接触产品及其制备方法

专利名称：接触产品及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种用于制备接触产品的方法；一种加聚用催化剂组分，其包含所述 的接触产品；一种使用所述的催化剂组分制备加聚用催化剂的方法；和一种使用所述的催 化剂制备加聚物的方法。
背景技术：
下面所谓的单点催化剂(single site catalyst)是已知的，其用于制备烯烃聚合 物例如聚丙烯和聚乙烯(1) 一种通过下面方法得到的催化剂使包含金属茂配位化合物例如金属茂配 位化合物和半金属茂配位化合物的催化剂组分，与用于活化的共催化剂组分例如铝噁烷 (aluminoxane)和三(正-丁基)铵四(五氟苯基)硼酸盐接触(JP 58-19309A，对应于美 国专利 4，542，199 和 JP 1-502036W，对应于 EP277004A)；和(2) 一种通过下面方法得到的催化剂使金属茂配位化合物、三异丁基铵和用 于活化的作为共催化剂组分的十六氟钴酞菁钴彼此接触(JP2001-247611A，对应于EP 1113025A)。

发明内容
发明概述但是，上面所述的每种催化剂的问题在于其聚合活性/单位量的用于活化的共 催化剂组分在烯烃加聚中是不足的。考虑到上面所述的问题，本发明的一个目的在于提供(1) 一种用于制备接触产 品的方法，所述的接触产品可以用作具有优异聚合活性的加聚用催化剂组分，(2) 一种加聚 用催化剂组分，其包含通过所述的方法制备接触产品，(3) 一种使用所述的加聚用催化剂组 分制备加聚用催化剂的方法，和(4) 一种使用所述加聚用催化剂制备加聚物的方法。本发明是一种用于制备接触产品的方法，该方法包含至少一种酞菁配位化合物、 一种卟啉配位化合物或它们的混合物与表面活性剂接触的步骤。此外，本发明是一种加聚用催化剂组分，其包含通过上面所述的用于制备接触产 品的方法所制备的接触产品。再有，本发明是一种用于制备加聚用催化剂的方法，该方法包含使上面所述的加 聚用催化剂组分、第3至12族或镧系的金属原子的化合物和任选的有机铝化合物彼此接触 的步骤。另外，本发明是一种用于制备加聚物的方法，该方法包含在通过上面所述的用于
4制备加聚用催化剂的方法所制备的加聚用催化剂存在下，加聚可加聚单体的步骤。在本发明中，术语“接触产品”是指通过两种或多种原料相互接触而得到的产品； 且上面所述的“接触产品”、“第3至12族或镧系的金属原子的化合物”和“有机铝化合物” 在以下分别称为“化合物(A) ”、“化合物(B)”、“化合物(C)”。发明详述在本发明中，上面所述的酞菁配位化合物是指酞菁和金属之间的配位化合物，或 酞菁衍生物和金属之间的配位化合物；和上面所述的“吓啉配位化合物”是指卟啉和金属之 间的配位化合物，或卟啉衍生物和和金属之间的配位化合物。优选的是由下式[2]表示的配位化合物 其中，M1是周期表的第2至12族或镧系的原子(IUPAC Inorganic ChemistryNomenclature 1989年修订)；所有的T是碳或氮原子，和优选是氮原子；R2是氢 原子、卤原子或烃基；各个R2是彼此相同或不同，和可以彼此连接形成环；R3是独立于R2的 氢原子、卤原子或烃基；各个R3是彼此相同或不同；当T是氮原子时，所有的R3都不存在；m 是M1的化合价和优选为2 ；X1是氢原子、卤原子、烃基或烃氧基；且当存在多个X1时，它们彼 此相同或不同。在式[2]中的M1的实例是钪原子、钇原子、钛原子、锆原子、钒原子、铬原子、钼原 子、锰原子、铼原子、铁原子、钌原子、钴原子、铑原子、镍原子、钯原子、钼原子、铜原子、银原 子、金原子、锌原子、镉原子、汞原子、钐原子和镱原子。在它们当中，优选第9或12族的原 子，特别优选的是钴原子或锌原子。在式[2]中的R2和R3的卤原子的实例是氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。在它 们当中，优选的是氟原子。优选在式[2]中的R2和R3的烃基的实例是烷基、芳基或芳烷基。所述的烷基的实例是甲基、乙基、正-丙基、异丙基、正-丁基、仲-丁基、叔-丁基、 异丁基、正_戊基、新戊基、正_己基、正_辛基、正-癸基、正-十二烷基、正_十五烷基和 正-二十烷基。在上面所述的烷基中包含的一个或多个氢原子可以被卤原子例如氟原子、氯原 子、溴原子和碘原子所取代。其一个或多个氢原子可以被卤原子所取代的烷基的实例是氟
甲基、氯甲基、溴甲基、碘甲基、二氟甲基、二氯甲基、二溴甲基、二碘甲基、三氟甲基、三氯甲基、三溴甲基、三碘甲基、2，2，2-三氟乙基、2，2，2-三氯乙基、2，2，2-三溴乙基、2，2，2-三碘 乙基、2，2，3，3，3-五氟丙基、2，2，3，3，3-五氯丙基、2，2，3，3，3-五溴丙基、2，2，3，3，3-五碘 丙基、2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙基、2，2，2-三氯-1-三氯甲基乙基、2，2，2-三溴-1-三溴 甲基乙基、2，2，2-三碘-1-三碘甲基乙基、1，1-二(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙基、1，1-二 (三氯甲基)-2，2，2_三氯乙基、1，1-二(三溴甲基)-2，2，2_三溴乙基和1，1_ 二(三碘甲 基)-2，2，2_三碘乙基。优选在式[2]中的R2和R3的烷基是含有1至20个碳原子的烷基；更优选甲基、乙 基、异丙基、叔_ 丁基、异丁基、卤代甲基、卤代乙基、卤代异丙基、卤代叔_ 丁基或卤代异丁基。优选在式[2]中的R2和R3的芳基是苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、2，3-二 甲苯基、2，4-二甲苯基、2，5-二甲苯基、2，6-二甲苯基、3，4-二甲苯基、3，5-二甲苯基、2，3， 4-三甲基苯基、2，3，5-三甲基苯基、2，3，6-三甲基苯基、2，4，6-三甲基苯基、3，4，5-三甲基 苯基、2，3，4，5_四甲基苯基、2，3，4，6_四甲基苯基、2，3，5，6_四甲基苯基、五甲基苯基、乙 基苯基、正-丙基苯基、异丙基苯基、正-丁基苯基、仲-丁基苯基、叔-丁基苯基、正-戊基 苯基、新戊基苯基、正_己基苯基、正_辛基苯基、正-癸基苯基、正-十二烷基苯基十二烷 基、正-十四烷基苯基、萘基和蒽基。在上面所述的芳基中包含的一个或多个氢原子可以卤原子例如氟原子、氯原子、 溴原子和碘原子所取代。其一个或多个氢原子被卤原子所取代的芳基实例为2-氟苯基、 3-氟苯基、4-氟苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、 2-碘苯基、3-碘苯基、4-碘苯基、2，6- 二氟苯基、3，5- 二氟苯基、2，6- 二氯苯基、3，5- 二氯 苯基、2，6-二溴苯基、3，5-二溴苯基、2，6-二碘苯基、3，5-二碘苯基、2，4，6-三氟苯基、2， 4，6-三氯苯基、2，4，6-三溴苯基、2，4，6-三碘苯基、五氟苯基、五氯苯基、五溴苯基、五碘苯 基、2-(三氟甲基)苯基、3-(三氟甲基)苯基、4-(三氟甲基)苯基、2，6_ 二(三氟甲基) 苯基、3，5_ 二(三氟甲基)苯基、2，4，6_ 二(三氟甲基)苯基。优选在式[2]中的R2和R3的芳基是具有6至20个碳原子的芳基；更优选苯基或
卤代苯基。优选在式[2]中的R2和R3的芳烷基是苄基、(2-甲基苯基)甲基、(3_甲基苯基) 甲基、(4-甲基苯基)甲基、(2，3_ 二甲基苯基)甲基、(2，4_ 二甲基苯基)甲基、(2，5_ 二 甲基苯基)甲基、(2，6_ 二甲基苯基)甲基、(3，4_ 二甲基苯基)甲基、(3，5_ 二甲基苯基) 甲基、(2，3，4_三甲基苯基)甲基、(2，3，5_三甲基苯基)甲基、(2，3，6_三甲基苯基)甲 基、(3，4，5_三甲基苯基)甲基、(2，4，6_三甲基苯基)甲基、(2，3，4，5_四甲基苯基)甲 基、(2，3，4，6_四甲基苯基)甲基、(2，3，5，6_四甲基苯基)甲基、(五甲基苯基)甲基、 (乙基苯基)甲基、(正-丙基苯基)甲基、(异丙基苯基)甲基、(正-丁基苯基)甲基、 (仲_ 丁基苯基)甲基、(叔_ 丁基苯基)甲基、(正_戊基苯基)甲基、(新戊基苯基)甲 基、(正-己基苯基)甲基、(正_辛基苯基)甲基、(正_癸基苯基)甲基、(正-十四烷 基苯基)甲基、萘基甲基和蒽基甲基。在上面所述的芳烷基中包含的一个或多个氢原子可以卤原子例如氟原子、氯原 子、溴原子和碘原子所取代。优选在式[2]中的R2和R3的芳烷基是含有7至20个碳原子的芳烷基；更优选是苄基或商代苄基。通过在式[2]中的两个或多个R2连接形成的环的实例是下式(2-1)至(2-4)中 表示的那些 其中，两个R2彼此连接。这些环可以具有取代基例如卤原子和烃基。优选在式[2]中的R2和R3中的至少一个为卤原子或卤代烃基。在式[2]中的X1的卤原子的实例是氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。在它们当 中，优选的是氟原子和氯原子。优选在式[2]中的X1的烃基是烷基、芳基或芳烷基。优选所述的烷基是含有1至20个碳原子的烷基。其实例是甲基、乙基、正-丙基、 异丙基、正-丁基、仲_ 丁基、叔_ 丁基、异丁基、正-戊基、新戊基、正-己基、正-辛基、 正-癸基、正-十二烷基、正-十五烷基和正-二十烷基。在它们当中，更优选的是甲基、乙 基、异丙基、叔_ 丁基或异丁基。优选上面所述在式[2]中的X1的芳基是含有6至20个碳原子的芳基。其实例是 苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、2，3_ 二甲苯基、2，4_ 二甲苯基、2，5_ 二甲苯基、2， 6-二甲苯基、3，4-二甲苯基、3，5-二甲苯基、2，3，4-三甲基苯基、2，3，5-三甲基苯基、2，3， 6-三甲基苯基、2，4，6-三甲基苯基、3，4，5-三甲基苯基、2，3，4，5-四甲基苯基、2，3，4，6-四 甲基苯基、2，3，5，6_四甲基苯基、五甲基苯基、乙基苯基、正-丙基苯基、异丙基苯基、正-丁 基苯基、仲-丁基苯基、叔-丁基苯基、正-戊基苯基、新戊基苯基、正-己基苯基、正-辛基 苯基、正-癸基苯基、正-十二烷基苯基十二烷基、正-十四烷基苯基、萘基和蒽基。在它们 当中，更优选苯基。优选上面所述在式[2]中的X1的芳烷基是含有7至20个碳原子的芳烷基。其实 例是苄基、(2-甲基苯基)甲基、(3-甲基苯基)甲基、(4-甲基苯基)甲基、(2，3-二甲基 苯基)甲基、(2，4_ 二甲基苯基)甲基、(2，5_ 二甲基苯基)甲基、(2，6_ 二甲基苯基)甲 基、(3，4_ 二甲基苯基)甲基、(3，5_ 二甲基苯基)甲基、(2，3，4_三甲基苯基)甲基、(2， 3，5_三甲基苯基)甲基、(2，3，6_三甲基苯基)甲基、(3，4，5_三甲基苯基)甲基、(2，4， 6-三甲基苯基)甲基、(2，3，4，5_四甲基苯基)甲基、(2，3，4，6_四甲基苯基)甲基、(2，3， 5，6_四甲基苯基)甲基、(五甲基苯基)甲基、(乙基苯基)甲基、(正-丙基苯基)甲基、 (异丙基苯基)甲基、(正-丁基苯基)甲基、(仲-丁基苯基)甲基、(叔-丁基苯基)甲 基、(正-戊基苯基)甲基、(新戊基苯基)甲基、(正-己基苯基)甲基、(正-辛基苯基) 甲基、(正-癸基苯基)甲基、(正_十四烷基苯基)甲基、萘基甲基和蒽基甲基。在它们当 中，更优选苄基。
