专利名称：苯并唑-铱配合物以及使用该配合物的有机电致发光器件的制作方法
技术领域：
本发明涉及有机电致发光领域，尤其涉及一种苯并唑-铱配合物以及使用该配合物的有机电致发光器件。更具体的说，本发明涉及一种用作新型红、黄、绿磷光材料的苯并唑-铱配合物，以及使用该配合物的有机电致发光器件。
背景技术：
有机电致发光器件(OLED)以其发光颜色连续可调、驱动电压低、视角广等优点在平面显示领域有广泛的应用前景。OLED的发光可分为荧光发光和磷光发光。用荧光材料制成的荧光OLED已经商品化，而有机电致磷光材料由于可产生三重态发光而使磷光OLED的理论发光效率比荧光OLED高3倍，从而成为近年来有机电致发光领域的研究热点之一。
但磷光OLED目前还存在很多问题，比如，电流密度较大时会发生磷光猝灭，从而使磷光OLED的发光效率降低，器件稳定性下降；发光层采用主-客体掺杂结构时，客体掺杂浓度较高时也会引起磷光猝灭，器件发光效率降低；目前磷光OLED的最大亮度普遍不高尤其是在电流密度较高时亮度较低等。
基于N-苯基咔唑的红色有机电致发光材料(付慧英、吴欢荣、肖斐、邵丙铣，功能材料与器件学报，2006年8月第12卷第4期)公开了一种基于N-苯基咔唑PNCa-2CN的掺杂型红色电致发光器件ITO/NPB(50nm)/Alq3:PNCa-2CN(5％)(30nm)/Alq3(50nm)/Mg:Ag(50nm)/Ag(20nm)，器件的起亮电压为5V，电流密度100mA/cm2时，亮度323cd/m2；电压20V时达到最大发光亮度2372cd/m2；最大电流效率0.35cd/A。电流密度大于2mA/cm2时，发光效率随电流密度的增大迅速减小，电流密度20mA/cm2时，发光效率约0.9lm/w。
新型有机红色发光材料的设计、合成及在有机电致发光器件中的应用(姚宜山，感光科学与光化学，2006年9月，第24卷第5期)中公开的5种红色有机电致发光器件的最大亮度6021cd/m2。
发明内容
为了解决现有技术中电流密度较大或掺杂浓度较高时磷光猝灭，器件发光效率降低，以及电流密度较高时器件亮度低的问题，本发明实施方案提供一种发光颜色可调且低耗电量的苯并唑-铱配合物。
本发明实施方案还提供一种使用所述苯并唑-铱配合物的有机电致磷光器件，该器件启亮电压低，最大亮度高，同时改善了电流密度大时器件发光效率和亮度较低，掺杂浓度较高时发光效率低的问题。
本发明首先提供一种下式(I)的苯并唑-铱配合物，
其中，X为第二配体； A为氧或硫； a为2-3的整数，b为3-a； B是取代芳环； X是β-二酮单阴离子。
本发明还提供一种有机电致发光器件，其包括电极对之间的有机层，该有机层包括如上所述的苯并唑-铱配合物。
下面详细说明本发明。
本发明实施方式提供一种下式(I)的苯并唑-铱配合物，该配合物发光颜色可调，且低电耗，可作为客体材料用于有机电致磷光器件。
其中，X为第二配体； A为氧或硫； a为2-3的整数，b为3-a； B是取代芳环。
根据a、b组合的不同，式(I)的化合物可以表示为下式(m)或(n)。当a＝2，b＝1时，式(I)的化合物为(m)；当a＝3，b＝0时，式(I)的化合物为(n)。
B的芳香烃上的取代基优选自C1～C10烷基、卤代烷、巯基、卤素原子、-CH2C6H5、-CH＝CH-C6H5、-CH＝C(CH3)C6H5、-CH＝C(CH3)2、-CONHCH3、-CON(CH3)3，并且任意两个相邻的取代基可以相互连接形成5～7元环；B的芳香烃上的取代基更优选自卤素原子、卤代烷、巯基、-CH2CH(CH3)(C2H5)、-CH2C(CH3)3、-CH2CH(CH3)2、-CH(CH3)2、-C2H5、-CH3、-CH2C6H5、-CH＝CH-C6H5、-CH＝C(CH3)C6H5、-CH＝C(CH3)2、-CONHCH3、-CON(CH3)3，并且任意两个相邻的取代基可以相互连接形成5～7元环。
