专利名称：：2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛的品质保持方法及其制备方法
技术领域：
：本发明涉及作为香料有用的2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛的品质保持方法及其制备方法。
背景技术：
：已知调和香料、香精等香料组合物在其制备工序、流通过程和保存的各阶段中，由于受到光、热、空气等的影响，随着时间推移会发生香味的性质变化，或者香味本身消失等各种问题。这些问题在控制香味的品质方面是非常重要的问题，因此一直以来进行了很多关于随时间推移变化较小的香料组合物的开发研究。作为解决该问题的方法，例如通常尝试着向含香料产品中添加、配合维生素E、二丁基羟基茴香醚(BHA)、二丁基羟基甲苯(BHT)等稳定剂。但是，这些稳定剂或者由于例如与香料本身发生反应而失去稳定效果、或者因其使用量而使香料所具有的香气本身发生变化，或者稳定效果不持续等，并且混合的稳定剂的种类、配合调整非常地困难，此外，能够发挥充分地满足作为含香料产品所要求的品质的效果的稳定剂非常地少。另外，2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛是广泛用于例如香水、肥皂、洗发液、护发素、洗涤剂、化妆品、喷雾剂、芳香剂等一般芳香化妆品中的海洋气味类的香料(参照例如非专利文献1)。作为该化合物的制备方法，已知有例如通过如下工序获得的方法(例如，参照专利文献1):从香樟油中精制获得黄樟素，经由胡椒醛、2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)-2-丙烯醛，最后进行加氢反应；经由1-乙酰氧基_2_甲基_3-(3，4-亚甲二氧基苯基)-l-丙烯来进行制备的方法(例如，参照专利文献2和3)等。另外，专利文献47中记载了以1,2-亚甲二氧基苯为起始物质来制备2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛的方法，但是对于其品质保持的方法却没有提及。另外，通过这些制法得到的2-甲基-3-G,4-亚甲二氧基苯基)丙醛由于可能在空气中变色为黄色，因此在香料制备中发生着色而成为问题。进而发生分解，纯度、香气等品质降低，例如当作为生活用品使用时，给消费者带来不愉快的感觉而成为问题。因此，期望抑制这些品质降低的稳定剂以及抑制着色、分解的方法。非专利文献1:Angew.Chem.Int.Ed"2000,Vol.39(17),p.2980专利文献1:美国专利第3008968号专利文献2:日本特开昭57-45124号专利文献3:日本特开2006-104151号专利文献4:日本特开昭55-141437号专利文献5:日本特开2005-239619号专利文献6:国际公开第2004/054997号专利文献7:国际公开第2006/120639号
发明内容本发明的目的在于提供一种作为香料有用的2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛的品质保持方法及其制备方法。本发明的发明人对作为香料原材料的2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛在制造时和保存时发生的着色和分解的原因进行了深入研究，结果发现l-乙酰基-3,4-亚甲二氧基苯在它的着色防止和分解抑制方面是有效的。另外，还对不损害香料原材料的香气的该化合物的需要量进行了研究，进而确立了能够控制该化合物的需要量的2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛的工业上有利的制备方法，从而完成了本发明。艮口，本发明涉及以下的[1][5]。一禾中2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛的品质保持方法，其特征在于，使其含有503000ppm的l-乙酰基-3,4-亚甲二氧基苯。—种2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛的制备方法，其特征在于，通过进行下述工序(1)和工序(2)，从而使副产物l-乙酰基-3，4-亚甲二氧基苯的含量为503000ppm;工序(1):使l,2-亚甲二氧基苯与2-甲基-3，3-二乙酰氧基丙烯反应，制备1-乙酰氧基-2-甲基-3-G,4-亚甲二氧基苯基)-l-丙烯；工序(2):使得到的1-乙酰氧基-2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)-1-丙烯进行水解反应或与醇的酯交换反应后，蒸馏精制所得到的反应混合物。—种2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛的制备方法，其特征在于，通过进行下述工序(3)和工序(2)，从而使副产物l-乙酰基-3,4-亚甲二氧基苯的含量为503000ppm;工序(3):使1,2-亚甲二氧基苯、甲基丙烯醛和乙酸酐反应，制备1-乙酰氧基-2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)-l-丙烯；工序(2):使得到的1-乙酰氧基-2-甲基-3-(3，4-亚甲二氧基苯基)-1-丙烯进行水解反应或与醇的酯交换反应后，蒸馏精制所得到的反应混合物。一种l-乙酰基-3，4-亚甲二氧基苯的含量为503000ppm的2-甲基-3-(3，4-亚甲二氧基苯基)丙醛的制备方法，其特征在于，向1-乙酰基-3,4-亚甲二氧基苯的含量低于50ppm的2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛中添加l-乙酰基-3,4-亚甲二氧基苯。—种2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛，其特征在于，1-乙酰基-3,4-亚甲二氧基苯的含量为503000ppm。根据本发明，能够提供作为香料有用的2-甲基-3-(3，4-亚甲二氧基苯基)丙醛的品质保持方法及工业上有利的制备方法。本发明的2-甲基-3-(3，4-亚甲二氧基苯基)丙醛由于有效地抑制了着色和分解，因此可用作芳香化妆品的成份。