专利名称：N,n-二异丙基乙胺的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种有机化合物的合成方法，特别是N，N-二异丙基乙胺的合成方法。
背景技术：
N，N-二异丙基乙胺(N，N-diisopropyl ethylamine，简称DIPEA)是重要的有机化工中间体，其主要用途有以下几个方面(1)重要的医药、农药中间体，可用来制造医药麻醉剂、农药除草剂等。(2)用作缩合剂，如用于胺、CO2和卤代烃缩合生成脲烷的反应中。(3)作为催化剂，如用作高压条件下酯水解的催化剂；在苯基氯甲酸的水解或缩合中用作催化剂。
综合文献报道，目前N，N-二异丙基乙胺的合成方法主要有3种(1)以二异丙胺和溴乙烷反应生成DIPEA，反应要求在0.4～0.7MPa的压力下进行，且产品收率低于50％(若用常压操作，产品收率更低，反应时间长，溴乙烷利用率低)，加之生成大量的溴盐，操作十分不便。(2)以二异丙胺和乙醛为原料，经催化还原反应生成DIPEA。该方法原料便宜，但要用贵金属做催化剂，反应要在高温高压下进行，设备要求高，且转化率较低。(3)以二异丙胺和硫酸二乙酯为原料合成DIPEA，工艺简单，是目前较为可行的路线。但是硫酸二乙酯毒性大，大规模使用对环境污染严重。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种工艺简洁、收率高、成本低、三废排放少的N，N-二异丙基乙胺的制备方法。
为了解决上述技术问题，本发明提供一种N，N-二异丙基乙胺的制备方法采用MIX型催化剂，以二异丙胺和氯乙烷为原料在高压釜中进行反应，二异丙胺与氯乙烷的摩尔比为2～4∶1，MIX型催化剂与氯乙烷的质量比为1∶20～10，反应温度为130～230℃，反应压力为0.8～2.5Mpa，反应时间为4～10小时； 所得反应液加入强碱溶液直至PH＝12.5～13.5，经过分液与精馏后，得到N，N-二异丙基乙胺。
作为本发明的N，N-二异丙基乙胺的制备方法的改进MIX型催化剂中的M为Na、K、Ca、Mg、Cu、Zn或Fe。
作为本发明的N，N-二异丙基乙胺的制备方法的改进强碱为NaOH或KOH。
本发明的制备N，N-二异丙基乙胺的反应方程式如下
本发明的N，N-二异丙基乙胺的制备方法，具有如下优点 1、与溴乙烷工艺相比较，采用碘化物为催化剂，产品收率可以达到95％，大大提高了原料利用率，降低了成本。
2、与催化还原工艺相比较，以碘化物为催化剂，相比于Pt、Pd、Ru等贵金属可显著降低成本，且不需要催化剂制备等预处理步骤，操作简便。
3、与硫酸二乙酯相比较，采用氯乙烷为原料，绿色环保，可以大大降低三废处理负担，减少对环境和人体的危害。
下面结合附图对本发明的具体实施方式
作进一步详细说明。
图1是本发明的N，N-二异丙基乙胺的红外光谱图。
具体实施例方式 实施例1、一种N，N-二异丙基乙胺的制备方法，以二异丙胺和氯乙烷为起始原料，依次进行以下步骤 在带搅拌测温装置的高压反应釜中加入二异丙胺84ml(0.6mol)，氯乙烷20.0g(0.3mol)，KI 2g，合上釜盖。用N2检漏并置换数次后升温至130℃，压力为0.8MPa。保持该温度10h后高压釜压力不再下降，结束反应。
向所得的反应液中加入饱和NaOH溶液直至PH＝13，分出有机相(位于上层)进行常压间歇精馏，收集127.5～128.0℃馏分，得产品N，N-二异丙基乙胺30.4g，收率为78.5％，所得产物经红外光谱表征结构正确。