引入吸电子的卤素原子、卤代烷可以提高络合物的载流子传输能力，有助于提高电致发光器件的载流子迁移率。但发明人同时发现，吸电子能力过强的-CN、-NO2、-COR(R为烷基)会引起电荷聚集，不利于载流子的传输。另外，由于C-X(X为卤素原子)键强度较大，故引入卤素原子或卤代烷可以提高材料的热稳定性和化学稳定性，从而改善器件的稳定性。
客体材料若有结晶的倾向会影响器件的寿命和发光效率。引入取代基可以降低分子的对称性，增加分子构象异构体的数目或分子结构的刚性，有效地防止分子结晶的趋势，提高分子热稳定性，从而提高有机电致发光器件的发光效率和寿命。空间位阻较大的取代基可显著提高分子结构的刚性，取代基的位阻越小，结构越规整，分子的结晶趋势越大。另外，取代基的电子效应也会影响配合物的HOMO、LUMO轨道等光电性能参数，进而影响器件的性能。
B的芳环优选苯、萘、芴、蒽、菲，更优选萘、芴、蒽、菲，最优选萘、芴。发明人发现，当取代基相同，B的芳香烃为萘、芴时，器件发光效率和亮度比苯时大；当取代基相同，B的芳香烃为蒽、菲时，器件的亮度和发光效率比萘、芴有所降低，但仍比苯时高。原因可能是 (1)芳环的共轭程度在一定程度内增大时(π电子数从6到10)，体系π电子数增多，同时电子传输能力提高，从而有助于改善器件的亮度和发光效率，所以当取代基相同，B的芳香烃为萘、芴时，器件发光效率和亮度比苯时大； (2)芳环的共轭程度进一步增大形成3元以上的稠合芳环结构时， (i)由于形成激基缔合物和激基复合物引起的磷光猝灭和能量回传使器件亮度和发光效率降低； (ii)体系π电子数增多引起载流子数目增多有助于提高器件亮度和发光效率； (iii)稠合芳环结构使分子的刚性增大，分子的振动减弱，从而减小分子的内转换速率常数，降低分子内转换。由于内转换是激发态电子无辐射驰豫的重要途径，与分子的磷光和荧光都是竞争过程，故共轭程度较大的稠环芳烃结构有利于增强分子磷光，从而提高器件的亮度和发光效率； (iv)更加刚性的平面结构具有更高的电子亲和势和电子迁移率； (v)分子结构刚性增加，有助于防止结晶，从而提高磷光量子效率和器件稳定性。以上(ii)～(v)为稠合芳环结构对器件亮度和发光效率的有利影响，(i)为稠合芳环结构对器件亮度和发光效率的不利影响。当稠合芳环为蒽、菲时，(ii)～(v)的综合影响大于(i)的影响，所以，当B的芳环为蒽、菲时，器件的亮度和发光效率仍比苯时高，但比萘、芴有所降低。所以，B的芳环优选π电子数6～10的芳环。
B的芳环键连于苯并唑的方式没有特殊要求，优选键连方式是当B的芳环选自苯、萘时，α键连于苯并唑；当B的芳环选自蒽、菲时，9或10位键连于苯并唑。这些位置的碳原子上电子云密度较大，故这些键连方式形成的分子结构共轭更有效，电子亲和势更低，电子迁移率更高。
X是β-二酮单阴离子，优选乙酰丙酮单阴离子，六氟乙酰丙酮单阴离子，2，2，6，6-四甲基-3，5庚二酮单阴离子，更优选乙酰丙酮单阴离子。
根据本发明的式(I)的苯并唑-铱配合物的例子包括
其中，A为氧或硫。
根据本发明的式(I)的苯并唑-铱配合物可通过本领域公知的各种反应途径合成。下面描述合成式(I)的苯并唑-铱配合物的一种方法。