优选在式[2]中的X1烃氧基的实例是烷氧基、芳氧基或芳烷氧基。优选所述的烷氧基是含有1至24个碳原子的烷氧基。其实例是甲氧基、乙氧基、 正-丙氧基、异丙氧基、正-丁氧基、仲_ 丁氧基、叔_ 丁氧基、正-戊氧基、异戊氧基、正-戊 氧基、正-辛氧基、正-癸氧基、正-十四烷氧基和正-二十烷氧基。在它们当中，优选甲氧 基、乙氧基或叔_ 丁氧基；更优选甲氧基。优选上面所述在式[2]中的X1的芳氧基是含有6至24个碳原子的芳氧基。其实 例是苯氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、2，3_ 二甲基苯氧基、2，4_ 二甲 基苯氧基、2，5-二甲基苯氧基、2，6_ 二甲基苯氧基、3，4_ 二甲基苯氧基、3，5-二甲基苯氧 基、2，3，4-三甲基苯氧基、2，3，5-三甲基苯氧基、2，3，6-三甲基苯氧基、3，4，5-三甲基苯氧 基、2，4，6_三甲基苯氧基、2，3，4，5_四甲基苯氧基、2，3，4，6_四甲基苯氧基、2，3，5，6_四 甲基苯氧基、五甲基苯氧基、乙基苯氧基、正-丙基苯氧基、异丙基苯氧基、正-丁基苯氧基、 仲-丁基苯氧基、叔-丁基苯氧基、正-戊基苯氧基、新戊基苯氧基、正-己基苯氧基、正-辛 基苯氧基、正-癸基苯氧基、正-十四烷基苯氧基、萘氧基和蒽基氧基。在它们当中，更优选 苯氧基。优选上面所述的在式[2]中的X1的芳烷氧基是含有7至24个碳原子的芳烷氧 基。其实例是苄氧基、(2-甲基苯基)甲氧基、(3-甲基苯基)甲氧基、(4-甲基苯基)甲氧 基、(2，3_ 二甲基苯基)甲氧基、(2，4_ 二甲基苯基)甲氧基、(2，5_ 二甲基苯基)甲氧基、 (2，6_ 二甲基苯基)甲氧基、(3，4_ 二甲基苯基)甲氧基、(3，5_ 二甲基苯基)甲氧基、(2， 3，4_三甲基苯基)甲氧基、(2，3，5_三甲基苯基)甲氧基、(2，3，6_三甲基苯基)甲氧基、 (3，4，5_三甲基苯基)甲氧基、(2，4，6_三甲基苯基)甲氧基、(2，3，4，5_四甲基苯基)甲 氧基、(2，3，4，6_四甲基苯基)甲氧基、(2，3，5，6_四甲基苯基)甲氧基、(五甲基苯基)甲 氧基、(乙基苯基)甲氧基、(正-丙基苯基)甲氧基、(异丙基苯基)甲氧基、(正-丁基 苯基)甲氧基、(仲-丁基苯基)甲氧基、(叔-丁基苯基)甲氧基、(正-戊基苯基)甲氧 基、(新戊基苯基)甲氧基、(正-己基苯基)甲氧基、(正-辛基苯基)甲氧基、(正-癸 基苯基)甲氧基、(正-十四烷基苯基)甲氧基、萘基甲氧基和蒽基甲氧基。在它们当中， 更优选苄氧基。优选在式[2]中的X1是氟原子、氯原子、甲氧基或苯氧基；更优选氟原子或氯原 子；进一步优选氟原子。在本发明中的配位化合物实例是由下列6个公式组成的族(I)中包含的相应式表 示
8 其中M是钪原子、钇原子、钛原子、锆原子、钒原子、铬原子、钼原子、锰原子、铼原 子、铁原子、钌原子、钴原子、铑原子、镍原子、钯原子、钼原子、铜原子、银原子、金原子、锌 原子、镉原子、汞原子、钐原子或镱原子；X是氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、甲氧基、乙氧 基、叔-丁氧基或苯氧基；m为2，3或4。在 上面所述族(I)中包含的配位化合物的具体实例是(1) 一种配位化合物，其m 为2，和M是上面所举例说明的任何原子，和(2) —种配位化合物，其m为3，X是氟原子、氯 原子或溴原子，且M是上面所举例说明的任何原子。优选上面所述族(I)中包含的配位化合物是这样一种配位化合物，其m为2或3，M 是钪原子、钛原子、钒原子、铬原子、锰原子、铁原子、钴原子、镍原子、铜原子、锌原子或钐原 子，且X是氟原子、氯原子、甲氧基或苯氧基；更优选这样一种配位化合物，其m为2，M是钪 原子、钛原子、钒原子、铬原子、锰原子、铁原子、钴原子、镍原子、铜原子、锌原子或钐原子； 进一步优选这样一种配位化合物，其m为2，M是铬原子、锰原子、铁原子、钴原子、镍原子、锌 原子或钐原子；特别优选这样一种配位化合物，其m为2，M是钴原子或锌原子。优选本发明的配位化合物是由下式[3]表示的配位化合物 其中M1 是周期表(1989 年修订的 IUPAC Inorganic Chemistry Nomenclature)的 第2至12族或镧系的原子；m是M1的化合价且优选为2 ；X1是氢原子、卤原子、烃基或烃氧 基；且当多个X1存在时，它们彼此相同或不同。在上式[3]中的M1的实例是上式[2]中M1中举例说明的那些。在它们当中，优选 的是第9或12族的原子，特别优选的是钴原子或锌原子。在上式[3]中的X1的具体实例 和优选实例分别与在上式[2]中的X1的具体实例和优选实例相同。根据本领域已知的方法可以制备上式[2]表示的配位化合物。在Inorganic Chemistry, 19, 3131-3135 (1980)中提及该方法的一个实例。所述的配位化合物可以是商购 的。在本发明中的表面活性剂的实例是非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和阳离 子表面活性剂。非离子表面活性剂是伯胺例如十二烷胺、十八烷胺、椰油_烷基胺、氢化菜籽_烷 基胺、氢化的牛脂_烷基胺、油胺、菜籽_烷基胺、大豆_烷基胺和牛脂_烷基胺；仲胺例如 二椰油_烷基胺和二(氢化牛脂_烷基)胺；叔胺例如三癸胺、三(十六烷基)胺、十二烷 基二甲基胺、十六烷基二甲基胺、二甲基十八烷基胺、椰油_烷基二甲基胺、氢化牛脂-烷基 二甲基胺、二甲基油胺，大豆_烷基二甲基胺，牛脂-烷基二甲基胺，二(十二烷基)甲基胺、 二(十六烷基)甲基胺、甲基二(十八烷基)、二(椰油_烷基)甲基胺、二(氢化牛脂-烷 基)甲基胺、甲基二油胺、二(大豆_烷基)甲基胺和二(牛脂_烷基)甲基胺；二元胺例如 N-椰油-烷基-1，3- 二氨基丙烷、N-油基-1，3- 二氨基丙烷、N-大豆-烷基1，3- 二氨基丙 烷和N-牛脂-烷基1，3_ 二氨基丙烷；三元胺例如N-牛脂-烷基二亚丙基三胺；四元胺例 如N-牛脂-烷基三亚丙基四胺；脂族胺-环氧乙烷加成物(ΕΤΗ0ΜΕΕΝ，其是Akzo Nobel的 商标)；脂肪酸-环氧乙烷的加成物(ETH0FAT，其是Akzo Nobel的商标)；和脂族酰胺-烯 化氧的加成物(ETH0MID，其是Akzo Nobel的商标)。上面所述的阴离子表面活性剂的实例是四烷基铵盐(ARQUAD，其是Akzo Nobel的 商标)；烷基三甲基铵盐例如十二烷基三甲基铵盐、十六烷基三甲基铵盐、十八烷基三甲基 铵盐、椰油_烷基三甲基铵盐、大豆_烷基三甲基铵盐和牛脂_烷基三甲基铵盐；二烷基二 甲基铵盐例如二椰油_烷基二甲基铵盐和二(氢化牛脂-烷基)二甲基铵盐；三烷基甲基铵盐例如三(十六烷基)甲基铵盐；苄基二甲基烷基铵盐例如苄基二甲基椰油_烷基铵盐和 苄基二甲基(氢化牛脂-烷基)铵盐；苄基甲基二烷基铵盐例如苄基甲基二(氢化牛脂-烷 基)铵盐；和聚氧乙烯烷基甲基铵盐(ETHQUAD，其是Akzo Nobel的商标)。上面所述的阳离子表面活性剂的实例是长链脂族羧酸的盐，例如脂肪酸(例如， 硬脂酸；油酸；棕榈酸；月桂酸；和从脂肪和油例如椰子油、大豆油和动物油中得到的脂肪 酸)的钠盐或钾盐；磺酸的盐，例如含有长链烷基(例如，十二烷基、十六烷基、硬脂酰基、油 基、棕榈基和月桂基)的磺酸的钠盐或钾盐；和苯磺酸的盐，例如具有长链烷基(例如，上面 所述的基团)的苯磺酸的钠盐或钾盐。至于表面活性剂，优选由下式[1]表示的化合物ZR1n[1]其中Z是氮原子、氧原子或硫原子，优选氮原子或氧原子，更优选氮原子；11是2的 化合价，且当Z是氮原子时，η为3，当Z是氧原子时，η为2，和当Z是硫原子时，η通常为2 ； 和R1是氢原子或烃基，和多个R1彼此相同或不同。式[1]中的R1优选为烃基。所述的烃基优选为链烃基，且更优选为烷基或链烯基。优选所述的烷基是含有1至100个碳原子的烷基。其实例是甲基、乙基、正-丙基、 异丙基、正_ 丁基、仲_ 丁基、叔_ 丁基、异丁基、正_戊基、新戊基、正_己基、2-乙基己基、 正-辛基、正-癸基、正-十一烷基、正-十二烷基、正-十三烷基、正-十四烷基、正-十五烷 基、正-十六烷基、正-十七烷基、正_十八烷基、正_十九烷基、正_ 二十烷基、正_ 二十二 烷基、2-(3_甲基己基)-7_甲基癸基和衍生自天然产品(例如，椰子油、大豆油和牛脂)的 长链烷基。优选在式[1]中的R1的链烯基是含有1至100个碳原子的链烯基。其实例是9-顺 式-十八烯基；和衍生自天然产品例如，椰子油、大豆油和牛脂的长链烯基。上面所述R1的烷基和烯基中包含的一个或多个氢原子可以被卤原子例如氟原子、 氯原子、溴原子和碘原子取代。在式[1]中，优选至少一个R1是含有12至100个碳原子的烃基；更优选两个或多 个R1是含有12至100个碳原子的烃基。优选所述的含有12至100个碳原子的烃基是含有12 至100个碳原子的烷基；更优选正-十二烷基、正-十四烷基、正-十六烷基、正-十八烷基、 正-二十烷基、正-二十二烷基、2-(3_甲基己基)-7_甲基癸基和衍生自天然产品(例如， 椰子油、大豆油和牛脂)的长链烷基；进一步优选正_十八烷基、正-二十烷基、正-二十二 烷基、2-(3_甲基己基)-7_甲基癸基和衍生自天然产品(例如，椰子油、大豆油和牛脂)的 长链烷基；特别优选正_十八烷基。由式[1]表示的化合物的实例是十八烷胺、二十烷胺、二十二烷胺、2-(3_甲基己 基)-7_甲基癸基胺、二(十八烷基)胺、甲基十八烷胺和甲基二(十八烷基)胺。在它们 当中，优选的是甲基二(十八烷基)胺。在制备本发明组分(A)的方法中，配位化合物与表面活性剂接触的温度通常 为-100°c至200°C，优选为-50°c至180°C，进一步优选为_10°C至170°C，最优选为10°C至 150°C。其时间通常是1分钟至240小时，优选为10分钟至120小时，进一步优选为30分 钟至60小时，最优选为1至48小时。上面所述的接触是在溶剂中，通常在没有水份和氧气的惰性气体的气氛中进行
11的。所述的溶剂对配位化合物和表面活性剂是惰性的，且是非极性溶剂例如脂族烃溶剂和 芳族烃溶剂，或极性溶剂例如醚溶剂。其实例是丁烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、2，2，4_三甲 基戊烷、环己烷、苯、甲苯、二甲苯、二甲醚、二乙醚、二异丙醚、二-正-丁醚、甲基-叔-丁 基醚、苯甲醚、1，4_ 二噁烷、1，2_ 二甲氧基乙烷、二(2-甲氧基乙基)醚、四氢呋喃和四氢 吡喃。在它们当中，优选的是极性溶剂；更优选的是二甲醚、二乙醚、二异丙醚、二-正-丁 醚、甲基-叔-丁基醚、苯甲醚、1，4_二噁烷、1，2_二甲氧基乙烷、二(2-甲氧基乙基)醚、 四氢呋喃或四氢吡喃；进一步优选的是二乙醚、二 -正-丁醚、甲基_叔_ 丁基醚、苯甲醚、 1，4_ 二噁烷或四氢呋喃；最优选四氢呋喃。表面活性剂的使用量为0. 01至10摩尔/摩尔的配位化合物，更优选为0. 1至5 摩尔/摩尔的配位化合物，进一步优选为0. 2至3摩尔/摩尔的配位化合物，最优选为0. 3 至2摩尔/摩尔的配位化合物。根据本发明的方法制备组分(A)可以包含保留未反应的配位化合物或表面活性 剂。在本发明中，每种配位化合物和表面活性剂可以与其他化合物如咪唑化合物结合 使用，咪唑化合物如咪唑、2-i烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、4，5-二(i^一烷基)咪唑和 4，5-二(十七烷基)咪唑。当上面所述的溶剂使根据本发明的方法所制备的加聚用催化剂失活时，优选去除 在组分(A)中包含的这种溶剂，特别是当使用上面所述的极性溶液时，优选(1)从所述的 极性溶剂中分离组分(A)，然后(2) (2-1)在减压下，优选在0至100°C，更优选在10°C至 80°C，进一步优选在20°C至60°C下，或(2-2)通过惰性气体例如氮和氩通过组分(A)，来干 燥分离的组分(A)。用于从所述的极性溶剂中分离组分(A)的方法的实例是蒸馏方法；在 减压下蒸馏方法；蒸发方法；和一种包含下面的步骤的方法(i)向通过配位化合物与表面 活性剂接触而得到的混合物中加入非极性溶剂以沉积组分(A)，然后(ii)通过过滤分离沉 积物。一种用于制备本发明的组分(A)的方法的更具体实例，在该方法中配位化合物是 十六烷氟酞菁钴且表面活性剂是甲基二(十八烷基)胺，是一种包含下列步骤的方法(1)将十六烷氟酞菁钴，等分子量的甲基二(十八烷基)胺和四氢呋喃按照这个顺 序放进用氩所吹扫过的烧瓶中，(2)在回流下搅拌得到的混合物24小时，和(3)在室温下，在减压下通过蒸馏去除在反应混合物中包含的四氢呋喃。组分(A)适宜用作加聚用催化剂组分。在用于制备本发明的加聚用催化剂的方法 中，优选使用组分(C)。组分(B)中的实例是由下式[4]表示的金属化合物，和它的氧代型金属化合 物LaM2X2b[4]其中L是含环戊二烯的阴离子基团或含杂原子的基团，和当多个L3存在时，它们 彼此相同或不同，和彼此直接连接或通过包含碳原子、硅原子、氮原子、氧原子、硫原子或磷 原子的残基连接；a是满足0 < a < 8的整数，且取决于下面提及的M2的化合价；M2是周期 表(1989 年修订的 IUPACInorganic Chemistry Nomenclature)的第 3 至 12 族或镧系的金属原子；X2是卤原子、烃基(除上面所述的含环戊二烯的阴离子基团外)或烃氧基，和当存 在多个X2时，它们彼此相同或不同；b是满足0 < b ( 8的整数，且其取决于M2的化合价。 上面所述的“含环戊二烯的阴离子基团”是指具有环戊二烯型阴离子骨架的基团。式[4]中M2的实例是钪原子、钇原子、钛原子、锆原子、铪原子、钒原子、铌原子、钽 原子、铬原子、钼原子、钨原子、锰原子、锝原子、铁原子、钌原子、钴原子、铑原子、镍原子、钯 原子、钐原子和镱原子。在它们当中，优选的是周期表中的第3至11族的金属原子；更优选 的是其第3至8、10和11族的金属原子；进一步优选的是其第3至8族的金属原子；特别优 选的是钛原子、锆原子或铪原子。式[4]中的L的含环戊二烯的阴离子基团的实例是η5-(取代的)环戊二烯基、 η5-(取代的)茚基和n5-(取代的)芴基。