实施例2、一种N，N-二异丙基乙胺的制备方法，以二异丙胺和氯乙烷为起始原料，依次进行以下步骤 在带搅拌测温装置的高压反应釜中加入二异丙胺84ml(0.6mol)，氯乙烷20.0g(0.3mol)，NaI2g，合上釜盖。用N2检漏并置换数次后升温至150℃，压力为1.0MPa。保持该温度8h后高压釜压力不再下降，结束反应。
向所得的反应液中加入KOH溶液直至PH＝13，分出有机相进行常压间歇精馏，收集127.5～128.0℃馏分，得产品N，N-二异丙基乙胺31.3g，收率为80.6％，所得产物经红外光谱表征结构正确。
实施例3、一种N，N-二异丙基乙胺的制备方法，以二异丙胺和氯乙烷为起始原料，依次进行以下步骤 在带搅拌测温装置的高压反应釜中加入二异丙胺127ml(0.9mol)，氯乙烷20.0g(0.3mol)，CaI21.5g，合上釜盖。用N2检漏并置换数次后升温至150℃，压力为1.2MPa。保持该温度8h后高压釜压力不再下降，结束反应。
向所得的反应液中加入NaOH溶液直至PH＝13，分出有机相进行常压间歇精馏，收集127.5～128.0℃馏分，得产品N，N-二异丙基乙胺32.3g，收率为83.4％，所得产物经红外光谱表征结构正确。
实施例4、一种N，N-二异丙基乙胺的制备方法，以二异丙胺和氯乙烷为起始原料，依次进行以下步骤 在带搅拌测温装置的高压反应釜中加入二异丙胺127ml(0.9mol)，氯乙烷20.0g(0.3mol)，MgI21g，合上釜盖。用N2检漏并置换数次后升温至180℃，压力为1.7MPa。保持该温度6h后高压釜压力不再下降，结束反应。
向所得的反应液中加入KOH溶液直至PH＝13，分出有机相进行常压间歇精馏，收集127.5～128.0℃馏分，得产品N，N-二异丙基乙胺35.0g，收率为90.1％，所得产物经红外光谱表征结构正确。
实施例5、一种N，N-二异丙基乙胺的制备方法，以二异丙胺和氯乙烷为起始原料，依次进行以下步骤 在带搅拌测温装置的高压反应釜中加入二异丙胺127ml(0.9mol)，氯乙烷20.0g(0.3mol)，CuI2g，合上釜盖。用N2检漏并置换数次后升温至180℃，压力为1.7MPa。保持该温度6h后高压釜压力不再下降，结束反应。
向所得的反应液中加入NaOH溶液直至PH＝13，分出有机相进行常压间歇精馏，收集127.5～128.0℃馏分，得产品N，N-二异丙基乙胺35.9g，收率为92.6％，所得产物经红外光谱表征结构正确。
实施例6、一种N，N-二异丙基乙胺的制备方法，以二异丙胺和氯乙烷为起始原料，依次进行以下步骤 在带搅拌测温装置的高压反应釜中加入二异丙胺158ml(1.2mol)，氯乙烷20.0g(0.3mol)，ZnI22g，合上釜盖。用N2检漏并置换数次后升温至200℃，压力为2.0MPa。保持该温度5h后高压釜压力不再下降，结束反应。
向所得的反应液中加入KOH溶液直至PH＝13，分出有机相进行常压间歇精馏，收集127.5～128.0℃馏分，得产品N，N-二异丙基乙胺36.1g，收率为93.3％，所得产物经红外光谱表征结构正确。
实施例7、一种N，N-二异丙基乙胺的制备方法，以二异丙胺和氯乙烷为起始原料，依次进行以下步骤 在带搅拌测温装置的高压反应釜中加入二异丙胺168ml(1.2mol)，氯乙烷20.0g(0.3mol)，FeI32g，合上釜盖。用N2检漏并置换数次后升温至200℃，压力为2.0MPa。保持该温度5h后高压釜压力不再下降，结束反应。
向所得的反应液中加入NaOH溶液直至PH＝13，分出有机相进行常压间歇精馏，收集127.5～128.0℃馏分，得产品N，N-二异丙基乙胺35.6g，收率为91.7％，所得产物经红外光谱表征结构正确。