具体实施例方式本发明的2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛的品质保持方法的特征在于，使其含有503000ppm的l-乙酰基-3,4-亚甲二氧基苯。2_甲基_3-(3，4-亚甲二氧基苯基)丙醛中的l-乙酰基-3，4-亚甲二氧基苯的含量，从有效地抑制着色和分解并防止对香气产生不良影响的观点出发，为503000ppm，优选为552900ppm，更优选为602800ppm，进一步优选为652500ppm，更进一步优选为651200ppm，特别优选为65500ppm。l-乙酰基-3,4-亚甲二氧基苯的含量在503000ppm的范围内时，即使含有该化合物，对于2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛作为产品的安全性，在Ames试验、急性毒性、一次皮肤刺激性、眼粘膜刺激性等试验中与市售品等同，没有问题。含有503000ppm的l-乙酰基-3,4-亚甲二氧基苯、且能够实现品质保持的2-甲基-3-(3，4-亚甲二氧基苯基)丙醛可以通过以下的3种制备方法(A)(C)工业上有利地进行制备。(1)制备方法(A)通过进行下述工序(1)和工序(2)，从而使副产物l-乙酰基-3，4-亚甲二氧基苯的含量为503000ppm;工序(1):使l,2-亚甲二氧基苯与2-甲基-3，3-二乙酰氧基丙烯反应，制备1-乙酰氧基-2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)-l-丙烯；工序(2):使得到的1-乙酰氧基-2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)-1-丙烯进行水解反应或与醇的酯交换反应后，蒸馏精制所得到的反应混合物。(2)制备方法(B)通过进行下述工序(3)和工序(2)，从而使副产物l-乙酰基-3,4-亚甲二氧基苯的含量为503000ppm;工序(3):使1,2-亚甲二氧基苯、甲基丙烯醛和乙酸酐反应，制备1-乙酰氧基-2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)-l-丙烯；工序(2):使得到的1-乙酰氧基-2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)-1-丙烯进行水解反应或与醇的酯交换反应后，蒸馏精制所得到的反应混合物。(3)制备方法(C)向l-乙酰基-3,4-亚甲二氧基苯的含量低于50ppm的2-甲基-3-(3，4-亚甲二氧基苯基)丙醛中添加l-乙酰基-3，4-亚甲二氧基苯，从而调整该化合物的含量的方法。制备方法(A)和(B)是在制备2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛的过程中，利用生成的作为副产物的l-乙酰基-3,4-亚甲二氧基苯来调整该l-乙酰基-3,4-亚甲二氧基苯的混入量的方法；制备方法(C)是后添加l-乙酰基-3,4-亚甲二氧基苯来调整其含量的方法。以下，对制备方法(A)(C)详细地进行说明。制备方法(A)包括下述工序(1)和工序(2):工序(1):使下述式(1)表示的1,2-亚甲二氧基苯与下述式(2)表示的2-甲基-3，3-二乙酰氧基丙烯反应，制备下述式(3)表示的1-乙酰氧基-2-甲基-3-(3，4-亚甲二氧基苯基)-l-丙烯；工序(2):使得到的1-乙酰氧基-2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)-1-丙烯进行水解反应或与醇的酯交换反应后，蒸馏精制所得到的反应混合物。工序(1)OCOCH3_^)COCH3V^v^OCOCH3其中，在式(3)中，表示乙酰氧基处于顺式或反式的位置。(2-甲基-3，3-二乙酰氧基丙烯[式(2)]的制备)对作为制备方法(A)的原料使用的2-甲基-3，3-二乙酰氧基丙烯[式(2)]的制备方法并没有特殊限定。例如可以通过在催化剂存在下使甲基丙烯醛与乙酸酐反应的方法(参照日本特开昭61-151152号)等来进行制备。作为这些制备方法中使用的反应方式，可列举出连续式、半连续式、间歇式等，可以使用这些方法中的任何方法。在使甲基丙烯醛与乙酸酐反应的情况下，可以使用具有路易斯酸性的化合物或布朗斯台德酸来作为催化剂。作为具有路易斯酸性的化合物，可列举出例如卤化硼化合物(三氟化硼、三氯化硼、三溴化硼、三碘化硼、三氟化硼单乙酸络合物、三氟化硼二乙酸络合物、三氟化硼二乙醚络合物、三氟化硼四氢呋喃络合物、三氟化硼乙腈络合物、三氟化硼二水合物、三氟化硼正丁醚络合物、三氟化硼二甲醚络合物、三氟化硼甲醇络合物、三氟化硼苯酚络合物或三氟化硼磷酸络合物等)、金属卤化物(氟化铝、氯化铝、溴化铝、碘化铝、氟化钾、氯化钾、溴化钾、碘化钾、氟化铟、氯化铟、溴化铟、碘化铟、氯化钪、溴化钪、碘化钪、氯化钇、溴化钇、碘化钇、四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛、四氯化锆、四溴化锆、四碘化锆、四氯化铪、四溴化铪、四碘化铪、三氟化铁、三氯化铁、氯化亚铁、三溴化铁、三碘化铁、三氟化钌、三氯化钌、三溴化钌、三碘化钌、氟化锌、氯化锌、溴化锌、碘化锌、氟化镉、氯化镉、溴化镉、碘化镉、氟化汞、氯化汞、溴化汞、氟化锡、氯化锡、溴化锡、碘化锡、氟化锑、氯化锑、溴化锑、碘化锑、原子序号为5771的镧系元素三卤化物等)、金属三氟甲基磺酸盐化合物(三氟甲基磺酸铜、三氟乙酸铜、三氟甲基磺酸银、三氟乙酸银、三氟甲基磺酸锌、三氟乙酸锌、三氟甲基磺酸镉、三氟甲基磺酸锡、三氟甲基磺酸钪、三氟甲基磺酸钇、原子序号为5771的镧系元素三氟甲基磺酸盐等)和金属三氟乙酸盐化合物(三氟乙酸镉、三氟乙酸锡、三氟乙酸钪、三氟乙酸钇、三氟乙酸jnL^3F夕°另外，作为布朗斯台德酸，可列举出氟化氢、盐酸、溴化氢、碘化氢、三氟乙酸、乙酸、草酸、磷酸、硫酸、甲磺酸和甲苯磺酸等。此外，上述具有路易斯酸性的化合物和布朗斯台德酸可以分别单独使用1种，也可以两种以上组合使用。对这些催化剂的使用量并没有特殊限制，通常相对于甲基丙烯醛，催化剂的使用量例如以当量以下使用。但是，在反应进行缓慢或反应不进行的情况下，也可以使用当摩尔以上的催化剂。通常不使用溶剂，但是根据需要也可以使用溶剂。作为溶剂，可列举出例如烃化合物类(己烷、庚垸、苯、甲苯等)、羧酸类(乙酸、丙酸等)、羧酸酯类(乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸乙酯等)、醚类(二乙基醚或二异丙基醚等)，和非质子性极性溶剂(乙腈、N，N-二甲基咪唑啉酮等)。