其具体实例是n5-环戊二烯基、n5-甲基环戊 二烯基、η5-叔-丁基环戊二烯基、η5-1，2-二甲基环戊二烯基、η5-1，3-二甲基环戊二烯 基、n 5-1-叔-丁基-2-甲基环戊二烯基、n 5-ι-叔-丁基-3-甲基环戊二烯基、n 5-ι-甲 基-2-异丙基环戊二烯基、η5-1_甲基-3-异丙基环戊二烯基、η5-1，2，3-三甲基环戊二烯 基、η5-1，2，4_三甲基环戊二烯基、η5-四甲基环戊二烯基、η5_五甲基环戊二烯基、η5_茚 基、n5-4,5,6,7-四氢茚基、n5-2-甲基茚基、n5-3-甲基茚基、n5-4-甲基茚基、n5-5-甲 基茚基、η5-6-甲基茚基、η5-7-甲基茚基、η5-2-叔-丁基茚基、η5_3_叔-丁基茚基、 η 5-4_叔-丁基茚基、η 5-5_叔-丁基茚基、η5_6_叔-丁基茚基、η5_7_叔-丁基茚基、 η5-2，3-二甲基茚基、η5-4，7-二甲基茚基、η5-2，4，7-三甲基茚基、η5-2_甲基-4-异 丙基茚基、η5-4，5-苯并茚基、η5-2_甲基-4，5-苯并茚基、η5-4-苯基茚基、η5-2_甲 基-5-苯基茚基、η5-2_甲基-4-苯基茚基、η5-2-甲基_4_萘基茚基、η5-芴基、η5_2， 7_ 二甲基芴基和η5-2，7_ 二-叔-丁基芴基；及其衍生物。以下，上面所述“ η5-”可省略。上面所述的式[4]中的L的含杂原子的基团中的杂原子的实例是氧原子、硫原子、 氮原子和磷原子。含杂原子的基团的实例是烷氧基；芳氧基；硫代烷氧基；硫代芳氧基；烷 基氨基；芳基氨在；烷基膦基；芳基膦基；芳族杂环基，所述的芳族杂环基在它的环中包含 一个或多个选自氧原子、硫原子、氮原子和磷原子中的原子；脂族杂环基，所述的脂族杂环 基在它的环中包含一个或多个原子选自选自氧原子、硫原子、氮原子和磷原子中的原子；螯 合配体。含杂原子的基团实例是甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、苯氧基、2-甲基苯氧基、 2，6_ 二甲基苯氧基、2，4，6_三甲基苯氧基、2-乙基苯氧基、4-正-丙基苯氧基、2-异丙基 苯氧基、2，6- 二异丙基苯氧基、4-仲-丁基苯氧基、4-叔-丁基苯氧基、2，6- 二-仲-丁基 苯氧基、2-叔-丁基-4-甲基苯氧基、2，6- 二-叔-丁基苯氧基、4-甲氧基苯氧基、2，6- 二 甲氧基苯氧基、3，5- 二甲氧基苯氧基、2-氯苯氧基、4-亚硝基苯氧基、4-硝基苯氧基、2-氨 基苯氧基、3-氨基苯氧基、4-氨基苯硫氧基、2，3,6-三氯苯氧基、2，4，6-三氟苯氧基、硫代 甲氧基、二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基、二苯基氨基、异丙基氨基、叔-丁基氨基、吡 咯基、二甲基膦基、2-(2_氧-1-丙基)苯氧基、儿茶酚、间苯二酚、4-异丙基儿茶酚、3-甲 氧基儿茶酚、1，8- 二氢萘基、1，2- 二氢萘基、2，2’ -联苯二醇、1，1’ -2- 二-萘酚、2，2’ - 二 羟基-6，6，- 二甲基联苯基、4，4，，6，6，-四-叔-丁基_2，2，-亚甲基二苯氧基、4，4，，6， 6’ -四甲基_2，2’ -亚异丁基二苯氧基。上面所述的含杂原子的基团的再一个实例是由下式[5]表示的基团
其中，R5彼此独立地为氢原子、卤原子、烃基、烃氧基、甲硅烷基或氨基；所有的R5 彼此相同或不同；两个或多个R5可以彼此连接，其中它们可以形成环。式[6]中的R5的实例是氢原子、氟原子、卤原子、溴原子、碘原子、苯基、1-萘基、 2-萘基、叔-丁基、2，6_ 二甲基苯基、2-芴基、2-甲基苯基、4-三氟甲基苯基、4-甲氧基苯 基、4-吡啶基、环己基、2-异丙基苯基、苄基、甲基、三乙基甲硅烷基、二苯基甲基甲硅烷基、 1-甲基-1-苯乙基、1，1-二甲基丙基和2-氯苯基。上式[4]中L的“螯合配体”是指具有量个或多个配位位置的配体。其实例是乙 酰丙酮化物、二亚胺、噁唑啉、异噁唑啉(bisoxazoline)、三联吡啶、酰腙、二亚乙基三胺、三 亚乙基四胺、吓啉、冠醚和穴状配体。当上式[4]中两个或多个L通过残基彼此连接时，残基的实例是亚烃基例如亚乙 基、亚丙基、二甲基亚甲基和二苯基亚甲基；亚甲硅基例如亚甲硅基、二甲基亚甲硅基、二苯 基亚甲硅基和四甲基二亚甲硅基；和杂原子例如氮原子、氧原子、硫原子和磷原子。上式[4]中X2的卤原子的实例是氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。其中X2的烃 基的实例是烷基、芳烷基、芳基和链烯基。所述的烷基的实例是甲基、乙基、正-丙基、异丙基、正-丁基、仲-丁基、叔-丁基、 异丁基、正-戊基、新戊基、叔-戊基、正-己基、正-辛基、正-癸基、正-十二烷基、正-十五 烧基和正-二十烷基。在上面所述烷基中包含的一个或多个氢原子可以被卤原子如氟原子、氯原子、溴 原子和碘原子取代。被卤原子取代的烷基的实例是氟甲基、三氟甲基、氯甲基、三氯甲基、 氟乙基、五氟乙基、全氟丙基、全氟丁基、全氟己基、全氟庚基、全氯丙基、全氯丁基和全溴丙
14R43P = N-[5]其中，R4彼此独立地为氢原子、卤原子或烃基；三个R4彼此相同或不同；两个或多 个R4可以彼此连接，其中它们可以形成环。在式[5]中的R4的实例是氢原子、氟原子、卤原子、溴原子、碘原子、甲基、乙基、 正-丙基、异丙基、正-丁基、叔-丁基、环丙基、环丁基、环庚基、环己基、苯基、1-萘基、2-萘 基禾口节基。上面所述含杂原子的基团的再一个实施是由下式[6]表示的基团
基。此外，上面所述烷基中包含的一个或多个氢原子可以被烷氧基例如甲氧基和乙氧 基；芳氧基例如苯氧基；或芳烷氧基例如苄氧基取代。优选上式[4]中X2的作为烃基的烷基的实例为含有1至20个碳原子的烷基；更 优选为甲基、乙基、异丙基、叔_ 丁基、异丁基或叔_戊基。上式[4]中X2的作为烃基的芳烷基的实例是苄基、(2-甲基苯基)甲基、(3-甲 基苯基)甲基、(4-甲基苯基)甲基、(2，3_ 二甲基苯基)甲基、(2，4_ 二甲基苯基)甲基、 (2，5_ 二甲基苯基)甲基、(2，6_ 二甲基苯基)甲基、(3，4_ 二甲基苯基)甲基、(3，5_ 二甲 基苯基)甲基、(2，3，4_三甲基苯基)甲基、(2，3，5_三甲基苯基)甲基、(2，3，6_三甲基 苯基)甲基、(3，4，5_三甲基苯基)甲基、(2，4，6_三甲基苯基)甲基、(2，3，4，5_四甲基苯 基)甲基、(2，3，4，6_四甲基苯基)甲基、(2，3，5，6_四甲基苯基)甲基、(五甲基苯基)甲 基、(乙基苯基)甲基、(正-丙基苯基)甲基、(异丙基苯基)甲基、(正-丁基苯基)甲 基、(仲_ 丁基苯基)甲基、(叔_ 丁基苯基)甲基、(正_戊基苯基)甲基、(新戊基苯基) 甲基、(正-己基苯基)甲基、(正-辛基苯基)甲基、(正-癸基苯基)甲基、(正-十四 烷基苯基)甲基、萘基甲基和蒽基甲基。在上面所述的芳烷基中包含的一个或多个氢原子可以被卤原子例如氟原子、氯原 子、溴原子和碘原子；烷氧基例如甲氧基和乙氧基；芳氧基例如苯氧基；或芳烷氧基例如苄 氧基所取代。优选上式[4]中作为X2的烃基的芳烷基的实例为具有7至20个碳原子的芳烷基； 更优选为苄基。上式[4]中X2的作为烃基的芳基的实例是苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、 2，3-二甲苯基、2，4-二甲苯基、2，5-二甲苯基、2，6-二甲苯基、3，4-二甲苯基、3，5-二甲苯 基、2，3，4-三甲基苯基、2，3，5-三甲基苯基、2，3，6-三甲基苯基、2，4，6-三甲基苯基、3，4， 5-三甲基苯基、2，3，4，5-四甲基苯基、2，3，4，6-四甲基苯基、2，3，5，6-四甲基苯基、五甲基 苯基、乙基苯基、正-丙基苯基、异丙基苯基、正-丁基苯基、仲-丁基苯基、叔-丁基苯基、 正-戊基苯基、新戊基苯基、正-己基苯基、正-辛基苯基、正-癸基苯基、正-十二烷基苯 基、十二烷基、正_十四烷基苯基、萘基和蒽基。在上面所述的芳基中包含的一个或多个氢原子可以被卤原子例如氟原子、氯原 子、溴原子和碘原子；烷氧基例如甲氧基和乙氧基；芳氧基例如苯氧基；或芳烷氧基例如苄 氧基取代。优选上式[4]中X2的作为烃基的芳基的实例为含有6至20个碳原子的芳基；更
优选苯基。上式[4]中X2的作为烃基的烃氧基的实例是烷氧基、芳氧基和芳烷氧基。在它们 当中，优选含有1至20个碳原子的烷氧基、含有6至20个碳原子的芳氧基、含有7至20个 碳原子的芳烷氧基。用于举例说明在上式[2]和[3]中的作为X1的烃氧基的实例是(2-甲 基苯基)甲氧基、(3-甲基苯基)甲氧基、(4-甲基苯基)甲氧基、(2，3_ 二甲基苯基)甲氧 基、(2，4_ 二甲基苯基)甲氧基、(2，5_ 二甲基苯基)甲氧基、(2，6_ 二甲基苯基)甲氧基、 (3，4_二甲基苯基)甲氧基、(3，5_二甲基苯基)甲氧基、(2，3，4_三甲基苯基)甲氧基、(2， 3，5_三甲基苯基)甲氧基和苄氧基。在它们当中，更优选的是甲氧基、乙氧基、异丙氧基、
15叔-丁氧基、异丁氧基、苯氧基、2，6_ 二(叔-丁基)或苄氧基；进一步优选的是甲氧基、苯 氧基、2，6_ 二(叔-丁基)或苄氧基；特别优选的是甲氧基或苯氧基。更优选上式[4]中的X2为氯原子、甲基、乙基、正-丙基、异丙基、正-丁基、苄基、 烯丙基、甲代烯丙基、甲氧基、乙氧基或苯氧基；且进一步优选为氯原子、甲基、甲氧基或苯氧基。由上式[4]表示的金属化合物的实例是二(环戊二烯基)二氯化钛、二(甲基环 戊二烯基)二氯化钛、二(正-丁基环戊二烯基)二氯化钛、二(二甲基环戊二烯基)二氯 化钛、二(乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、二(三甲基环戊二烯基)二氯化钛、二(四甲 基环戊二烯基)二氯化钛、二(五甲基环戊二烯基)二氯化钛、二(茚基)二氯化钛、二(4， 5，6，7_四氢茚基)二氯化钛、二(芴基)二氯化钛、二(2-苯基茚基)二氯化钛、二 [2-( 二-3，5-三氟甲基)茚基]二氯化钛、二 [2-(4_叔-丁基苯基)茚基]二氯化钛、二 [2-(4_三氟甲基苯基)茚基]二氯化钛、二 [2-(4_甲基苯基)茚基]二氯化钛、二 [2-(3， 5-二甲基苯基)茚基]二氯化钛、二 [2-(五氟苯基)茚基]二氯化钛、环戊二烯基(五甲 基环戊二烯基)二氯化钛、环戊二烯基(茚基)二氯化钛、环戊二烯基(芴基)二氯化钛、 茚基(芴基)二氯化钛、五甲基环戊二烯基(茚基)二氯化钛、五甲基环戊二烯基(芴基) 二氯化钛、环戊二烯基(2-苯基茚基)二氯化钛、五甲基环戊二烯基(2-苯基茚基)二氯化 钛、亚乙基二(环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基二(2-甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基 二(3-甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基二(2-正-丁基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基 二(3-正-丁基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基二(2，3-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚 乙基二(2，4-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基二(2，5-二甲基环戊二烯基)二氯化 钛、亚乙基二(3，4-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基二(2，3_乙基甲基环戊二烯基) 二氯化钛、亚乙基二(2，4-乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基二(2，5-乙基甲基环戊 二烯基)二氯化钛、亚乙基二(3，5-乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基二(2，3，4-三 甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基二(2，3，5-三甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基二 (四甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基二(茚基)二氯化钛、亚乙基二(4，5，6，7-四氢茚 