实施例8、一种N，N-二异丙基乙胺的制备方法，以二异丙胺和氯乙烷为起始原料，依次进行以下步骤 在带搅拌测温装置的高压反应釜中加入二异丙胺127ml(0.9mol)，氯乙烷20.0g(0.3mol)，KI2g，合上釜盖。用N2检漏并置换数次后升温至230℃，压力为2.5MPa。保持该温度4h后高压釜压力不再下降，结束反应。
向所得的反应液中加入KOH溶液直至PH＝13，分出有机相进行常压间歇精馏，收集127.5～128.0℃馏分，得产品N，N-二异丙基乙胺36.9.3g，收率为95.1％，所得产物经红外光谱表征结构正确。
实施例9、一种N，N-二异丙基乙胺的制备方法，以二异丙胺和氯乙烷为起始原料，依次进行以下步骤 在带搅拌测温装置的高压反应釜中加入二异丙胺127ml(0.9mol)，氯乙烷20.0g(0.3mol)，NaI2g，合上釜盖。用N2检漏并置换数次后升温至200℃，压力为2.0MPa。保持该温度10h后高压釜压力不再下降，结束反应。
向所得的反应液中加入NaOH溶液直至PH＝13，分出有机相进行常压间歇精馏，收集127.5～128.0℃馏分，得产品N，N-二异丙基乙胺35.9g，收率为92.6％，所得产物经红外光谱表征结构正确。
实施例10、一种N，N-二异丙基乙胺的制备方法，以二异丙胺和氯乙烷为起始原料，依次进行以下步骤 在带搅拌测温装置的高压反应釜中加入二异丙胺168ml(1.2mol)，氯乙烷20.0g(0.3mol)，NaI2g，合上釜盖。用N2检漏并置换数次后升温至200℃，压力为2.1MPa。保持该温度4h后高压釜压力不再下降，结束反应。
向所得的反应液中加入KOH溶液直至PH＝13，分出有机相进行常压间歇精馏，收集127.5～128.0℃馏分，得产品N，N-二异丙基乙胺36.6g，收率为94.5％，所得产物经红外光谱表征结构正确。
最后，还需要注意的是，以上列举的仅是本发明的若干个具体实施例。显然，本发明不限于以上实施例，还可以有许多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。
权利要求
1.一种N，N-二异丙基乙胺的制备方法，其特征在于采用MIX型催化剂，以二异丙胺和氯乙烷为原料在高压釜中进行反应，二异丙胺与氯乙烷的摩尔比为2～4∶1，MIX型催化剂与氯乙烷的质量比为1∶20～10，反应温度为130～230℃，反应压力为0.8～2.5Mpa，反应时间为4～10小时；
所得反应液加入强碱溶液直至PH＝12.5～13.5，经过分液与精馏后，得到N，N-二异丙基乙胺。
2.根据权利要求1所述的N，N-二异丙基乙胺的制备方法，其特征在于MIX型催化剂中的M为Na、K、Ca、Mg、Cu、Zn或Fe。
3.根据权利要求2所述的N，N-二异丙基乙胺的制备方法，其特征在于所述强碱为NaOH或KOH。
全文摘要
本发明公开了一种N，N-二异丙基乙胺的制备方法，采用MIX型催化剂，以二异丙胺和氯乙烷为原料在高压釜中进行反应，二异丙胺与氯乙烷的摩尔比为2～4∶1，MIX型催化剂与氯乙烷的质量比为1∶20～10，反应温度为130～230℃，反应压力为0.8～2.5MPa，反应时间为4～10小时；所得反应液加入强碱溶液直至pH＝12.5～13.5，经过分液与精馏后，得到N，N-二异丙基乙胺。采用该方法制备N，N-二异丙基乙胺，具有工艺简洁、收率高、成本低、三废排放少的特点。
文档编号C07C211/08GK101759571SQ201010104139
公开日2010年6月30日 申请日期2010年1月28日 优先权日2010年1月28日
发明者陈新志, 罗虎, 钱超, 周少东 申请人:浙江大学