对甲基丙烯醛与乙酸酐的加入摩尔比没有特殊限制，但乙酸酐/甲基丙烯醛(摩尔比)通常为0.52.5，优选为1.01.5。对反应温度也没有特殊限制，通常为-3065i:、优选为04(TC。得到的2-甲基-3，3-二乙酰氧基丙烯可以在反应结束后进行水洗、中和或蒸馏等精制，然后作为工序(1)的原料使用，但也可以不精制而使用。(1-乙酰氧基-2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)-l-丙烯[式(2)]的制备)对制备方法(A)中的1-乙酰氧基-2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)-1-丙烯的制备方法没有特殊限制，可以通过例如专利文献2、4、6和7中记载的方法来进行合成。作为这些制备方法中使用的反应方式，可列举出连续式、半连续式、间歇式等，可以使用它们中的任一方法。对相对于2-甲基-3，3-二乙酰氧基丙烯[式2]的1,2-亚甲二氧基苯[式(1)]的加入摩尔比(1，2-亚甲二氧基苯/2-甲基-3，3-二乙酰氧基丙烯)没有特殊限制，通常为0.550，优选为210，更优选为36。当使2-甲基-3，3-二乙酰氧基丙烯[式2]与1,2-亚甲二氧基苯[式(1)]反应时，可以使用上述具有路易斯酸性的化合物或上述布朗斯台德酸作为催化剂。对这些催化剂的使用量没有特殊限制，但通常相对于2-甲基-3,3-二乙酰氧基丙烯1摩尔，优选为0.001摩尔以上且低于1摩尔，更优选为0.0030.85摩尔，进一步更优选为0.0040.50摩尔，特别优选为0.0050.40摩尔。但是当反应进行缓慢或者反应不进行时，也可以使用当摩尔以上的催化剂。2_甲基_3，3-二乙酰氧基丙烯与1,2-亚甲二氧基苯的反应温度通常为-108(TC，优选为1060°C。当该温度超过8(TC时，生成物1-乙酰氧基_2_甲基_3_(3,4-亚甲二氧基苯基)-l-丙烯开始分解，当该温度低于-10。C时，反应的进行变得缓慢、生产率变差，因此不优选。反应结束后，得到的反应混合物可以采用例如提取、过滤、浓縮、蒸馏、再结晶、晶析、色谱法等一般的方法进行精制，但当考虑到工业上的制法时，优选采用蒸馏或晶析进行精制。例如作为利用蒸馏的精制方法，具体而言，在反应结束后，若对得到的反应混合物进行水洗涤，并从获得的有机层溶液中蒸馏除去未反应的1,2-亚甲二氧基苯，则能够得到残渣溶液形式的含有1-乙酰氧基-2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)-l-丙銜式(3)]和下述式(4)表示的l-乙酰基-3,4-亚甲二氧基苯的粗制物。但是，优选进一步对该残渣溶液进行蒸馏精制，以馏出物的形式获得含有1-乙酰氧基-2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)-l-丙烯[式(3)]和下述式(4)表示的1-乙酰基-3，4-亚甲二氧基苯的粗制物。100(4)考虑到1,2-亚甲二氧基苯(109°C/80torr)与作为目标物的1-乙酰氧基-2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)-l-丙烯(170°C/5torr)的沸点，未反应的1,2-亚甲二氧基苯的蒸馏除去通常在40175°C(1760torr)，优选50150。C(3300torr)下进行。通过蒸馏回收的未反应的1,2-亚甲二氧基苯能够在工序(1)中再使用。此外，该粗制物中的l-乙酰基-3，4-亚甲二氧基苯的量根据反应时乙酸酐和1，2-亚甲二氧基苯的加入比、反应温度和催化剂种类等的不同而变化，但最多含有60000ppm左右。另外，推断下述式(4)表示的1-乙酰基-3,4-亚甲二氧基苯中的乙酰基是由在反应中使用的2-甲基-3，3-二乙酰氧基丙烯或乙酸酐衍生、并通过弗里德-克拉夫茨反应而导入的基团。另外，也可以不进行如上述的未反应的1，2-亚甲二氧基苯的蒸馏除去操作和通过蒸馏精制来获取1-乙酰氧基-2-甲基-3-(3，4-亚甲二氧基苯基)-1-丙烯的操作，而是在反应结束后，对得到的反应混合物进行仅以分解、洗涤所用的催化剂为目的的后处理，或者仅通过加入酸、碱或盐对催化剂等进行分解并不进行水洗涤等地直接进行下面的工序(2)。工序(2)工序(2)是通过下述工序得到l-乙酰基-3，4-亚甲二氧基苯的含量为50300(^111的2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛的工序使工序(1)中得到的下述式(3)表示的1-乙酰氧基-2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)-l-丙烯发生水解反应或者与醇的酯交换反应，得到式(4)表示的1-乙酰基-3,4-亚甲二氧基苯和下述式(5)表示的2-甲基-3-(3，4-亚甲二氧基苯基)丙醛的粗制物，然后对得到的反应混合物进行进一步的蒸馏精制。(3)(5)ii其中，式(3)中，表示乙酰氧基处于顺式或反式的位置。(水解反应)作为水解反应的方式，间歇式、半连续式、连续式均可使用。可以加水来进行水解反应，但是为了使水与1-乙酰氧基-2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)-l-丙烯良好混合，也可以使用有机溶剂。使用的有机溶剂的种类和使用量只要不妨碍反应则没有特殊限制。作为有机溶剂，可列举出例如醇类(甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、乙二醇、丙二醇等)、脂肪族羧酸类(乙酸、丙酸、丁酸等)、脂肪族羧酸酯类(乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯等)和非质子性极性溶剂(乙腈、四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基咪唑啉酮、N-甲基吡咯垸酮、二甲基亚砜、六甲基磷酰三胺等)。其中，这些溶剂可以1种单独使用也可以2种以上组合使用。此外，这些有机溶剂可以在反应后回收、再利用。作为水解反应中使用的催化剂，可列举出酸催化剂或碱催化剂。作为酸催化剂，可列举出氟化氢、氯化氢、溴化氢、碘化氢、草酸、硫酸、盐酸、磷酸、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、硝酸、甲酸、乙酸、丙酸、酸性离子交换树脂、具有酸性点的沸石等。