反应式(a)～(c)中，A和B如前所述。式(11)的苯并唑配体与铱化合物，如Ir(acac)3反应，得到不含配体X的式(n)的苯并唑-铱配合物；式(11)的苯并唑配体、铱化合物，如IrCl3，与含配体X的化合物(XH)反应，得到含配体X的式(m)的苯并唑-铱配合物。
根据本发明实施方式的式(I)的苯并唑-铱配合物可作为主材料或掺杂材料用于制造OLED的发光层。
下面参考图1来描述根据本发明实施方案的，包含式(I)的苯并唑-铱配合物的OLED，以及该OLED的制造方法。
本发明实施方案的OLED的结构如图1所示。任何常用于OLED的基底都可用于本发明实施方案。大多数实施方案使用高透明度和表面光滑度的玻璃或柔性材料做基底。基底厚度没有特别的限制，优选0.2～1mm。
阳极可以为金属阳极或金属氧化物阳极。金属阳极材料选自镍、铂、金、铱，金属氧化物阳极材料选自ITO、ATO、FTO。
将带有阳极的基底在超声清洗器中先用有机溶剂，如异丙醇、丙酮，再用去离子水清洗。然后UV/臭氧处理。
然后在阳极上用真空蒸镀法形成空穴传输层。该层的作用是增强空穴在器件中的传输并对电子有一定阻挡作用，从而改进器件的发光效率和寿命。空穴传输层材料选择具有如下特性的材料①较高的空穴迁移率；②良好的成膜性；③较小的电子亲和势，有利于空穴注入；④较低的电离能，对电子有阻挡作用；⑤较高的激发能量；⑥良好的热稳定性。大多数用于OLED的空穴传输材料是芳香多胺化合物，如NPB、N，N’-双(3-甲基苯基)-N，N’-二苯基-1，1’二苯基-4，4’-二胺(TPD)、PPD、NPD等，NPB的结构式如式(13)所示。对于如NPB、TPD、PPD、NPD等分子量较低的材料，优选真空沉积法形成；对于分子量较大的聚合物类空穴传输材料，优选旋涂法形成。空穴传输层厚度20～60nm，优选30～50nm。
发光层可单独由式(I)的苯并唑-铱配合物制成，也可以将式(I)的化合物作为客体材料，与主体材料掺杂后构成发光层，优选后者。为了保证能量匹配和防止主体对磷光客体的三线态激子猝灭，通常选择宽禁带的高分子或小分子发光材料作为主体材料。主体材料的选择没有特别的限制，可选择目前应用最广泛的咔唑基材料，如聚乙烯基咔唑、4，4’-N，N’-二咔唑基联苯(CBP)、3，5-N，N’-二咔唑基联苯(mCP)、4，4’-N，N’-二咔唑-2，2’-二甲基联苯(CDBP)等。CBP的结构如式(14)所示。
磷光客体材料通常应具有以下特点高的系间跃迁能力(即Eg较小)；高的磷光量子效率；较短的三线态寿命；在能量传递过程中是良好的能量受体；良好的热稳定性和化学稳定性等。由于铱配合物的三线态寿命较短，故选择铱配合物做发光层客体材料。通过对配体的修饰，可以改变铱配合物的HOMO、LUMO轨道、载流子传输性能以及热稳定性和化学稳定性等，创造出新的可作为主、客体材料的金属有机配合物。
可用形成OLED发光层的任何方法，如双源共蒸镀法形成主-客体结构的发光层。用作客体材料的式(I)的络合物的量为5～10wt％发光层材料，优选6～8wt％发光层材料。掺杂量太大易引起浓度猝灭，影响器件的亮度和发光效率；掺杂浓度太小则掺杂的作用不明显。发光层厚度10～50nm，优选15～25nm。发光层厚度大于50nm，驱动电压增大，器件的能耗也增大；发光层厚度小于10nm，则载流子浓度小，器件亮度降低。
