专利名称：一种制备芹菜素的新方法
技术领域：
本发明属于天然药物领域，特别涉及到利用亮叶杨桐的老叶提取制备
芹菜素。
背景技术：
亮叶杨桐(Adinandranitida Merr. ex Li)，为山茶科(Theaceae)杨桐 属(Adinandra)植物，主要分布于我国广西、广东和贵州等省区，系多年生野生乔木，喜生 于日照短、气候阴凉潮湿的山石险要之处，广西人民很早以前就将其嫩叶加工成茶叶饮用， 俗称石崖茶，但因其产量稀少，且采摘极为困难等原因对其发展壮大造成了很大的限制。近 年来，在广西地方政府的推动下，亮叶杨桐的驯化有了较大的发展，目前在广西部分县区已 有一定规模人工栽培的亮叶杨桐，以其嫩叶加工制成的石崖茶的市场销售额也逐渐增大。 现代研究表明石崖茶中含有丰富的黄酮类成分，总黄酮含量达28. 4%，其主成分山茶苷A、 山茶苷B均是以芹菜素为母核的黄酮苷。长期以来，对于亮叶杨桐的应用仅限于将其少量 的嫩叶加工为石崖茶，而亮叶杨桐的老叶是石崖茶产业中主要的副产物，数量远远多于嫩 叶，但目前大量的亮叶杨桐老叶或随风凋零，或长期挂于枝头，无人问津，更未被开发利用。 迄今为止未见任何有关亮叶杨桐老叶的研究报道，作者在采集大量亮叶杨桐老叶的基础上 对其黄酮类成分进行了分析测定，发现其中也含有大量以山茶苷A为主的黄酮类成分。为 全面开发亮叶杨桐，避免资源的浪费，可在其嫩叶加工为石崖茶的基础上，将其老叶作为提 取芹菜素的原料，从而达到对亮叶杨桐嫩叶和老叶的充分利用。本发明的目的是以亮叶杨 桐的老叶作为原料来生产芹菜素，为生产芹菜素寻找新的资源。
发明内容
本发明的目的是以亮叶杨桐的老叶作为原料提取芹菜素。为实现以上目的，本发明提供一种芹菜素的制备方法，包括以下步骤(1)、将亮叶杨桐的老叶干燥处理后，加入30% 95%的甲醇或乙醇提取2 3 次，每次0. 5 2小时，将提取液过滤，合并滤液，减压回收溶剂至基本无醇味，得浓缩液(2)、将浓缩液以环己烷或汽油或石油醚萃取，萃取次数为1 2次，油水两相溶剂 比为0. 3 1，除去其中的色素，此时在两相溶剂体系中出现大量的析出物，将该析出物滤 出，加入1至2倍水制成混悬液，将该混悬液以乙酸乙酯或二氯甲烷或三氯甲烷萃取2 3 次，溶剂比为0. 3 1，滤除两相溶剂后得白色固体样品。(3)、将白色固体样品溶解于30 95 %甲醇或乙醇中，按体积比1 % 10 %加入盐 酸或硫酸或硝酸或磷酸或甲酸，于65 90°C下水解10 30分钟，水解液静置放冷至室温 后析出大量芹菜素沉淀，将沉淀过滤并以水洗至中性、干燥即得高纯度的芹菜素样品。
具体实施例方式下面，本发明将用实施例进行进一步的说明，但是它并不限于这些实施例的任一 个或类似实例。实施例1 取干燥亮叶杨桐老叶500g，加入70%乙醇4000mL提取lh，过滤，残渣以 3500mL 70%乙醇提取，合并两次滤液，减压回收乙醇至基本无醇味，得浓缩液。向浓缩液中 加入等体积的石油醚脱色，此时在两相之间出现大量的析出物，过滤，得174. 5g析出物，将 该析出物混悬于300mL水中，然后向混悬液中加入300mL乙酸乙酯，振摇萃取，过滤，得白色固体样品112. 3g。将该白色固体样品溶解于600mL70%乙醇中，向其中加入12mL浓盐酸，搅 拌均勻，80°C下加热20min后有大量沉淀析出，将该沉淀滤出，以蒸馏水反复洗涤至中性， 干燥即得40g芹菜素，纯度为93. 5%。实施例2 取干燥亮叶杨桐老叶lOOOg，加入70%乙醇7000mL提取lh，过滤，残渣 以6000mL 70%乙醇提取，合并两次滤液，减压回收乙醇至基本无醇味，得浓缩液。向浓缩液 中加入等体积的石油醚脱色，此时在两相之间出现大量的析出物，过滤，得347. 6g析出物， 将其混悬于600mL水中，然后向混悬液中加入600mL乙酸乙酯，振摇萃取，过滤，得白色固体 样品210g。将该白色固体样品溶解于1100mL70%乙醇中，向其中加入20mL浓盐酸，搅拌均 勻，80°C下加热20min后有大量沉淀析出，将该沉淀滤出，以蒸馏水反复洗涤至中性，干燥 即得78g芹菜素，纯度为96.6%。