基)二氯化钛、亚乙基二(2-苯基茚基)二氯化钛、亚乙基二(芴基)二氯化钛、亚乙基(环 戊二烯基)(五甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基(环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、亚乙 基(甲基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、亚乙基(正_ 丁基环戊二烯基)(茚基)二氯化 钛、亚乙基(四甲基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、亚乙基(环戊二烯基)(芴基)二氯化 钛、亚乙基(甲基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、亚乙基(五甲基环戊二烯基)(芴基)二 氯化钛、亚乙基(正_ 丁基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、亚乙基(四甲基环戊二烯基) (芴基)二氯化钛、亚乙基(茚基)(芴基)二氯化钛、异亚丙基二(环戊二烯基)二氯化 钛、异亚丙基二(2-甲基环戊二烯基)二氯化钛、异亚丙基二(3-甲基环戊二烯基)二氯化 钛、异亚丙基二(2-正-丁基环戊二烯基)二氯化钛、异亚丙基二(3-正-丁基环戊二烯 基)二氯化钛、异亚丙基二(2，3-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、异亚丙基二(2，4-二甲基 环戊二烯基)二氯化钛、异亚丙基二(2，5-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、异亚丙基二(3， 4-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、异亚丙基二(2，3_乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、异亚 丙基二(2，4-乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、异亚丙基二(2，5-乙基甲基环戊二烯基) 二氯化钛、异亚丙基二(3，5-乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、异亚丙基二(2，3，4-三甲基环戊二烯基)二氯化钛、异亚丙基二(2，3，5_三甲基环戊二烯基)二氯化钛、异亚丙基二 (四甲基环戊二烯基)二氯化钛、异亚丙基二(茚基)二氯化钛、异亚丙基二(4，5，6，7-四 氢茚基)二氯化钛、异亚丙基二(2-苯基茚基)二氯化钛、异亚丙基二(芴基)二氯化钛、 异亚丙基二(环戊二烯基)(四甲基环戊二烯基)二氯化钛、异亚丙基二(环戊二烯基)(茚 基)二氯化钛、异亚丙基二(甲基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、异亚丙基二(正-丁基 环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、异亚丙基二(四甲基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、异亚 丙基二(环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、异亚丙基二(甲基环戊二烯基)(芴基)二氯化 钛、异亚丙基二(正_环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、异亚丙基二(四甲基环戊二烯基) (芴基)二氯化钛、异亚丙基二(茚基)(芴基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基二(环戊二烯 基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基二(2-甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基二 (3-甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基二(2-正-丁基环戊二烯基)二氯化钛、 二甲基亚甲硅基二(3-正-丁基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基二(2，3-二甲基 环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基二(2，4-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚 甲硅基二(2，5-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基二(3，4_ 二甲基环戊二烯 基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基二(2，3-乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基 二(2，4-乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基二(2，5-乙基甲基环戊二烯基) 二氯化钛、二甲基亚甲硅基二(3，5_乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基二 (2，3，4_三甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基二(2，3，5_三甲基环戊二烯基)二 氯化钛、二甲基亚甲硅基二(四甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基二(茚基)二 氯化钛、二甲基亚甲硅基二(4，5，6，7_四氢茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯 基)(茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、二甲基亚甲 硅基(正-丁基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(茚 基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(甲基 环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(正-丁基环戊二烯基)(芴基)二氯化 钛、二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(正-丁基 环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、环戊二烯基三氯化钛、五甲基环戊二烯基三氯化钛、环戊二 烯基(二甲基酰氨基)二氯化钛、环戊二烯基(苯氧基)二氯化钛、环戊二烯基(2，6-二甲 基苯基)二氯化钛、环戊二烯基(2，6_ 二异丙基苯基)二氯化钛、环戊二烯基(2， 6-二-叔-丁基苯基)二氯化钛、五甲基环戊二烯基(2，6-二甲基苯基)二氯化钛、五甲基 环戊二烯基(2，6_ 二异丙基苯基)二氯化钛、五甲基环戊二烯基(2，6_ 二-叔-丁基苯基) 二氯化钛、茚基(2，6_ 二异丙基苯基)二氯化钛、芴基(2，6_ 二异丙基苯基)二氯化钛、亚 甲基(环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(环戊二烯基)(3-叔-丁 基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯 化钛、亚甲基(环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(环戊二烯基) (3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(环戊二烯基)(3-三 甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲 氧基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯 化钛、亚甲基(甲基环戊二烯基)(3，5_ 二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(甲基环戊 二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、亚 甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚 甲基(甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(甲 基环戊二烯基)(3-叔_ 丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(甲基环戊二烯 基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(叔-丁基环戊二烯基)(3，5-二 甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(叔-丁基环戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)二 氯化钛、亚甲基(叔_ 丁基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚 甲基(叔_ 丁基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(叔-丁基环戊二烯 基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(叔-丁基环戊 二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(叔-丁基环戊二烯 基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(叔-丁基环戊二烯基) (3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3，5- 二甲 基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化 钛、亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(四 甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(四甲基环戊二烯 基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲 硅烷基-5-甲基-2-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔-丁 基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔-丁 基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3，5_二甲基-2-苯 氧基)二氯化钛、亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化 钛、亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、 亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(三甲基甲 硅烷基环戊二烯基)(3-叔-丁基-二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲 基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚 甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲 基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(芴 