专利名称：一种苯二胺锌氮配合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种金属有机配位化合物(配合物)，特别涉及含氮的金属有机配合物，确切地说是一种苯二胺锌氮配合物。
二背景技术：
含氮的金属有机配合物具有新颖的结构以及在催化、电化学、吸附、离子交换和磁性等方面具有潜在的应用前景，这类化合物的研究越来越引起人们的浓厚兴趣，已经在备受无机化学、配位化学、金属有机化学和生物无机化学等方面的研究者的广泛重视，并取得引人瞩目的研究成果(徐光宪.北京大学学报，2003， 38 (2) : 149-152; 丁彦滨，彭丽，等.化学工程师，2003, 99 (6) : 42-43)。
锌氮金属有机配合物具有一些优良的催化性能，与材料科学、有机合成、生命科学等学科密切相关，含Zn-N的金属有机配合物在高分子和有机合成不对称催化领域具有重要意义。成为国内外研究的热点之一，已经有大量的文献报道(M. del Carme Castellano, JosefinaPons, Jordi Garcia-Ant6n ,et al. I歸ganica Chimica OActa，2008， 361: 2923-2928;Dennis A. Walker, Timothy J. Woodman, Mark Schormann，et al. Organometallics， 2003，22: 797-803)。
三
发明内容
本发明旨在提供一种Zn-N金属有机配合物以应用于不对称催化领域，所要解决的技术问题遴选苯二胺作为配体并合成苯二胺锌氮配合物。
本发明所称的苯二胺锌氮配合物一种是由邻苯二胺与二水合醋酸锌制备的由以下化学式所示的配合物
(I )
化学名称二邻苯二胺合醋酸锌(11)。下称邻苯二胺醋酸锌，简称配合物(I )。本发明所称的苯二胺锌氮配合物另一种是由间苯二胺与二水合醋酸锌制备的、由以下化学式所示的配合物(II)
下称间苯二胺醋酸锌，简称配合物(11)。
配合物(II)符合配位化合物(配合物)的定义，但却是一个八聚体的聚合物(如图2所示)，这一新颖结构前所未有。特别是苯二胺是二齿配体，通常二齿配体与二价中心离子会形成环状的螯合物，但在本申请中却形成八聚体。
本配合物(I )和(II)的合成方法是由邻苯二胺和间苯二胺分别与二水合醋酸锌在无水乙醇溶剂中回流反应24小时，反应结束后趁热过滤分离，得到反应液。
配合物(I ):冷却反应液，配合物(I )自反应液中析出，分离后溶于二氯甲垸中，
冷冻、重结晶得到银灰色针状晶体便是配合物(I )。
配合物(II):冷却并冷冻反应液，有固体析出，析出的固体分离后弃去，将滤液旋干，
残留物用二氯甲烷配成饱和溶液，挥发溶剂后有棕色晶体析出便是配合物(n)。
配合物(I )、 (II)在Henry反应中显示良好的催化性能。四
图1是配合物(I )的单晶衍射图。
图2是配合物(II)的单晶衍射图。
一具体实施例方式
1、邻苯二胺醋酸锌配合物(I )的合成
将0.3244g (0.003mol)邻苯二胺加入到100ml圆底烧瓶中，溶于30ml无水乙醇中，并加入搅拌子，进行搅拌；在搅拌情况下，将0.6575g (0.003mol) 二水合醋酸锌加入到的无水乙醇溶液中，接上冷凝水，加热回流，反应24h，停止搅拌和加热，对反应后溶液趁热过滤，滤液被过滤到锥形瓶中；随着锥形瓶中滤液的温度不断降低，滤液中不断有固体析出；待固体的量不再增加，再次过滤，然后对固体进行重结，在加热情况下，将固体溶于二氯甲垸中，放置冰箱中，冷冻至-25"，两天之后，有大量银灰色针状晶体析出。Yield:37% (0.24g). Anal.Calc. for Zn[CsHnN202]2: C， 48.07; H，5.55; N,14.02%. Found: C, 48.20; H, 5.64; N,14.13。/。HNMR (300MHz, CDC13, 27°C), 5(ppm)=6.46 7.09(s， 8H), 5(ppm)=2.30 3.57(s, 8H),S(ppm)=1.78 2.16 (s,6H).IR (KBr pellet): 3412， 3348, 3266, 3232, 3130, 3045, 2925, 2796, 2720,2507, 1912, 1872， 1750, 1663, 1625, 1571, 1507, 1401,1337 , 1305, 1222, 1111,腳，935, 858,741,681,655, 529, 481,440.
2、间苯二胺醋酸锌配合物(II )的合成
将1.0814g (O.Olmol)间苯二胺加入到100ml圆底烧瓶中，溶于30ml无水乙醇中，并加入搅拌子，进行搅拌；在搅拌情况下，将2.1951g (O.Olmol) 二水合醋酸锌加入到间苯二胺的无水乙醇溶液中，加热回流，及应24h后，停止搅拌和加热，对反应后溶液趁热过滤，滤液被过滤到锥形瓶中；将滤液放置冰箱中冷冻，锥形瓶底部有固体析出；等固体的量不再增加，再次过滤，然后对滤液进行处理；将滤液旋干，残留物配置成二氯甲烷的饱和溶液；放置室温中自由挥发，第二天锥形瓶底部便有棕色晶体析出。熔点86°C元素分析理论值C, 41.19; H, 4.839 ;N, 9.607%;实测值C,41.50; H， 4.976; N, 9.799%.核磁数据'HNMR(500MHZ, CDCl3)S(ppm)=6.92 6.96(s,lH), S(ppm)= 5.93 6.22 (d,3H)，5(ppm)= 3.41 4.21 (s,4H) ,S(ppm)= 1.98 2.29(s,6H).红外数据3434， 3219, 3143, 3013,2975,2923, 2365, 1632, 1615, 1587, 1505, 1483, 1424, 1387, 1335, 1320, 1206, 1192, 1149, 1125, 1052,1038， 1019, 950, "0, 859, 773, 675， 619, 585, 553, 540, 442.
权利要求
1、一种苯二胺锌氮配合物，其特征在于由邻苯二胺与二水合醋酸锌制备的、由以下化学式所示的配合物
2、 一种苯二胺锌氮配合物，其特征在于由间苯二胺与二水合醋酸锌制备的、由以下 化学式所示的配合物<formula>formula see original document page 2</formula>(II)
全文摘要
一种苯二胺锌氮配合物，是由邻苯二胺和间苯二胺分别与水合醋酸锌在无水乙醇溶剂中回流反应24小时后自反应液中分离得到的配合物(I)和(II)，有以右化学式，配合物(I)和(II)在Henry反应中显示良好的催化性能。
文档编号C07F3/00GK101550155SQ20091011674
公开日2009年10月7日 申请日期2009年5月11日 优先权日2009年5月11日
发明者李学良, 梅 罗, 丽 蒋 申请人:合肥工业大学