作为碱催化剂，可列举出例如碱金属或碱土类金属的氢氧化物(氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铷、氢氧化铯、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化锶等)、碱金属或碱土类金属的碳酸盐(碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铷、碳酸铯、碳酸镁、碳酸钙、碳酸锶)、碱金属或碱土类金属的醇盐(甲醇锂、甲醇钠、甲醇钾、甲醇铷、甲醇铯、甲醇钙、甲醇镁)、碱金属或碱土类金属的羧酸盐(乙酸钠、乙酸钾、草酸钠、草酸钾)、碱金属或碱土类金属的磷酸盐(磷酸钠等)、碱性离子交换树脂、具有碱性点的沸石等。其中，上述酸催化剂或碱催化剂可以分别1种单独使用或者2种以上组合使用。上述催化剂的使用量根据其种类的不同而不同，但相对于1-乙酰氧基-2-甲基-3-(3，4-亚甲二氧基苯基)-l-丙烯1摩尔，通常为1摩尔以下，优选为0.0010.5摩尔，更优选为0.0050.3摩尔。但是，当反应速度缓慢或反应不进行时，也可以使用当摩尔以上的催化剂。水解反应中相对于1-乙酰氧基-2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)-l-丙烯1摩尔的水的使用量通常为150摩尔，优选为1.530摩尔，更优选为320摩尔。水解反应的温度根据使用的催化剂的种类和量、溶剂的种类的不同而不同，优选为20120。C，更优选为30100°C。(与醇的酯交换反应)在工序(2)中，也可以使工序(l)中得到的1-乙酰氧基-2-甲基-3-(3，4-亚甲二氧基苯基)-l-丙烯[式(3)]与醇进行酯交换。在该反应中，副产物为所使用的醇的乙酸酯。作为酯交换反应的方式，连续式、半连续式、间歇式均可使用。作为酯交换反应中使用的醇，可以使用甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正辛醇等一元醇，或乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、甘油等多元醇类。其中，这些醇可以l种单独使用也可以2种以上组合使用。对上述醇的使用量没有特殊限制，但相对于1-乙酰氧基-2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)-l-丙烯1摩尔，通常为150摩尔，优选为1.230摩尔，更优选为1.520摩尔。可以回收未反应的醇并再使用于酯交换反应。对用于酯交换反应的催化剂没有特殊限制，可以使用公知的酸催化剂、碱催化剂、金属催化剂等。作为酸催化剂、碱催化剂，可列举出与在上述水解反应中说明的催化剂相同的催化剂。对金属催化剂的种类没有特殊限制，例如钛醇盐(四甲氧基钛、四乙氧基钛、四异丙氧基钛、四丁氧基钛等)等钛化合物、锡化合物(二丁基锡氧化物、二丁基锡二乙酸酯、二丁基锡二月桂酸酯、氧化锡等)或铅化合物(乙酸铅、氧化铅等)。其中，这些金属催化剂可以1种单独使用也可以2种以上组合使用。酯交换反应的催化剂的使用量根据催化剂种类的不同而不同，相对于于1-乙酰氧基-2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)-l-丙烯1摩尔，通常为1摩尔以下，优选为0.0010.5摩尔，更优选为0.0050.3摩尔。另外，为了提高使用的催化剂的溶解度，可以另外地添加有机溶剂并使其反应。使用的有机溶剂可以根据使用的催化剂的种类适当地确定，只要是提高催化剂的溶解度并不参与反应的有机溶剂，则没有特殊限制。可列举出例如脂肪族羧酸类(乙酸、丙酸、丁酸等)、脂肪族羧酸酯类(乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯等)、卤化物类(二氯甲烷、氯仿、氯苯等)和非质子性极性溶剂(乙腈、四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基咪唑啉酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、六甲基磷酰三胺等)。其中，这些溶剂可以1种单独使用也可以2种以上组合使用。另外，这些有机溶剂也可以在反应后回收、再利用。酯交换反应的温度根据使用的醇的种类和催化剂使用量的不同而不同，通常为015(TC，优选为20120'C，更优选为30100°C。在工序(2)的反应中，若1-乙酰氧基-2-甲基-3-(3，4-亚甲二氧基苯基)-l-丙烯[式(3)]大量地残存，则在蒸馏精制工序中该化合物[式(3)]缓慢分解，从而成为产生乙酸的原因，因此1-乙酰氧基-2-甲基-3-(3，4-亚甲二氧基苯基)-1-丙烯的转化率优选为90%以上，更优选为95%以上，特别优选为98%以上。由于工序(2)的水解反应或酯交换反应后的反应混合物中含有使用的催化剂，因此为了用酸或碱中和催化剂或除去催化剂，作为后处理操作，用酸性水溶液或碱性水溶液进行洗涤，得到l-乙酰基-3，4-亚甲二氧基苯[式(4)]和2-甲基-3-(3，4-亚甲二氧基苯基)丙醛[式(5)]的粗制物。进而，对得到的粗制物以分离反应残渣物为目的进行蒸馏，可以以蒸馏物的形式重新得到含有2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛[式(5)]和1-乙酰基-3,4-亚甲二氧基苯[式(4)]的粗制物。另一方面，也可以不进行这样的中和或洗涤，而进行水、醇、使用的有机溶剂等的蒸馏除去，或者在反应结束后，进行2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛的蒸馏精制，从得到的反应混合物中获得2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛的粗制物。但是此时，由于残存的催化剂的影响，目标物2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛分解，进而其分解物混入蒸馏物中等，易于发生品质下降等，因此很难说是工业上优选的方法。