基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(芴基)(3-叔-丁基-甲基-2-苯氧基) 二氯化钛、亚甲基(芴基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(芴基) (3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(芴基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲 基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(芴基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯 化钛、亚甲基(芴基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(芴基) (3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯 氧基)二氯化钛、异亚丙基(环戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基 (环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(环戊二烯基) (3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(环戊二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷 基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲 基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)二 氯化钛、异亚丙基(环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(甲 基环戊二烯基)(3，5_ 二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔_ 丁基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲 基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化 钛、异亚丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯 化钛、异亚丙基(甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、 异亚丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基 (甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(叔-丁基环戊 二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(叔-丁基环戊二烯基)(3-叔-丁 基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(叔-丁基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯 氧基)二氯化钛、异亚丙基(叔_ 丁基环戊二烯基)(3- 丁基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚 丙基(叔_ 丁基环戊二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化 钛、异亚丙基(叔_ 丁基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化 钛、异亚丙基(叔_ 丁基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、异 亚丙基(叔_ 丁基环戊二烯基)异亚丙基(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、异 亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3，5- 二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(四甲基环戊 二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔-丁 基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基) 二氯化钛、异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧 基)二氯化钛、异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基) 二氯化钛、异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲氧基-2-苯氧基)二 氯化钛、异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、异亚 丙基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3，5- 二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(三甲 基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(三甲基甲硅烷基 环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(三甲基甲硅烷基环 戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基) (3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(三甲基甲硅烷基 环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(三甲基甲硅 烷基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(三甲基甲硅 烷基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(芴基)(3，5- 二 甲基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(芴基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚 丙基(芴基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(芴基)(3-苯基-2-苯 氧基)二氯化钛、异亚丙基(芴基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二 氯化钛、异亚丙基(芴基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙 基(芴基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(芴基)(3-叔-丁 基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基) 二氯化钛、二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲 基(环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(环戊二烯 基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲 硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷 基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基) 二氯化钛、二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3，5_ 二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基 亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(甲基环戊 二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基) (3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲 硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅 烷基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔-丁 基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔-丁 基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(叔-丁基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯 氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(叔-丁基环戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化 钛、二苯基亚甲基(叔-丁基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、 二苯基亚甲基(叔-丁基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基 (叔_ 丁基环戊二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二 苯基亚甲基(叔-丁基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化 钛、二苯基亚甲基(叔-丁基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、 二苯基亚甲基(叔-丁基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基 亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3，5- 二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(四甲基 环戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基) (3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-苯 基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷 基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷 基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔-丁 基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔-丁 基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3，5-二甲 基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯 氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯 氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯 