠、20ml水和60ml曱苯加入反应釜后，充入0. 20mol 氯曱烷气体，搅拌，30min内温度升至100。C并反应lh;
2 )在步骤1 )的反应液中加入1: 1的盐酸调pH=5 ~ 6，静置分 层，曱苯相称重，通过气相色谱分析得到愈创木酚的收率为70. 00%, 选择性为87. 64%,邻苯二酚转化率为79. 83°/。。 实施例2
1)将0. 2mo1邻苯二酚、占邻苯二酚质量4%的聚乙二醇-6000、 0. 22mol氢氧化钠、20ml水和60ml曱苯加入反应釜后，充入0. 28mol 氯甲烷气体，搅拌，30min内温度升至140。C并反应4h;
2 )在步骤1)的反应液中加入1: 1的盐酸调pH=5 ~ 6，静置分 层，曱苯相称重，通过气相色语分析得到愈创木酚的收率为87. 24%, 选择性为87. 24%,邻苯二酚的转化率100%。 实施例3
1)将0. 2mo1邻苯二酚、占邻苯二酚质量5%的聚乙二醇-6000、 0. 22mol氬氧4b钠、20ml水和60ml曱苯加入反应蚤后，充入0. 28mol 氯曱烷气体，搅拌，30min内温度升至140。C并反应4h;
2 )在步骤1)的反应液中加入1: 1的盐酸调pH=5 ~ 6,静置分 层，曱苯相称重，通过气相色谱分析得到愈创木酚的收率为79. 81%， 选择性为85. 52%,邻苯二酚转化率为93. 32%。1 )将0. 2mo1邻苯二酚、占邻苯二酚质量6°/。的聚乙二醇-1000、 0. 22mol氬氧4b钠、20ml水和60ml曱苯加入反应蒼后，充入0. 28mol 氯曱烷气体，搅拌，30min内温度升至14(TC并反应4h;
2 )在步骤1 )的反应液中加入1: 1的盐酸调pH=5 ~ 6,静置分 层，曱苯相称重，通过气相色谱分析得到愈创木酚的收率为77. 59%, 选择性为84. 99%,邻苯二酚转化率为91. 29°/。。
实施例5
1)将0. 2mo1邻苯二酚、占邻苯二酚质量4%的聚乙二醇-6000、 0. 22mol氢氧化钠、20ml水和60ml曱苯加入反应釜后，充入0. 28mol 氯曱烷气体，搅拌，30min内温度升至140。C并反应3h;
2 )在步骤1)的反应液中加入1: 1的盐酸调pH=5 ~ 6，静置分 层，曱苯相称重，通过气相色谱分析得到愈创木酚的收率为80. 51%， 选择性为88. 17%,邻苯二酚的转化率为90. 76%。 实施例6
1)将0. 2mo1邻苯二酚、占邻苯二酚质量4%的聚乙二醇-6000、 0. 22mol氢氧化钠、20ml水和60ml曱苯加入反应蒼后，充入0. 36mol 氯曱烷气体，搅拌，30min内温度升至14(TC并反应5h;
2 )在步骤1 )的反应液中加入1: 1的盐酸调PH=5 ~ 6，静置分 层，曱苯相称重，通过气相色谱分析得到愈创木酚的收率为86. 80%， 选择性为86. 80°/ ，邻苯二酚转化率为100%。 实施例71 )将0. 2mo1邻苯二酚、占邻苯二酚质量4%的聚乙二醇-6000的、 0. 22mol氢氧化钠、水20ml和60ml曱苯加入反应蚤后，充入0. 28mol 氯曱烷气体，搅拌，30min内温度升至150。C并反应4h;
2 )在步骤1)的反应液中加入1: 1的盐酸调pH=5 ~ 6,静置分 层，曱苯相称重，通过气相色谱分析得到愈创木酚的收率为68. 59%, 选择性为88. 91%,邻苯二酚的转化率为77. 14%。
实施例8
1 )将0. 2mo1邻苯二酚、占邻苯二酚质量4%的聚乙二醇-6000、 0. 22mol氬氧化钠、20ml水和60ml曱苯力口入反应釜后，充入0. 28mol 氯曱烷气体，搅拌，30min内温度升至140。C并反应8h;
2 )在步骤1 )的反应液中加入1: 1的盐酸调pH=5 ~ 6，静置分 层，甲苯相称重，通过气相色谱分析得到愈创木酚的收率为66. 95%， 选择性为87. 72%,邻苯二酚转化率为76. 32%。
实施例9
1 )将0. 2mo1邻苯二酚、占邻苯二酚质量10%的聚乙二醇-14000、 0. 24rao1氢氧化钠、20ml溶剂水和曱苯60ml加入反应釜后，充入 0. 36mol氯曱烷气体，搅拌，30min内温度升至140。C并反应10h;
2 )在步骤1 )的反应液中加入1: 1的盐酸调pH=5 ~ 6，静置分 层，曱苯相称重，通过气相色谱分析得到愈创木酚的收率为50. 69%， 选择性为85. 01%,邻苯二酚转化率为59. 63%。
权利要求
1、一种合成愈创木酚的方法，其特征在于，包括以下步骤1)将邻苯二酚、分子量为400-14000的聚乙二醇、氢氧化钠、氯甲烷，溶剂甲苯和水加入到反应釜中，于100-150℃下，加热搅拌回流1-10h，其中，邻苯二酚、氯甲烷和氢氧化钠的摩尔比为1∶1∶0.9-1∶1.8∶1.2，聚乙二醇的加入量为邻苯二酚质量的1-10％；2)在步骤1)中反应后的混合物中加入盐酸酸化，使pH为5-6后，静置分层，上层为含有愈创木酚的甲苯层，蒸除甲苯得到愈创木酚。
2、 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤1)中所述的聚 乙二醇的分子量为6000。
全文摘要
一种合成愈创木酚的方法属于有机化学合成技术领域。现有愈创木酚的合成方法副反应多。本发明通过将邻苯二酚、分子量为400-14000的聚乙二醇、氢氧化钠、氯甲烷，溶剂甲苯和水加入到高压反应釜中，于100-150℃下，加热搅拌回流1-10h，其中，邻苯二酚、氯甲烷和氢氧化钠的摩尔比为1∶1∶0.9-1∶1.8∶1.2，聚乙二醇的加入量为邻苯二酚质量的1-10％；反应后的混合物中加入盐酸使pH为5-6后，静置分层，上层为含有愈创木酚的甲苯层，蒸除甲苯得到愈创木酚。本发明方法具有产率高，成本低等优点。
文档编号C07C43/23GK101619017SQ200810116128
公开日2010年1月6日 申请日期2008年7月4日 优先权日2008年7月4日
发明者彦 张, 张小亮, 张敬畅, 曹维良 申请人:北京化工大学