另外，在上述水解反应中，由于生成作为副产物的乙酸，因此通过用水或碱性溶液进行洗涤的后处理操作，能够有效地除去得到的2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛的粗制物中的乙酸。(蒸馏精制)接着，对上述得到的l-乙酰基-3,4-亚甲二氧基苯[式(4)]和2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛[式(5)]的粗制物的蒸馏精制进行说明。蒸馏精制法可以是简单蒸馏精制、精馏精制中的任何方法，蒸馏方式可以是间歇式、半连续式、连续式中的任何方式。由于需要一边对l-乙酰基-3,4-亚甲二氧基苯[式(4)]在主馏分中的混入量进行微调整，一边进行蒸馏，因此这些蒸馏装置中优选设置精馏塔。其中，对精馏塔的根数、精馏次数没有特殊限制。作为精馏塔，可以使用塔板式精馏塔或填充式精馏塔等通常的蒸馏精制中使用的精馏塔。当使用填充式精馏塔时，对填充物的种类没有特殊限定。但是，2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛由于在蒸馏温度变高时易于分解，因此为了使蒸馏釜的液温不会设定至高温，优选使用规则填充物，以使精馏塔的塔顶部和塔底部的压差变小。作为能够使用的规则填充物，可列举出例如Sulzerchemtech株式会社制"Sulzerpacking"(金网成型型)、"Mellapak"(多孔金属片材成型型)、KochGlitsch公司制"Gempack"、JuliusMontzGmbh公司制"MontzPak"、曰本Filcon株式会社制"GoodrollPacking"、日本NGKinsulators株式会社制"honeycombpack"、株式会社Nagaoka制"impulsepacking"、MCpack(金网成型型或金属片成型型)、Technopack等。另外，精馏塔和填充物的材质可以使用例如不锈钢制、耐热耐蚀镍基合金(hastelloy)制、陶瓷制、树脂制等通常的蒸馏精制中使用的材质。对蒸馏的加热方法没有特殊限制，可以使用通常使用的夹套式、线圈式、降膜式、薄膜式等的热交换器。此时，为了抑制2-甲基-3-(3，4-亚甲二氧基苯基)丙醛[式(5)]的热分解，优选使用与传热面的接触停留时间短的薄膜蒸发器或降膜式蒸发器。例如，通过将降膜式蒸发器等加热装置与精馏塔连接，能够抑制蒸馏精制时上述反应混合物中的2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛[式(5)]本身的热分解。当使用塔板式精馏塔时，对塔板的种类没有特殊限制。蒸馏精制塔的实际级数通常为1200级、优选为2120级、更优选为370级。另外，回流比可以通过确认各个精馏塔的分离状态后决定，但如果级数较低，则分离效率下降，而过多的级数从蒸馏效率方面来说也是不理想的。蒸馏中的回流比(=回流量/馏出量)通常为050、优选为0.130、更优选为115。在过大的回流比下，由于长时间的加热，促进了2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛[式(5)]的分解等其他反应，因此不优选。l-乙酰基-3，4-亚甲二氧基苯[式(4)](沸点为158159°C/14torr)的沸点比2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛[式(4)](沸点为158tV10torr)低。因此，工序(2)中的蒸馏优选以下述3个蒸馏馏分(蒸馏物l、2和3)的形式获得。艮口，蒸馏物1为含有l-乙酰基-3,4-亚甲二氧基苯[式(4)]的量超过3000ppm的2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛；蒸馏物2为作为本发明的目标物的含有503000ppm的l-乙酰基-3，4-亚甲二氧基苯的2-甲基-3-(3，4-亚甲二氧基苯基)丙醛；蒸馏物3为含有低于50ppm的1-乙酰基-3,4-亚甲二氧基苯的2-甲基-3-(3，4-亚甲二氧基苯基)丙醛，并且优选以该顺序获得这三个蒸馏馏分。在所述蒸馏精制中，优选在蒸馏装置的蒸馏釜的液温为21(TC以下的条件下迸行。更具体而言，在减压(0.1100torr(0.01313.332kPa))下，在蒸馏塔的塔顶部，优选为100210°C，更优选为140210°C，特别优选为150200°C。此外，获得最终产品(主馏分馏出时)的蒸馏装置的蒸馏釜的液温为21(TC以下，优选为125210°C，更优选为130200°C，进一步优选为135190°C，特别优选为140185°C，最优选为145180°C。当所述温度超过21(TC时，即使蒸馏釜的溶液中不存在高沸点的副产物和杂质，也有2-甲基-3-(3，4-亚甲二氧基苯基)丙醛本身在高温下分解生成乙酸并混入主馏分的可能，因此不优选。另一方面，降低蒸馏釜的液温进行蒸馏需要高度真空，为此必须使用高性能的特殊的真空泵，从而使精馏塔的尺寸进一步变大，在经济上不利。因此，在获得l-乙酰基-3,4-亚甲二氧基苯的含量为503000ppm的2-甲基-3-G，4-亚甲二氧基苯基)丙醛作为最终产品时，优选在上述条件下进行蒸馏精制。特别是以间歇式进行蒸馏精制时，与连续式精馏方法相比，因为精馏塔内的2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛的停留时间变长，因热分解蒸馏效率降低，进而容易产生副产物乙酸，进一步可能乙酸混入馏分中。因此，在间歇式中，蒸馏温度优选为130210°C，更优选在140185。C下进行。此外，蒸馏的加入、馏分、最终产品的取出和保存优选在不活泼性气体下进行。另外，在减压蒸馏中，有时也将不活泼性气体填入体系内。此外，通过上述的蒸馏精制，能够获得不对香气产生影响的乙酸含量(低于40ppm)的2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛[式(5)]。此外，上述蒸馏精制获得的蒸馏物2(作为本发明目标物的含有503000ppm的l-乙酰基-3,4-亚甲二氧基苯的2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛)，可以直接作为最终产品使用。因此，蒸馏精制优选例如适当进行分析蒸馏馏分中所含的l-乙酰基-3,4-亚甲二氧基苯和乙酸含量等操作，并在2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛的纯度优选为95%以上、更优选为97%以上时开始获取最终产品蒸馏物2。