化钛、二苯基亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲 基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷 基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基) (3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯 基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(芴基)(3，5_ 二甲基-2-苯 氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(芴基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲 基(芴基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(芴基)(3_苯 基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(芴基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲 基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(芴基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲氧基-2-苯氧 基)二氯化钛、二苯基亚甲基(芴基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、二 苯基亚甲基(芴基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环戊二 烯基)(2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3，5- 二甲基-2-苯氧基)
20二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚 甲硅基(环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环 戊二烯基)(3，5- 二-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基) (5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-叔-丁基二 甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(5-三甲基 甲硅烷基-3-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-叔-丁 基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-叔-丁 基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3，5-二戊基-2-苯氧 基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅 基(甲基环戊二烯基)(3-甲基-2-苯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基) (3，5_二甲基-2苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯 氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基) 二氯化钛、二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(3，5-二-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化钛、 二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲 硅基(甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二 甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛、二 甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基 亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基 (甲基环戊二烯基)(3，5- 二戊基-2苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(正-丁基环戊二 烯基)(2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(正-丁基环戊二烯基)(3-甲基-2-苯基) 二氯化钛、二甲基亚甲硅基(正-丁基环戊二烯基)(3，5_ 二甲基-2苯氧基)二氯化钛、二 甲基亚甲硅基(正-丁基环戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅 基(正-丁基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基 (正_ 丁基环戊二烯基)(3，5- 二-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(正-丁 基环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(正-丁基环戊 二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基 (正-丁基环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲 硅基(正-丁基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲 硅基(正-丁基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基 (正_ 丁基环戊二烯基)(3，5- 二戊基-2苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(叔-丁基环 戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(叔-丁基环戊二烯基)(3-甲基-2-苯 基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(叔-丁基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2苯氧基)二氯化 钛、二甲基亚甲硅基(叔_ 丁基环戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基 亚甲硅基(叔_ 丁基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚 甲硅基(叔_ 丁基环戊二烯基)(3，5- 二-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅 基(叔-丁基环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基 (叔_ 丁基环戊二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二 甲基亚甲硅基(叔-丁基环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化 钛、二甲基亚甲硅基(叔_ 丁基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化
21钛、二甲基亚甲硅基(叔_ 丁基环戊二烯基)(3-叔_ 丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、 二甲基亚甲硅基(叔_ 丁基环戊二烯基)(3，5- 二戊基-2苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲 硅基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基) (3-甲基-2-苯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(3，5- 二甲基-2苯氧 基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化钛、 二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲 基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(3，5- 二-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲 硅基(四甲基环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(四 甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚 甲硅基(四甲基环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基 亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚 甲硅基(四甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基 (四甲基环戊二烯基)(3，5_ 二戊基-2苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(三甲基甲硅烷 基环戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基) (3-甲基-2-苯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3，5-二甲 基-2苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔-丁 基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔-丁 基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3， 5-二-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基) (5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基) (3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(三甲基甲 硅烷基环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基 (三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚 甲硅基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基 亚甲硅基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3，5-二戊基-2苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲 硅基(茚基)(2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(茚基)(3-甲基-2-苯基)二氯化 钛、二甲基亚甲硅基(茚基)(3，5_ 