空穴阻挡层属于激子限制层，其作用是阻挡空穴并传输电子。作为空穴阻挡层的材料具有如下特点具有高的电子亲和势，本身不发光并且不与发光层或电子传输层作用产生新的发光。空穴阻挡层材料的选择没有特别的限制，常用于OLED的空穴阻挡层材料，如DPVBi，2，9-二甲基-4，7-二苯基-1，10-菲咯啉(BCP)都可以用于本发明实施方案。BCP的结构如图(15)所示。空穴阻挡层厚度为10～25nm，优选15～22nm。空穴阻挡层厚度大于25nm会影响器件的亮度和功率效率，空穴阻挡层厚度小于10nm不能实现载流子注入平衡。形成OLED任意功能层的方法，如旋涂或真空沉积法都可用来形成空穴阻挡层。对于分子量较小的材料，如BCP，优选真空沉积。
电子传输层的作用是传输电子。电子传输材料应具有如下特性良好的成膜性，较高的电子亲和势，较高的电子迁移率，较高的激发能量，热稳定性良好。常用的OLED电子传输材料，如BCP、8-羟基喹啉铝(AlQ3)、三唑衍生物(如TAZ)、PBD族等都可用于本发明实施方案。形成OLED任意功能层的方法，如旋涂或真空沉积法都可用来形成空穴阻挡层。对于分子量较小的材料，如BCP、AlQ3，优选真空沉积。电子传输层的厚度为30～80nm，优选50～70nm。
阴极修饰层有助于提高载流子注入和实现载流子注入平衡。阴极修饰层材料可选LiF、NaF、CsF等活泼金属氟化物。阴极修饰层厚度为0.1～1.5nm，优选0.5～1.2nm，过薄或过厚都不利于载流子的注入和载流子注入平衡。阴极修饰层采用真空蒸镀法形成。
根据本发明的OLED可具有如图3所示的结构，其中，空穴阻挡层是可选的。如果需要，还可以包括位于阳极和空穴传输层之间的空穴注入层，发光层和空穴传输层之间的电子阻挡层，阴极和电子传输层之间的电子注入层中的一个、两个或三个功能层。
根据本发明的OLED，小分子材料的蒸镀速率一般不超过1nm/s，优选零点几纳米每秒。在下文的实施例中，将详细描述各层的制备和控制方法。
图1根据本发明式(19)～(21)的配合物溶液状态的荧光发射光谱； 图2-1根据本发明的式(19)的配合物溶液状态的电致发光光谱； 图2-2根据本发明的式(20)的配合物溶液状态的电致发光光谱； 图2-3根据本发明的式(21)的配合物溶液状态的电致发光光谱； 图3根据本发明实施例的OLED结构； 图4根据本发明实施例的封装后的OLED结构。
具体实施例方式 参考下列实施例对本发明进行更详细的描述，但并不限制本发明范围。
实施例 表1本发明实施例所用试剂和原料 表2本发明实施例所用各种测试方法及仪器
合成实施例1苯并唑配体的合成
向装有尾气吸收和冷凝管的100ml三口烧瓶中加入0.7679g(5mmol)的2-氯苯并噁唑、0.8395g(6mmol)的4-氟苯基硼酸、0.2311g(0.2mmol)四(三苯基磷)钯、30ml纯化的甲苯、20ml纯化的乙醇、1.59g(15mmol)固体碳酸钠溶于30ml的去离子水中配成的溶液，混合物在室温、惰性气体保护下于90℃加热回流15～20小时。反应结束后冷却至室温，用甲苯萃取，然后用200～300目硅胶，淋洗液V二氯甲烷∶V石油醚＝1∶2分离得到配体12-(4’-氟苯基)苯并噁唑，结构如式(16)所示。产率为85％。1H NMR(300MHz，CDCl3)δ，ppm 8.35(s，1H)，7.93(m，1H)，7.90(m，2H)，7.14(m，2H)，7.05(d，1H，J＝8.1Hz)，6.91(t，1H，J＝6.6，6.9Hz)。