另外，除蒸馏物2以外的蒸馏馏分中，例如回收的蒸馏物1(含有l-乙酰基-3,4-亚甲二氧基苯的量超过3000ppm的2-甲基-3-(3，4-亚甲二氧基苯基)丙醛)可以再次用于同样的蒸馏精制。另外，回收的蒸馏物3(含有低于50ppm的l-乙酰基-3，4-亚甲二氧基苯的2-甲基-3-(3，4-亚甲二氧基苯基)丙醛)可以在制备方法(c)中使用。制备方法(B)为包括下述工序(3)和工序(2)的方法。工序(3):使l，2-亚甲二氧基苯[式(1)]、甲基丙烯醛和乙酸酐反应，制备1-乙酰氧基-2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)-l-丙烯[式(3)];工序(2):使得到的1-乙酰氧基-2-甲基-3-(3，4-亚甲二氧基苯基)-1-丙烯[式(3)]进行水解反应或与醇的酯交换反应后，蒸馏精制所得到的反应混合物。工序(3)对工序(3)的具体方法没有特殊限定，例如可以采用专利文献7中记载的方法来进行合成。对甲基丙烯醛与乙酸酐的加入摩尔比没有特殊限制，乙酸酐/甲基丙烯醛(摩尔比)通常为0.52.5、优选为1.01.5。另外，对甲基丙烯醛与1，2-亚甲二氧基苯的加入摩尔比没有特殊限制，但1,2-亚甲二氧基苯/甲基丙烯醛(摩尔比)通常为0.550、优选为210、更优选为36。在工序(3)的反应中，可以使用具有路易斯酸性的化合物或布朗斯台德酸作为催化剂。这些催化剂的使用量、反应温度、反应结束后的后处理与在制备工序(A)的工序(1)中已经说明的1-乙酰氧基-2-甲基-3-(3，4-亚甲二氧基苯基)-l-丙烯的制备条件相同。工序(3)之后的工序(2)与制备方法(A)的工序(2)相同。制备方法(C)为向l-乙酰基-3，4-亚甲二氧基苯的含量低于50ppm的2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛[式(5)]中添加l-乙酰基-3,4-亚甲二氧基苯，从而将该化合物的含量调整至503000ppm的方法。作为l-乙酰基-3,4-亚甲二氧基苯含量低于50ppm的2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛，可以列举出制备方法(A)或(B)中得到的2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛的精制品、或例如专利文献1记载的以黄樟素或胡椒醛为原料制备的2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛的精制品等。通过上述制备方法(A)(C)，能够在工业上有利地制备1-乙酰基-3,4-亚甲二氧基苯含量为503000ppm的2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛。得到的化合物作为香料产品的安全性已从Aems试验、急性毒性、一次皮肤刺激性、眼粘膜刺激性等的实验结果确认其与市售品的安全性相同，没有问题。另外，已确认通过该制备方法得到的2-甲基-3-G,4-亚甲二氧基苯基)丙酸中，所述化合物的热分解或在制备过程中混入的对香气产生影响的乙酸的含量低于40ppm，与由香樟树或胡椒醛制备的已有产品不同，具有更加新鲜、清透的香气。此外，制备方法(A)和(B)为了抑制2-甲基_3_(3,4-亚甲二氧基苯基)丙酸的着色或分解，不需要另外地加入稳定剂，因此是在生成效率方面优异的制备方法。实施例下面，列举实施例和比较例以具体地说明本发明。其中，以下的实施例和比较例中，[%]只要没有特殊说明，则表示[重量％]。另外，测定方法、纯度等的计算方法如下。作为最终产品的2-甲基-3-(3，4-亚甲二氧基苯基)丙醛的纯度以及l-乙酰基-3，4-亚甲二氧基苯的含量的测定使用株式会社岛津制作所制的气相色谱装置[GC-2014](检测器为FID方式、分析柱为GL-science公司制、TC-17(0.25mmX30m、膜厚为0.5um))进行测定，并通过面积百分率法求出。2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛的纯度通过气相色谱法的面积百分率求出，1-乙酰基-3,4-亚甲二氧基苯通过以2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛为标准物质的校正面积百分率法求出(检测限为10ppm以下)。在气相色谱法(GC)的分析条件中，分流比为30、注射温度为28(TC、检测温度为300°C、柱温度从13(TC开始以5。C/分钟的速度升温至280°C，并在28(TC下保持5分钟。样品注入量为0.3lU。乙酸含量的测定使用株式会社岛津制作所制的气相色谱装置[GC-14B](检测器为FID方式，分析柱为GL-science公司制、TC-WAX(0.53mmX30m、膜厚为1.0Um))进行测定，并通过绝对校准曲线法求出。将分析对象2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛用lnl的微注射器注入0.6ul。注射温度为22(TC、检测温度为26(TC、柱温度在80。C下保持3分钟后以5'C/分钟的速度升温至115°C，然后以4"C/分钟的速度升温至230°C，并在23(TC下保持20分钟。2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛的粗制物的纯度测定使用株式会社岛津制作所制的高效液相色谱装置[HPLC]"CLASS-VP"(分析柱为TOSOH株式会社制"TSKgelODS-80TsQA4.6mmX250mm"，使用乙腈/0.1%-磷酸水溶液=40/60体积比的洗脱液，设定pH为2.5、流速为1.0ml/分钟、柱温箱温度为4(TC。使用UV检测器，使测定波长为252nm、样品注入量为20lU，通过面积百分率法来测定、求出。样品的制备为正确量取待测试样0.8g放入50ml-容量瓶中，用乙腈稀释。用全刻度吸量管取该溶液5ml，放入50ml容量瓶中，用乙腈稀释，得到的调制液用于分析。实施例1[工序(1)]在氮气气氛下，将乙酸酐H37g和三氟化硼二乙醚络合物5g加入具有搅拌器、冷却管、温度计的20L-可拆式烧瓶中，将混合液的液温维持在020°C，同时滴入甲基丙烯醛1073g(纯度为94.7%),搅拌2小时。