二甲基-2苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(茚基) (3-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(茚基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯 氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(茚基)(3，5-二-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二 甲基亚甲硅基(茚基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(茚基) (3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(茚基) (5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(茚基)(3-叔-丁 基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(茚基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯 氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(茚基)(3，5-二戊基-2苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲 硅基(芴基)(2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(芴基)(3_甲基-2-苯基)二氯化 钛、二甲基亚甲硅基(芴基)(3，5_ 二甲基-2苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(芴基) (3-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(芴基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯 氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(芴基)(3，5_ 二-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二 甲基亚甲硅基(芴基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(芴基)(3_叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(芴基) (5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(芴基)(3-叔-丁 基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(芴基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯 氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(芴基)(3，5-二戊基-2苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲 硅基(四甲基环戊二烯基)(1-萘氧-2-基)二氯化钛、(叔-丁基酰氨基)四甲基环戊二 烯基-1，2-乙烷二基二氯化钛、(甲基酰氨基)四甲基环戊二烯基-1，2-乙烷二基二氯化 钛、(乙基酰氨基)四甲基环戊二烯基-1，2-乙烷二基二氯化钛、(叔_丁基酰氨基)四甲 基环戊二烯基二甲基硅烷二氯化钛、(苄基氨基)四甲基环戊二烯基二甲基硅烷二氯化钛、 (苯基膦基(phosphido))四甲基环戊二烯基二甲基硅烷二氯化钛、(叔-丁基酰氨基)茚 基-1，2-乙烷二基二氯化钛、(叔-丁基酰氨基)四氢茚基-1，2-乙烷二基二氯化钛、 (叔-丁基酰氨基)芴基-1，2-乙烷二基二氯化钛、(叔_丁基酰氨基)茚基二甲基硅烷二 氯化钛、(叔_ 丁基酰氨基)四氢茚基二甲基硅烷二氯化钛、(叔_ 丁基酰氨基)芴基二甲 基硅烷二氯化钛、(二甲基氨基甲基)四甲基环戊二烯基-二氯化钛(III)、(二甲基氨基 乙基)四甲基环戊二烯基-二氯化钛(III)、(二甲基氨基丙基)四甲基环戊二烯基-二氯 化钛(III)、(N-吡咯烷基乙基)四甲基环戊二烯基-二氯化钛、(B-二甲基氨基硼苯 (borabenzene))环戊二烯基二氯化钛、环戊二烯基(9_2，4，6三甲苯基硼蒽基 (boraanthracenyl)) 二氯化钛、2，2’-硫代双(4-甲基-6-叔-丁基苯氧基)二氯化钛、2， 2，-硫代双[(4-甲基-6-(l-甲基乙基)苯氧基)二氯化钛、2，2，-硫代双(4，6-二甲基 苯氧基)二氯化钛、2，2’_硫代双(4-甲基-6-叔-丁基苯氧基)二氯化钛、2，2’_亚甲基 二(4-甲基-6-叔-丁基苯氧基)二氯化钛、2，2’ -亚乙基二(4-甲基-6-叔-丁基苯氧 基)二氯化钛、2，2’-亚磺酰基二(4-甲基-6-叔-丁基苯氧基)二氯化钛、2，2’-(4，4’6， 6’-4-叔-丁基-1，1’-二苯氧基)二氯化钛、(二-叔-丁基-1，3-丙烷二酰氨基)二氯 化钛、(二环己基-1，3-丙烷二酰氨基)二氯化钛、[二(三甲基甲硅烷基)-1，3_丙烷二酰 氨基]二氯化钛、[二(叔-丁基二甲基甲硅烷基)-1，3_丙烷二酰氨基]二氯化钛、[二 (2，6_ 二甲基苯基)-1，3_丙烷二酰氨基]二氯化钛、[二(2，6_ 二异丙基苯基)-1，3_丙烷 二酰氨基]二氯化钛、[二(2，6_二-叔-丁基苯基)-1，3_丙烷二酰氨基]二氯化钛、[二 (三异丙基甲硅烷基)萘二酰氨基]二氯化钛、[二(三甲基甲硅烷基)萘二酰氨基]二氯 化钛、[二(叔-丁基二甲基甲硅烷基)萘二酰氨基]二氯化钛、[氢三(3，5_ 二甲基吡唑 基)硼酸盐]二氯化钛、[氢三(3，5_ 二乙基吡唑基)硼酸盐]二氯化钛、[氢三(3， 5-二-叔-丁基吡唑基)硼酸盐]二氯化钛、[三(3，5-二甲基吡唑基)甲基]二氯化钛、 [三(3，5-二乙基吡唑基)甲基]二氯化钛、和[三(3，5_ 二-叔-丁基吡唑基)甲基]二 氯化钛；和用“锆”或“铪”代替上面化合物中的“钛”得到的化合物；用“(3-苯基-2-苯氧 基)”、“(3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)”或“ (3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-2-苯氧基)，， 代替上面化合物的“(2-苯氧基)”得到的化合物；用“二乙基亚甲硅基”、“二苯基亚甲硅基” 或“二甲氧基亚甲硅基”代替上面化合物中的“二甲基亚甲硅基”得到的化合物；用“二氟化 物”、“二溴化物”、“二碘化物”、“二甲基”、“二乙基”、“二异丙基”、“二( 二甲基酰氨基)”、“二 (乙基酰氨基)”、“二甲醇盐”、“二乙醇盐”、“二_正-丁醇盐”、“二异丙醇盐”或“二(双乙 酸基)”代替“二氯化物”得到的化合物；和用“三氟化物”、“三溴化物”、“三碘化物”、“三甲 基”、“三乙基”、“三异丙基”、“三(二甲基酰氨基)”、“三(二乙基酰氨基)”、“三甲醇盐、“三乙醇盐”、“三-正-丁醇盐”、“三异丙醇盐”或“三(双乙酸基)”代替“三氯化物”得到的 化合物。 其中金属原子是镍原子的由上面所述[4]表示的金属化合物的实例是2，2’ _亚 甲基二 [(4R)-4-苯基-5，5，_二甲基噁唑啉]二氯化镍、2，2，_亚甲基二 [(4R)-4-苯基-5， 5’ -二甲基噁唑啉]二溴化镍、2，2’ -亚甲基二 [(4R)-4-苯基-5，5’ - 二乙基噁唑啉]二 氯化镍、2，2’-亚甲基二 [(4R)-4-苯基-5，5’-二乙基噁唑啉]二溴化镍、2，2’ -亚甲基二 [(4R)-4-苯基-5，5’_二-正-丙基噁唑啉]二氯化镍、2，2，_亚甲基二 [ (4R)-4-苯基-5， 5’-二-正-丙基噁唑啉]二溴化镍、2，2’_亚甲基二 [(4R)-4-苯基-5，5’-二异丙基噁唑 啉]二氯化镍、2，2’_亚甲基二 [(4R)-4-苯基-5，5’_二异丙基噁唑啉]二溴化镍、2，2’_亚 甲基二 [(4R)-4-苯基-5，5’ - 二环己基噁唑啉]二氯化镍、2，2’ -亚甲基二 [(4R)_4_苯 基-5，5’_二环己基噁唑啉]二溴化镍、2，2’_亚甲基二 [(4R)-4-苯基-5，5’_二甲氧基噁唑 啉]二氯化镍、2，2’_亚甲基二 [(4R)-4-苯基-5，5’_二甲氧基噁唑啉]二溴化镍、2，2’_亚 甲基二 [(4R)-4-苯基-5，5’ - 二乙氧基噁唑啉]二氯化镍、2，2’ -亚甲基二 [(4R)_4_苯 基-5，5’_ 二乙氧基噁唑啉]二溴化镍、2，2’_亚甲基二 [(4R)-4-苯基-5，5’-二苯基噁唑 啉]二氯化镍、2，2’_亚甲基二 [(4R)-4-苯基-5，5’-二苯基噁唑啉]二溴化镍、亚甲基二 [(4R)-4-甲基-5，5，_ 二-(2-甲基苯基)噁唑啉]二溴化镍、亚甲基二 [(4R)-4-甲基-5， 5，- 二-(3-甲基苯基)噁唑啉]二溴化镍、亚甲基二 [(4R)-4-甲基-5，5，- 二-(4-甲基 苯基)噁唑啉]二溴化镍、亚甲基二 [(4R)-4-甲基-5，5’_ 二-(2-甲基苯基)噁唑啉]二 氯化镍、亚甲基二 [(4R)-4-甲基-5，5’ - 二-(3-甲基苯基)噁唑啉]二氯化镍、亚甲基二 [(4R)-4-甲基-5，5’_ 二-(4-甲基苯基)噁唑啉]二氯化镍、亚甲基二 [螺{(4R)-4-甲基 噁唑啉-5，1’-环丁烷}] 二溴化镍、亚甲基二 [螺{(4R)-4-甲基噁唑啉-5，1’-环戊烷}] 二溴化镍、亚甲基二 [螺{(4R)-4-甲基噁唑啉-5，1，-环己烷}] 二溴化镍、亚甲基二 [螺 {(4R)-4-甲基噁唑啉_5，1’ -环庚烷}] 二溴化镍、2，2’ -亚甲基二 [(4R)-4-异丙基-5， 5’-二甲基噁唑啉]二溴化镍、2，2’_亚甲基二 [(4R)-4-异丙基-5，5’-二乙基噁唑啉]二 溴化镍、2，2，_亚甲基二 [(4R)-4-异丙基-5，5，_二-正-丙基噁唑啉]二溴化镍、2，2，_亚 甲基二 [(4R)-4-异丙基-5，5’-二异丙基噁唑啉]二溴化镍、2，2’_亚甲基二 [(4R)_4_异 丙基-5，5’-二环己基噁唑啉]二溴化镍、2，2’_亚甲基二 [(4R)-4-异丙基-5，5’-二苯基 噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二 [(4R)-4-异丙基-5，5’-二-(2-甲基苯基)噁唑啉] 二溴化镍、2，2，_亚甲基二 [(4幻-4-异丙基-5，5，-二-(3_甲基苯基)噁唑啉]二溴化镍、 2，2，-亚甲基二 [(4R)-4-异丙基-5，5，-二-(4-甲基苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2，-亚 甲基二 [(4R)-4-异丙基_5，5’ - 二-(2-甲氧苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2’ -亚甲基二 [(4R) -4-异丙基-5，5，- 二 - (3-甲氧苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2，-亚甲基二 [ (4R) -4-异 丙基-5，5，- 二-(4-甲氧苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2，-亚甲基二 [螺{(4R)-4-异丙 基_5，1，-环丁烷}] 二溴化镍、2，2，-亚甲基二 [螺{(4幻-4-异丙基-5，1，-环戊烷}] 二溴化镍、2，2，-亚甲基二 [螺{(4幻-4-异丙基-5，1，-环己烷}] 二溴化镍、2，2，-亚甲 基二 [螺K4R)-4-异丙基_5，1，-环庚烷}] 二溴化镍、2，2，-亚甲基二 [(4R)-4-异丁 基_5，5’ - 二甲基噁唑啉]二溴化镍、2，2’ -亚甲基二 [(4R)-4-异丁基-5，5’ - 二乙基噁 唑啉]二溴化镍、2，2，-亚甲基二 [(4R)-4-异丁基-5，5，- 二-正-丙基噁唑啉]二溴化 镍、2，2’ -亚甲基二 [(4R)-4-异丁基-5，5’ - 二异丙基噁唑啉]二溴化镍、2，2’ -亚甲基