用4-甲基苯硼酸代替4-氟苯基硼酸，反应物、催化剂的添加比例，反应温度、时间，溶剂的选择与用量均参照配体1的合成。用V石油醚∶V二氯甲烷＝1∶2的淋洗液分离提纯粗产物可得配体22-(4’-三氟甲基苯基)苯并噁唑，结构如式(17)所示。产率为90％。1H NMR(300MHz，CDCl3)δ，ppm 8.35(d，2H，J＝8.1Hz)，8.12(d，3H，J＝3.3Hz)，7.63(m，1H)，7.44(m，2H)。
用4-甲基-1-萘基硼酸代替4-氟苯基硼酸，反应物、催化剂的添加比例，反应温度、时间，溶剂的选择与用量均参照配体1的合成。用V乙酸乙酯∶V二氯甲烷＝1∶1的淋洗液分离提纯粗产物可得配体32-(4’-甲基萘基)苯并噁唑，结构如式(18)所示。产率为78％。1H NMR(300MHz，CDCl3)δ，ppm 8.35(d，4H，J＝8.1Hz)，7.63(d，4H，J＝6.6Hz)，7.24(m，8H)，7.07(m，8H)，6.39(s，4H)。
合成实施例2式(19)～(21)的配合物的合成 在室温下向100ml三口烧瓶中加入1mmol IrCl3、2.4mmol配体1和20ml的2-乙氧基乙醇，在氮气保护下回流24小时。待溶液颜色变为橙黄色后，冷却到室温，加入20ml 1M的盐酸，然后过滤，再依次用100ml 1M盐酸、50ml甲醇溶液各洗涤5次以上，用旋转蒸发仪除去溶剂后，放入真空干燥箱中干燥得到铱金属配合物μ氯桥联二聚体。将铱金属配合物μ氯桥联二聚体(0.1mmol)溶解在30ml的二乙氧基乙醇中，然后加入0.3mmol乙酰丙酮和1mmol固体碳酸钠，反应在氮气保护下回流11-12小时。反应结束后冷却、过滤得到粗产品，最后用V二氯甲烷∶V甲醇＝2∶1的混合溶液重结晶得到固体配合物1双[2-(4′-氟苯基)苯并噁唑基-N，C2′]-乙酰丙酮合铱(III)，结构如式(19)所示。产率为80％。
采用配合物1的合成及分离提纯方法，分别用配体2、3代替配体1与IrCl3反应，得到配合物2双[2-(4′-三氟甲基苯基)苯并噁唑基-N，C2′]-乙酰丙酮合铱(III)，和配合物3双[2-(4′-甲基萘基)苯并噁唑基-N，C2′]-乙酰丙酮合铱(III)。配合物2和3的结构分别如式(20)、(21)所示。产率分别为84％，80％。
配合物11H NMR(300MHz，CDCl3)δ，ppm 8.14(d，4H，J＝8.1Hz)，7.67(dd，4H，J＝5.7，7.9Hz)，7.36(d，4H，J＝8.1Hz)，7.1 7(t，4H，J＝8.4，7.8Hz)，6.98(t，4H，J＝8.1，7.8Hz)，6.65(t，4H，J＝8.7，8.6Hz)，5.82(dd，4H，J＝9.9，1.4Hz)。
配合物21H NMR(300MHz，CDCl3)δ，ppm 7.74(t，4H，J＝8.1，7.9Hz)，7.51(t，4H，J＝6.9，7.2Hz)，7.45(d，2H，J＝8.1Hz)，7.13(d，2H，J＝8.7Hz)，6.66(s，2H)，5.24(s，1H)，1.87(s，6H)。
配合物31H NMR(300MHz，CDCl3)δ，ppm 7.65(d，2H，J＝7.6Hz)，7.56(m，4H)，7.47(m，4H)，6.93(m，2H)，6.39(t，2H，J＝8.4，8.9Hz)，5.30(s，2H)，1.88(s，6H)。
分别测定配合物1、2、3在室温下的二氯甲烷溶液中的紫外-可见光谱、循环伏安曲线、荧光发射光谱和电致发光光谱，并用下列公式(e)～(i)计算配合物1、2、3的HOMO、LUMO、能隙Eg，以及根据本发明的磷光OLED的发光效率。
