专利名称：环己基苯的制备方法
技术领域：
本公开内容涉及环己基苯的制备方法。
背景技术：
环己基苯可以通过加氢烷基化或还原性烷基化方法由苯制备。在催化剂存在下将苯与氢气一起加热，以致所述苯经历部分氢化而产生环己烯，该环己烯然后将苯烷基化而形成环己基苯。美国专利号4，094，918和4，177，165公开了芳族烃在镍和稀土处理的沸石催化剂和钯促进剂上的加氢烷基化。类似地，美国专利号4，122，125和4，206，082公开了负载在稀土处理的沸石上的钌和镍化合物作为芳族加氢烷基化催化剂的用途。所采用的沸石是沸石X和Y。另外，美国专利号5，053，571提出了使用负载在沸石β上的钌和镍作为芳族加氢烷基化催化剂。这些方法具有对环己基苯低选择性(尤其是在经济学上可行的苯转化率下)和大量不希望的副产物，尤其是环己烷和甲基环戊烷的缺点。美国专利号6，037，513公开了苯的加氢烷基化中的环己基苯选择性可以通过使苯和氢气与双功能催化剂接触来改进，所述双功能催化剂具有至少一种加氢金属和MCM-22 族的分子筛。所述加氢金属优选从钯、钌、镍、钴和它们的混合物中选择，并且接触步骤在大约50°C _350°C的温度，大约100-7000kPa的压力，大约0. 01-100的苯与氢气摩尔比和大约 0. 01-100的WHSV下进行。该'513专利公开了可以将环己基苯氧化成相应的氢过氧化物并使该过氧化物裂解成所需苯酚和环己酮。虽然使用MCM-22族的催化剂已经提供了环己基苯选择性方面的提高，但是仍然产生大量的环己烷和甲基环戊烷。加氢烷基化方法中通常采用的低温(小于200°C )和高压(大于790kPa)的条件也促进苯还原成环己烷的竞争反应。结果，通常观察到5-20重量％的环己烷和甲基环戊烷选择性。环己烷和甲基环戊烷的产生导致有价值的苯原料的损失并降低苯转化率水平(通常40-60重量％ )，这使未反应的苯的再循环成为必需。可以通过使用MCM-22族的催化剂采用环己烯的苯烷基化形成环己基苯。环己烯可以如许多专利和论文中所述通过使用均相和多相催化剂的选择性部分苯氢化制备(EP 323192、JP 85-204370、U. S. 4055512、DE 2520430)。苯氢化中形成的主要副产物类似于加氢烷基化方法(环己烷和甲基环戊烷)，因此该发明构思可以用于解决与苯氢化相关联的问题。除非除去，否则环己烷和甲基环戊烷在再循环料流中积聚，从而置换苯并增加不希望的副产物的产生。然而，苯、环己烷和甲基环戊烷的类似的沸点导致用常规蒸馏难以分离。加氢烷基化方法和各种终产物(和未反应的苯)显示在以下
权利要求
1.制备环己基苯的方法，包括(a)在第一催化剂存在下，在足以形成含环己基苯、环己烷、甲基环戊烷和未反应的苯的第一排出物料流的加氢烷基化条件下，使苯和氢气接触，(b)将所述第一排出物料流的至少一部分供应给第一分离系统，以将所述第一排出物料流部分分成(i)含苯、环己烷和甲基环戊烷的富含C6的料流和(ii)富含环己基苯的料流；(c)使所述富含C6的料流的至少一部分与催化脱氢并显示低酸度的第二催化剂在足以将所述环己烷的至少一部分转化成苯和将所述甲基环戊烷的至少一部分转化成直链和/ 或支链链烷烃的条件下接触，以形成第二排出物料流；和(d)将所述第二排出物料流的至少一部分再循环到所述接触步骤(a)。
2.权利要求1的方法，进一步包括(a)将所述供应(b)中的富含C6的料流分成含环己烷和甲基环戊烷的富含环己烷的料流和富含苯的料流；(b)将所述富含苯的料流再循环到接触(a)；(c)使所述富含环己烷的料流的至少一部分与催化脱氢并显示低酸度的第二催化剂在足以将所述环己烷的至少一部分转化成苯和将所述甲基环戊烷的至少一部分转化成直链和/或支链链烷烃的条件下接触，以形成第二排出物料流；和(d)将所述第二排出物料流的至少一部分再循环到所述接触步骤(a)。
3.权利要求1的方法，进一步包括i.将所述第一排出物料流的至少一部分分到所述供应(b)中的第一分离系统以将所述第一排出物料流部分的至少一部分分成含甲基环戊烷和环己烷的富含甲基环戊烷的料流、富含环己烷的料流、富含苯的料流、富含环己基苯的料流和富含二环己基苯的料流； .将所述富含苯的料流再循环到接触(a)；iii.使所述富含甲基环戊烷的料流的至少一部分与催化脱氢并显示低酸度的第二催化剂在足以将所述环己烷的至少一部分转化成苯和将所述甲基环戊烷的至少一部分转化成直链和/或支链链烷烃的条件下接触，以形成第二排出物料流；和iv.将所述第二排出物料流的至少一部分再循环到所述接触步骤(a)。
4.权利要求1-3中任一项的方法，进一步包括将所述第二排出物料流供应给第二分离系统以形成富含苯的料流和富含链烷烃的料流并将所述富含苯的料流再循环到接触步骤 (a)。
5.权利要求1-3中任一项的方法，其中所述加氢烷基化条件包括50-400°C的温度、 100-7000kPa的压力、0. Ol-IOOhr-1的重时空速和0. 01-100的苯与氢气的摩尔比。
6.权利要求1-3中任一项的方法，其中所述脱氢条件包括330°C-500°C的温度和 IOO-IOOOkPa 的压力。
7.权利要求1-3中任一项的方法，其中所述第一催化剂是分子筛和加氢金属。
8.权利要求1-3中任一项的方法，其中所述第一催化剂选自Pd、Pt、I h、Ru、C0、Ni、Ru、 Sn 禾口 Zn ο
9.权利要求1-3中任一项的方法，其中所述第一催化剂是Pd。
10.权利要求1-3中任一项的方法，其中所述第一分离系统进一步将富含二环己基苯的料流与所述第一排出物料流分离并且所述方法进一步包括使所述富含二环己基苯的料流与其它苯在烷基转移催化剂存在下接触而将所述二环己基苯转化成额外的环己基苯。
11.权利要求1-3中任一项的方法，其中所述第一催化剂是在多孔、非酸性载体上的元素周期表第8族金属或其化合物。
全文摘要
本发明公开了环己基苯的制备方法，包括(a)在第一催化剂存在下在足以形成具有环己基苯、环己烷、甲基环戊烷和未反应的苯的第一排出物料流的加氢烷基化条件下使苯和氢气接触，(b)将所述第一排出物料流的一部分供应给第一分离系统以将所述第一排出物料流部分分成(i)含苯、环己烷和甲基环戊烷的富含C6的料流和(ii)富含环己基苯的料流，(c)使所述富含C6的料流的一部分与催化脱氢并显示低酸度的第二催化剂在足以将所述环己烷的一部分转化成苯和将所述甲基环戊烷的一部分转化成直链和/或支链链烷烃的条件下接触，以形成第二排出物料流，和(d)将所述第二排出物料流的一部分再循环到所述接触步骤(a)。
文档编号C07C2/64GK102177109SQ200980140161
公开日2011年9月7日 申请日期2009年8月7日 优先权日2008年10月10日
发明者J·M·达卡, L·C·德卡乌, 徐腾 申请人:埃克森美孚化学专利公司