向其中加入1，2-亚甲二氧基苯8184g，然后滴入三氟化硼二乙醚络合物62g，在40。C下搅拌3小时。反应结束后，将得到的反应混合物用水洗涤，提取有机层。从得到的有机层中馏去未反应的1，2-亚甲二氧基苯，得到残渣溶液。将得到的残渣溶液3231g蒸馏(179l卯。C/35torr)，得到主馏分1-乙酰氧基-3-(3，4-亚甲二氧基苯基)-1-丙烯的粗制物28578(纯度为94.9%)。(酯交换反应)向得到的粗制物中加入甲醇3183g、碳酸钾24.1g，在3555'C下搅拌2小时。反应结束后，向反应液中添加85wt^磷酸水溶液22.6g，搅拌后，通过减压蒸馏除去未反应的甲醇。将得到的反应混合物水洗，得到2-甲基-3-G，4-亚甲二氧基苯基)丙醛的粗制物2385g(纯度为93.0%)。(蒸馏精制)接着，将得到的2-甲基-3-G,4-亚甲二氧基苯基)丙醛的粗制物中的722g用带有1L烧瓶的精馏塔(填充物为SulzerpackingEX小25毫米x高1100mm)进行蒸馏精制。以回流比=10(139152°C/6torr)进行馏出，获得183g初馏分。接着，从2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛的纯度达到98.5%时幵始，以回流比=1(152154°C/6torr)进行馏出，作为主馏分，得到最终产品2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛440g(纯度为99.6%)。得到的2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛中的l-乙酰基-3，4-亚甲二氧基苯的含量为150ppm。另外，乙酸含量为5ppm。将得到的最终产品在空气中静置于室温下(2327°C)，随着时间推移测定着色度(APHA)和纯度，研究在一般性生活环境下(白天为室内光、夜间为荧光灯下)的稳定性。其结果示于表l中。实施例2到实施例1的工序(1)和(2)的酯交换反应为止进行同样的操作，得到2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛的粗制物2330g(纯度为95.2%)。使用该粗制物中的678g，以回流比=8馏出初馏分118g(100147°C/5torr)后，以回流比=0.5(148149°C/5torr)进行蒸馏，得到主馏分2-甲基陽3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛520g(纯度为99.3%)作为最终产品。初馏分和主馏分转变时的2-甲基-3-(3，4-亚甲二氧基苯基)丙醛纯度为98.0%。得到的最终产品中的l-乙酰基-3,4-亚甲二氧基苯的含量为330ppm。另外，乙酸含量为lppm以下。此外，与实施例1同样地对着色度和稳定性也进行研究。其结果示于表l中。实施例3[工序(1)]在氮气气氛下，将乙酸酐1835g和三氟化硼二乙醚络合物4.3g加入具有搅拌器、冷却管、温度计的20L-可拆式烧瓶中，将混合液的液温维持在020°C，同时滴入甲基丙烯醛1048g(纯度为94.4%)，搅拌2小时。向其中加入1,2-亚甲二氧基苯8833g，然后滴入三氟化硼二乙醚络合物52g，在4(TC下搅拌3小时。反应结束后，将得到的反应混合物用水洗涤，提取有机层。从得到的有机层中馏去未反应的1,2-亚甲二氧基苯，将得到的残渣溶液3007g用薄膜蒸发器(174185°C/34torr)蒸馏，得到主馏分1-乙酰氧基-3-(3，4-亚甲二氧基苯基)-1-丙烯的粗制钩266(^(纯度为97.0%)。向具有搅拌装置和温度计的300ml的三口烧瓶中，加入甲基丙烯醛22.1g(300mmo1、纯度为95.0%)、乙酸酐36.8g(360mmo1)和1，2-亚甲二氧基苯171.2g(1410mmo1)并混合，在维持内温为545。C的同时缓慢加入氯化铁(III)(无水物)0.97g(6.0mmol),搅拌5小时。反应结束后，向得到的反应物中加入水200ml，搅拌10分钟。接着，分离水层后，向有机层中再加入水200ml、搅拌10分钟。再次分离水层，从得到的有机层中馏去未反应的1，2-亚甲二氧基苯，得到残渣溶液。用HPLC对得到的残渣溶液进行分析，结果1-乙酰氧基-2-甲基-3-(3，4-亚甲二氧基苯基)-l-丙烯的收量为54.9g(以甲基丙烯醛的使用量为基准的收率为78.1%)。[工序(2)]接着，对得到的1-乙酰氧基-2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)-l-丙烯的粗制物进行与实施例2中的工序(2)同样的蒸馏操作，得到主馏分2-甲基_3-(3，4-亚甲二氧基苯基)丙醛27.0g(纯度为99.1。％)作为最终产品。得到的最终产品中的l-乙酰基-3,4-亚甲二氧基苯的含量为1150ppm。另外，乙酸含量为18ppm。此外，与实施例1同样地对着色度和稳定性也进行研究。其结果示于表l中。比较例1到实施例1的工序(1)和(2)的酯交换反应为止进行同样的操作，得到含有2-甲基-3-(3，4-亚甲二氧基苯基)丙醛的粗制物2288g(纯度为93.3%)。蒸馏精制上述粗制物中的764g。以回流比-10馏出初馏分263g后，以回流比=1.0得到主馏分400g(99.8%)。初馏分和主馏分转变时的2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛的纯度为99.0%。得到的主馏分中的1-乙酰基-3，4-亚甲二氧基苯在检出限以下(10ppm以下)。此外，与实施例1同样地对着色度和稳定性也进行研究。其结果示于表1中，但是随时间推移的着色度的变化非常大，无法保持足够的品质。比较例2到实施例2的工序(1)和(2)的酯交换反应为止进行同样的操作，得到2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛的粗制物2305g(纯度为95.3%)。蒸馏精制上述粗制物中的619g，以回流比=5馏出初馏分59g后，以回流比=0.5得到主馏分36.4§(96.1%)。初馏分和主馏分转变时的2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛的纯度为92.0%。得到的主馏分中的1-乙酰基-3,4-23亚甲二氧基苯的含量为3880ppm。此外，与实施例1同样地对着色度和稳定性也进行研究。