E1/2＝E1/2(金属配合物)-E1/2(参比)(e) HOMO＝-(E1/2+4.8)(f) Eg＝hc/λ(g) LUMO＝HOMO-Eg(h) ηL＝L/JOLED (i) 上述各式中，E1/2、E1/2(金属配合物)、E1/2(参比)、h、c、λ分别为 E1/2金属配合物相对于二茂铁的半电位 E1/2(今属配合物)金属配合物的半电位； E1/2(参比)参比物二茂铁的半电位； h普朗克常数(h＝6.63×10-34J·s)； c光速(计算中取真空光速3×108m/s)； λ吸收光谱波长的起始值； L器件亮度；(本发明实施方案中为电流密度20mA/cm2时的器件亮度) J器件的电流密度(本发明实施方案中为20mA/cm2) 配合物1、2、3的荧光发射光谱和电致发光光谱分别如图1和2所示。
表3CBP与各配合物的光电性能参数 表3中，λ/EL为配合物在室温的二氯甲烷溶液中的电致发光光谱的特征峰值，λ/PL为配合物在室温的二氯甲烷溶液中的荧光发射光谱的特征峰值。从该表可以看出(1)以上三种配合物的HOMO、LUMO均能够与主体材料CBP的HOMO、LUMO很好的匹配，可形成一定的势垒梯度，有利于电荷注入和传输平衡，从而提高器件的发光效率；(2)配体1、2、3的EL和PL发射光谱特征峰分别在绿光、黄绿光、红光区，单独用作发光层材料时可制成绿色、黄绿色、黄色、红色OLED；作为发光层客体材料时可与主体材料掺杂后制成发光颜色可调的OLED；(3)当能隙Eg＜209.2kl/mol(2.16896eV)时，内转换就是激发态分子的一个重要失活过程，而当能隙Eg＞209.2kl/mol(2.16896eV)时，内转换过程基本可以忽略。由于三种配合物的能隙均大于2.16896eV，故其都具有较高的磷光量子效率。
根据本发明实施方案的OLED采用如下步骤制作 (1)用面电阻为10Ω/cm2的ITO(玻璃基底)为阳极，用真空蒸镀法，控制蒸镀速率为0.6nm/s，在阳极上形成40nm的NPB空穴传输层； (2)采用双源共蒸镀的方式，控制CBP蒸镀源和配合物蒸镀源的蒸镀速率分别为10nm/s和0.7nm/s，在空穴传输层上形成20nm的CBP+7％配合物发光层； (3)用真空蒸镀法，控制蒸镀速率为0.5nm/s在发光层上形成20nm的BCP空穴阻挡层； (4)用真空蒸镀法，控制蒸镀速率为0.6nm/s在空穴阻挡层上形成60nm的AlQ3电子传输层； (5)用真空蒸镀法，控制蒸镀速率为0.5nm/s在电子传输层上形成1nm的LiF阴极修饰层； (6)用真空蒸镀法，控制蒸镀速率为1.0nm/s在阴极修饰层上形成200nm的Al阴极。
(7)氮气气氛下，在真空手套箱中用硅酮密封胶将根据本发明的磷光OLED和玻璃底板粘合。
器件结构如下 器件1ITO/NPB(40nm)/CBP+7％配合物1(20nm)/BCP(20nm)/AlQ3(60nm)/LiF(1nm)/Al(200nm) 器件2ITO/NPB(40nm)/CBP+7％配合物2(20nm)/BCP(20nm)/AlQ3(60nm)/LiF(1nm)/Al(200nm) 器件3ITO/NPB(40nm)/CBP+7％配合物3(20nm)/BCP(20nm)/AlQ3(60nm)/LiF(1nm)/Al(200nm) 进行真空蒸镀前，在超声清洗器中依次用丙酮、去离子水清洗ITO玻璃各20min，重复该操作3次后烘干ITO玻璃。然后用紫外/臭氧处理烘干后的ITO玻璃以增加ITO表面的功函数以及清除未洗干净的残余物。