实施例3 取干燥亮叶杨桐老叶3000g，加入70%乙醇20000mL提取lh，过滤，残 渣以20000mL 70%乙醇提取，合并两次滤液，减压回收乙醇至基本无醇味，得浓缩液。向浓 缩液中加入等体积的石油醚脱色，此 时在两相之间出现大量的析出物，过滤，得IOOOg析出 物，将其混悬于2000mL水中，然后向混悬液中加入2000mL乙酸乙酯，振摇萃取，过滤，得白 色固体样品600g。将该白色固体样品溶解于3000mL70 %乙醇中，向其中加入60mL浓盐酸， 搅拌均勻，80°C下加热20min后有大量沉淀析出，将该沉淀滤出，以蒸馏水反复洗涤至中 性，干燥即得245g芹菜素，纯度为95. 7%。实施例4 取干燥亮叶杨桐老叶5000g，加入70%乙醇35000mL提取lh，过滤，残 渣以30000mL 70%乙醇提取，合并两次滤液，减压回收乙醇至基本无醇味，得浓缩液。向浓 缩液中加入等体积的石油醚脱色，此时在两相之间出现大量的析出物，过滤，得1645g析出 物，将其混悬于3200mL水中，然后向混悬液中加入3200mL乙酸乙酯，振摇萃取，过滤，得白 色固体样品1103g。将该白色固体样品溶解于5500mL70%乙醇中，向其中加入120mL浓盐 酸，搅拌均勻，80°C下加热20min后有大量沉淀析出，将该沉淀滤出，以蒸馏水反复洗涤至 中性，干燥即得405g芹菜素，纯度为94. 8%。
权利要求
一种制备芹菜素的新方法，其特征在于，步骤如下(1)将原料加入溶剂后回流提取(2)将提取液过滤后，减压适当浓缩(3)将浓缩液以小极性溶剂萃取，以脱除其中的色素，此时在两相之间出现大量析出物(4)将析出物滤出，加入适量的水制成混悬液(5)将混悬液以中极性溶剂萃取，滤除两相溶剂后得白色固体样品(6)将白色固体样品溶解于水/醇体系中，然后向该体系中加酸，并在加热条件下进行水解(7)将水解液放冷后，出现大量的沉淀物，将沉淀物以水洗涤至中性后干燥即得到高纯度的芹菜素
2.如权利要求1所述的芹菜素的制备方法，其特征在于，所述的步骤(1)中，所用的原 料为亮叶杨桐的老叶，即生长时间较长，不适合加工为石崖茶的亮叶杨桐树叶。
3.如权利要求1所述的芹菜素的制备方法，其特征在于，所述的步骤(1)中，提取溶剂 为醇/水混合物，所用醇为甲醇或乙醇，醇浓度为30 95%，提取次数为2 3次，每次提 取0. 5 2小时。
4.如权利要求1所述的芹菜素的制备方法，其特征在于，所述的步骤(2)中，提取液过 滤后应减压浓缩至基本无醇味。
5.如权利要求1所述的芹菜素的制备方法，其特征在于，所述的步骤(3)中，所用的小 极性溶剂为环己烷或石油醚或汽油，萃取次数为1 2次，油水两相溶剂比为0. 3 1。
6.如权利要求1所述的芹菜素的制备方法，其特征在于，所述的步骤(4)中，加水量应 为沉淀物量的1 2倍。
7.如权利要求1所述的芹菜素的制备方法，其特征在于，所述的步骤(5)中，所用的 中极性溶剂为乙酸乙酯或二氯甲烷或三氯甲烷，萃取次数为2 3次，油水两相溶剂比为 0. 3 1。
8.如权利要求1所述的芹菜素的制备方法，其特征在于，所述的步骤(6)中，水/醇体 系中，醇指的是甲醇或乙醇，醇浓度为30 95%。
9.如权利要求1所述的芹菜素的制备方法，其特征在于，所述的步骤(6)中，体系中加 入的酸为盐酸或硫酸或硝酸或磷酸或甲酸，水解液中酸的体积分数为1 10% ；加热的温 度为65 90°C，水解的时间为10 30分钟。
全文摘要
本发明提供了一种制备芹菜素的新方法，以目前未被开发利用的亮叶杨桐的老叶作为原料，通过水/醇溶剂系统回流提取，减压浓缩，以小极性溶剂萃取脱色素，此时两相溶剂之间有大量析出物出现，将析出物滤出，加适量水后配成混悬液，将该混悬液以中极性溶剂萃取，滤除两相溶剂后即可得到白色固体样品，将该白色固体样品溶解于水/醇溶剂系统中，加热条件下进行酸水解，放冷后即可析出大量沉淀，将该沉淀以水反复洗涤至中性即可获得高纯度的芹菜素。
文档编号C07D311/30GK101863868SQ201010206520
公开日2010年10月20日 申请日期2010年6月23日 优先权日2010年6月23日
发明者孟继兰 申请人:孟继兰