其结果示于表l中，虽然着色度随时间推移的变化很小，但却无法满足香气。参考例1以黄樟素为原料、经由胡椒醛获得的2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛的市售品(ACROSORGANICS公司制，95.60%)在开封时全部已有APHA300以上的着色。该市售品不含有l-乙酰基-3,4-亚甲二氧基苯，但含有2，6-二叔丁基-4-甲酚(BHT:抗氧化剂)1500ppm(气相色谱面积百分率)。此外，调香师对实施例和比较例中得到的2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛组合物按照下述评价标准进行了评定。结果如表1所示。(香气的评价)〇香气中没有酸臭味，可作为香料实际使用。X:能够感觉到异臭，无法作为香料实际使用。(与市售品(Acrosorganics公司)的香气的区别的评价)〇与上述市售品不同、是更加新鲜、清新的香气。X:是与上述市售品相同的香气。一未实施表1<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>*1:化合物l:1-乙酰基-3,4-(亚甲二氧基)苯*2:BHT:2，6-二叔丁基-4-甲酚*3:HLF:2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛*4:HLF残余率(％)-[HLF纯度(％，704hr)/HLF纯度(％，Ohr)]XIOO(%)*5:与市售品的香气的区别通过本发明的制备方法得到的2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛难以发生着色或分解，此外与以黄樟素或胡椒醛为起始物质得到的化合物不同，具有更加新鲜、清新的香气，因此能够用作芳香化妆品的成份。权利要求1.一种2-甲基-3-(3，4-亚甲二氧基苯基)丙醛的品质保持方法，其特征在于，使其含有50～3000ppm的1-乙酰基-3，4-亚甲二氧基苯。2.根据权利要求1所述的2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛的品质保持方法，其中，2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛是由1-乙酰氧基_2一甲基_3-(3，4-亚甲二氧基苯基)-l-丙烯制备的。3.—种2-甲基-3-(3，4-亚甲二氧基苯基)丙醛的制备方法，其特征在于，通过进行下述工序(1)和工序(2)，从而使副产物l-乙酰基-3,4-亚甲二氧基苯的含量为503000ppm;工序(1):使l，2-亚甲二氧基苯与2-甲基-3，3-二乙酰氧基丙烯反应，制备1-乙酰氧基-2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)-l-丙烯；工序(2):使得到的1-乙酰氧基-2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)-1-丙烯进行水解反应或与醇的酯交换反应后，蒸馏精制所得到的反应混合物。4.一种2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛的制备方法，其特征在于，通过进行下述工序(3)和工序(2)，从而使副产物l-乙酰基-3,4-亚甲二氧基苯的含量为503000ppm;工序(3):使1,2-亚甲二氧基苯、甲基丙烯醛和乙酸酐反应，制备1-乙酰氧基-2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)-l-丙烯；工序(2):使得到的1-乙酰氧基-2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)-1-丙烯进行水解反应或与醇的酯交换反应后，蒸馏精制所得到的反应混合物。5.根据权利要求3或4所述的2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛的制备方法，其中，在工序(2)中的水解反应或酯交换反应中，使l-乙酰氧基-2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)-1-丙烯的转化率为98%以上。6.根据权利要3或4所述的2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛的制备方法，其中，在蒸馏釜的液温为21(TC以下的条件下进行工序(2)中的蒸馏精制。7.—种1-乙酰基-3，4-亚甲二氧基苯的含量为50300(^111的2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛的制备方法，其特征在于，向1-乙酰基-3,4-亚甲二氧基苯的含量低于50ppm的2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛中添加l-乙酰基-3,4-亚甲二氧基苯。8.—种2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛，其特征在于，1-乙酰基_3，4-亚甲二氧基苯的含量为503000ppm。9.根据权利要求8中所述的2-甲基-3-(3，4-亚甲二氧基苯基)丙醛，其中，乙酸含量为40ppm以下。10.根据权利要求8或9中所述的2-甲基-3-G，4-亚甲二氧基苯基)丙醛，其中，2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛的纯度为95%以上。全文摘要本发明涉及[1]一种含有50～3000ppm的1-乙酰基-3，4-亚甲二氧基苯的、作为香料有用的2-甲基-3-(3，4-亚甲二氧基苯基)丙醛的品质保持方法，[2]一种1-乙酰基-3，4-亚甲二氧基苯的含量为50～3000ppm的2-甲基-3-(3，4-亚甲二氧基苯基)丙醛的制备方法，以及[3]一种1-乙酰基-3，4-亚甲二氧基苯的含量为50～3000ppm的2-甲基-3-(3，4-亚甲二氧基苯基)丙醛。文档编号C07D317/54GK101622238SQ20088000708公开日2010年1月6日申请日期2008年3月6日优先权日2007年3月7日发明者佐直英治,吉田佳弘,土井隆志,藤津悟申请人:宇部兴产株式会社