使用韩国Sunic公司的SunicEL Plus200型真空镀膜仪进行真空蒸镀，真空度约10-5MPa。该真空镀膜仪与手套箱联用，真空蒸镀过程及之后的器件封装过程均在手套箱中进行。
用R6145(Advantest)电压计、multimeter 2000(Keithley)电流计和LS-110(Mi-nolta)亮度计测量OLED的性能参数，结果如下表3。
表4器件性能参数 从表4可看出与背景技术所示的现有技术相比，(1)器件在较高的掺杂浓度(7％)下仍可达到较高的亮度和发光效率，未出现浓度猝灭现象；(2)在较大电流密度下(20mA/cm2)仍可达到较高的发光效率；(3)器件3可以同时实现较高的红光色纯度、高亮度和大电流密度下较高的发光效率。
本发明实施例旨在对本发明典型实施方案进行详细描述，而并非对本发明的范围作任何限制。
权利要求
1.一种下式(I)的苯并唑-铱配合物，
其中，X为第二配体；
A为氧或硫；
a为2-3的整数，b为3-a；
B是取代芳环；
X是β-二酮单阴离子。
2.权利要求1的苯并唑-铱配合物，B的芳环为π电子数6～14的芳环。
3.权利要求1的苯并唑-铱配合物，B的芳环选自苯、萘、蒽、菲、芴。
4.权利要求1的苯并唑-铱配合物，B的芳环选自苯、萘、芴。
5.权利要求1的苯并唑-铱配合物，B的芳环选自萘、芴。
6.权利要求3的苯并唑-铱配合物，当B的芳环选自苯、萘时，α键连于苯并唑。
7.权利要求3的苯并唑-铱配合物，当B的芳环选自蒽、菲时，9或10位键连于苯并唑。
8.权利要求1的苯并唑-铱配合物，B的芳环上的取代基选自C1～C10烷基、卤代烷、巯基、卤素原子、-CH2C6H5、-CH＝CH-C6H5、-CH＝C(CH3)C6H5、-CH＝C(CH3)2、-CONHCH3、-CON(CH3)3，并且任意两个相邻的取代基可以相互连接形成5～7元环。
9.权利要求1的苯并唑-铱配合物，B的芳香烃上的取代基选自卤素原子、卤代烷、巯基、-CH2CH(CH3)(C2H5)、-CH2C(CH3)3、-CH2CH(CH3)2、-CH(CH3)2、-C2H5、-CH3、-CH2C6H5、-CH＝CH-C6H5、-CH＝C(CH3)C6H5、-CH＝C(CH3)2、-CONHCH3、-CON(CH3)3，并且任意两个相邻的取代基可以相互连接形成5～7元环。
10.权利要求1的苯并唑-铱配合物，X选自乙酰丙酮单阴离子，六氟乙酰丙酮单阴离子，2，2，6，6-四甲基-3，5庚二酮单阴离子。
11.权利要求1的苯并唑-铱配合物，X为乙酰丙酮单阴离子。
12.权利要求1的苯并唑-铱配合物，选自下式之一
其中，A为氧或硫。
13.一种有机电致发光器件，其包括电极对之间的有机层，该有机层包括如权利要求1～12的化合物。
14.权利要求13的有机电致发光器件，其中有机层为发光层。
15.权利要求13的有机电致发光器件，其中发光层包括5～10wt％的权利要求11的化合物。
16.权利要求13的有机电致发光器件，其中发光层包括6～8wt％的权利要求11的化合物。
全文摘要
本发明提供一种苯并唑-铱配合物，其合成、提纯方法以及使用该配合物的有机电致发光元件。通过在配体苯并唑的不同位置引入某些取代基来调节配合物的MOMO、LUMO轨道，发射波长等光电性能参数，从而使使用该配合物的有机电致发光器件发出不同颜色的光，且器件的发光效率、亮度、色彩纯度均较高。
文档编号C09K11/06GK101607972SQ20081006791
公开日2009年12月23日 申请日期2008年6月17日 优先权日2008年6月17日
发明者李云朗 申请人:比亚迪股份有限公司