24二 [(4R)-4-异丁基-5，5’ - 二环己基噁唑啉]二溴化镍、2，2’ -亚甲基二 [(4R)_4_异丁 基-5，5，-二苯基噁唑啉]二溴化镍、2，2，-亚甲基二 [(4R)-4-异丁基-5，5，-二-(2-甲 基苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2’_亚甲基二 [(4R)-4-异丁基-5，5’-二-(3-甲基苯基) 噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二 [(4R)-4-异丁基-5，5’-二-(4-甲基苯基)噁唑啉] 二溴化镍、2，2，-亚甲基二 [(4R)-4-异丁基_5，5，- 二-(2-甲氧苯基)噁唑啉]二溴化 镍、2，2’ -亚甲基二 [(4R)-4-异丁基_5，5’ - 二-(3-甲氧苯基)噁唑啉]二溴化镍、2， 2，-亚甲基二 [(4R)-4-异丁基_5，5，- 二-(4-甲氧苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2，-亚 甲基二 [螺K4R)-4-异丁基噁唑啉_5，1’ -环丁烷}] 二溴化镍、2，2’ -亚甲基二 [螺 {(4幻-4-异丁基噁唑啉-5，1，-环戊烷}] 二溴化镍、2，2’ -亚甲基二 [螺{(4R)-4-异丁 基噁唑啉-5，1，-环己烷}] 二溴化镍、2，2’ -亚甲基二 [螺{(4R)-4-异丁基噁唑啉-5， 1’ -环庚烷}] 二溴化镍、2，2’ -亚甲基二 [(4R)-4-叔-丁基-5，5’ - 二甲基噁唑啉]二 溴化镍、2，2，-亚甲基二 [(4R)-4-叔-丁基-5，5，- 二乙基噁唑啉]二溴化镍、2，2，-亚 甲基二 [(4R)-4-叔-丁基-5，5’ - 二-正-丙基噁唑啉]二溴化镍、2，2’ -亚甲基二 [(4R) -4-叔-丁基-5，5’ - 二异丙基噁唑啉]二溴化镍、2，2’ -亚甲基二 [ (4R) -4-叔-丁 基-5，5’ - 二异苯基噁唑啉]二溴化镍、2，2’ -亚甲基二 [(4R)-4-叔-丁基-5，5’ - 二环 己基噁唑啉]二溴化镍、2，2’ -亚甲基二 [(4R)-4-叔-丁基_5，5’ - 二-(2-甲基苯基) 噁唑啉}] 二溴化镍、2，2’ -亚甲基二 [(4R)-4-叔-丁基_5，5’ - 二-(3-甲基苯基)噁唑 啉}] 二溴化镍、2，2，-亚甲基二 [(4R)-4-叔-丁基-5，5，-二-(4-甲基苯基)噁唑啉}] 二溴化镍、2，2，-亚甲基二 [(4R)-4-叔-丁基_5，5，- 二-(2-甲氧苯基)噁唑啉}] 二 溴化镍、2，2，-亚甲基二 [(4R)-4-叔-丁基_5，5，- 二-(3-甲氧苯基)噁唑啉}] 二溴 化镍、2，2’ -亚甲基二 [(4R)-4-叔-丁基_5，5’ - 二-(4-甲氧苯基)噁唑啉}] 二溴化 镍、2，2’ -亚甲基二 [螺{(4R)-4-叔-丁基噁唑啉_5，1’ -环丁烷}] 二溴化镍、2，2’ -亚 甲基二 [螺{(4幻-4-叔-丁基噁唑啉-5，1，-环戊烷}] 二溴化镍、2，2’ -亚甲基二 [螺 {(4R) -4-叔-丁基噁唑啉-5，1’ -环己烷} ] 二溴化镍、2，2 ’ -亚甲基二 [螺{(4R) -4-叔-丁 基噁唑啉_5，1，-环庚烷}] 二溴化镍、2，2’ -亚甲基二 [(4R)-4-苯基-5，5’ - 二甲基噁 唑啉]二溴化镍、2，2，-亚甲基二 [(4R)-4-苯基_5，5，- 二乙基噁唑啉]二溴化镍、2， 2’ -亚甲基二 [(4R)-4-苯基_5，5’ - 二-正-丙基噁唑啉]二溴化镍、2，2’ -亚甲基二 [(4R)-4-苯基-5，5’ - 二异丙基噁唑啉]二溴化镍、2，2’ -亚甲基二 [ (4R)-4-苯基-5， 5’ -二环己基噁唑啉]二溴化镍、2，2’ -亚甲基二 [(4R)-4-苯基_5，5’ - 二环苯基噁唑 啉]二溴化镍、2，2，-亚甲基二 [(4R)-4-苯基_5，5，- 二-(2-甲基苯基)噁唑啉}] 二溴 化镍、2，2’ -亚甲基二 [(4R)-4-苯基_5，5’ - 二-(3-甲基苯基)噁唑啉}] 二溴化镍、2， 2，-亚甲基二 [(4R)-4-苯基_5，5，- 二-(4-甲基苯基)噁唑啉}] 二溴化镍、2，2，-亚 甲基二 [(4幻-4-苯基-5，5’-二-(2-甲氧苯基)噁唑啉}] 二溴化镍、2，2’ -亚甲基二 [(4幻-4-苯基-5，5’-二-(3-甲氧苯基)噁唑啉}] 二溴化镍、2，2，_亚甲基二 [(4R)_4_苯 基-5，5’ - 二-(4-甲氧苯基)噁唑啉}] 二溴化镍、2，2’ -亚甲基二 [螺{(4R)-4-苯基噁 唑啉-5，1’ -环丁烷} ] 二溴化镍、2，2’ -亚甲基二 [螺{(4R) -4-苯基噁唑啉-5，1’ -环戊 烷}] 二溴化镍、2，2，-亚甲基二 [螺{(4R)-4-苯基噁唑啉_5，1，-环己烷}] 二溴化镍、 2，2’ -亚甲基二 [螺{(4R)-4-苯基噁唑啉_5，1’ -环庚烷}] 二溴化镍、2，2’ -亚甲基二 [(4R)-4-苄基-5，5，_ 二甲基噁唑啉]二溴化镍、2，2，_亚甲基二 [ (4R)-4-苄基-5，5，-二乙基噁唑啉]二溴化镍、2，2’ -亚甲基二 [(4R)-4-苄基-5，5’ - 二-正-丙基噁唑啉]二 溴化镍、2，2，-亚甲基二 [(4R)-4-苄基-5，5，-二异丙基噁唑啉]二溴化镍、2，2，-亚甲基 二 [(4R)-4-苄基-5，5’-二环己基噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二 [ (4R)-4-苄基-5， 5，- 二环苯基噁唑啉]二溴化镍、2，2，-亚甲基二 [(4R)-4-苄基_5，5，- 二-(2-甲基苯 基)噁唑啉}] 二溴化镍、2，2’ -亚甲基二 [(4R)-4-苄基_5，5’ - 二-(3-甲基苯基)噁唑 啉}] 二溴化镍、2，2，-亚甲基二 [(4R)-4-苄基5，5，- 二-(4-甲基苯基)噁唑啉}] 二溴 化镍、2，2’ -亚甲基二 [(4R)-4-苄基_5，5’ - 二-(2-甲氧苯基)噁唑啉}] 二溴化镍、2， 2，-亚甲基二 [(4R)-4-苄基_5，5，- 二-(3-甲氧苯基)噁唑啉}] 二溴化镍、2，2，-亚甲 基二 [(4R)-4-苄基-5，5，- 二-(4-甲氧苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2，-亚甲基二 [螺 {(4R) -4-苄基噁唑啉-5，1’ -环丁烷} ] 二溴化镍、2，2’ -亚甲基二 [螺{(4R) -4-苄基噁 唑啉-5，1’-环戊烷}] 二溴化镍、2，2’-亚甲基二 [螺{(4幻-4-苄基噁唑啉-5，1’-环己 烷}] 二溴化镍、2，2，-亚甲基二 [螺{(4幻-4-苄基噁唑啉-5，1，-环庚烷}] 二溴化镍； 和上面所述化合物的对映异构体。进一步的实例是具有反向结构的化合物，所述的反向结 构是相对于上面所述每个异噁唑啉(bisoxazoline)型化合物中的噁唑啉环中包含的不对 称碳原子的；和用“二氯化物”、“二甲基”、“二甲醇盐”或“二(二乙酸基)”代替上面所述化 合物中包含的“二溴化物”而得到的化合物。此外，镍化合物的实例是氯化[三(3，5_ 二甲基吡唑基)硼酸氢镍]、溴化[三 (3，5-二甲基吡唑基)硼酸氢镍]、碘化[三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸氢镍]、甲基·三 (3，5-二甲基吡唑基)硼酸氢镍、乙基 三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸氢镍、烯丙基 三(3， 5-二甲基吡唑基)硼酸氢镍、甲代烯丙基·三(3，5_ 二甲基吡唑基)硼酸氢镍、氯化[三 (3，5_ 二乙基吡唑基)硼酸氢镍]、溴化[三(3，5_ 二乙基吡唑基)硼酸氢镍]、碘化[三 (3，5-二乙基吡唑基)硼酸氢镍]、甲基 三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸氢镍、乙基 三(3， 5-二乙基吡唑基)硼酸氢镍、烯丙基 三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸氢镍、甲代烯丙基 三 (3，5-二乙基吡唑基)硼酸氢镍、氯化[三(3，5-二-叔-基吡唑基)硼酸氢镍]、溴化[三 (3，5- 二-叔-基吡唑基)硼酸氢镍]、碘化[三(3，5- 二-叔-基吡唑基)硼酸氢镍]、甲 基 三(3，5- 二-叔-基吡唑基)硼酸氢镍、乙基 三(3，5- 二-叔-基吡唑基)硼酸氢 镍、烯丙基 三(3，5- 二-叔-基吡唑基)硼酸氢镍和甲代烯丙基 三(3，5- 二-叔-基 吡唑基)硼酸氢镍。镍化合物的进一步实例是由下式[7]表示的那些 其中每个R6和R7为2,6- 二异丙基苯基；和X3、X4、R8和R9是下表1所示的组合1 至30中的任一种，其中F、Cl、I、Me、Et、n_Pr、i_Pr、n_Bu、Ph、Bz和H分别是氟原子、氯原 子、碘原子、甲基、乙基、正-丙基、异丙基、正-丁基、苯基、苄基和氢原子；苊基是通过R8与R9连接形成的。镍化合物的再进一步的实例是用“钯”、“钴”、“铑”或“钌”代替上面所述的镍化合 物中的“镍”得到的那些。由上式[4]中表示的金属化合物的实例是2，6_ 二-[1-(2，6_ 二甲基苯基亚氨 基)乙基]吡啶二氯化铁、2，6_ 二-[1-(2，6_ 二异丙基苯基亚氨基)乙基]吡啶二氯化 铁、2，6_ 二-[1-(2_叔-丁苯基亚氨基)乙基]吡啶二氯化铁、氯化[三(3，5-二甲基吡 唑基)硼酸氢铁]、溴化[三(3，5_ 二甲基吡唑基)硼酸氢铁]、碘化[三(3，5_ 二甲基吡 唑基)硼酸氢铁]、甲基 三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸氢铁、乙基 三(3，5-二甲基吡唑 基)硼酸氢铁、烯丙基 三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸氢铁、甲代烯丙基 三(3，5-二甲基 吡唑基)硼酸氢铁、氯化[三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸氢铁]、溴化[三(3，5-二乙基吡 唑基)硼酸氢铁]、碘化[三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸氢铁]、甲基 三(3，5-二乙基吡 唑基)硼酸氢铁、乙基 三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸氢铁、烯丙基 三(3，5-二乙基吡唑 基)硼酸氢铁、甲代烯丙基 三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸氢铁、氯化[三(3，5-二-叔-丁 基吡唑基)硼酸氢铁]、溴化[三(3，5_ 二-叔-丁基吡唑基)硼酸氢铁]、碘化[三(3， 5- 二-叔-丁基吡唑基)硼酸氢铁]、甲基 三(3，5- 二-叔-丁基吡唑基)硼酸氢铁、乙 基·三(3，5-二-叔-丁基吡唑基)硼酸氢铁、烯丙基·三(3，5_ 二-叔-丁基吡唑基) 硼酸氢铁和甲代烯丙基·三(3，5_ 二-叔-丁基吡唑基)硼酸氢铁；和用“钴”或“镍”代 替上面所述铁化合物中包含的“铁”得到的化合物。表1 由上式[4]表示的μ _氧代型化合物的实例是μ _氧代双[异亚丙基(环戊二烯 基)(2_苯氧基)氯化钛]、μ _氧代双[异亚丙基(环戊二烯基)(2_苯氧基)甲醇钛]、 μ -氧代双[异亚丙基(环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛]、μ -氧 代双[异亚丙基(环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲醇钛]、μ -氧代双
28[异亚丙基(甲基环戊二烯基)(2_苯氧基)氯化钛]、μ _氧代双[异亚丙基(甲基环戊二 烯基)(2-苯氧基)甲醇钛]、μ -氧代双[异亚丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲 基-2-苯氧基)氯化钛]、μ -氧代双[异亚丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲 基-2-苯氧基)甲醇钛]、μ -氧代双[异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化 钛]、μ -氧代双[异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)甲醇钛]、μ -氧代双[异 亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛]、μ -氧代双[异 亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲醇钛]、μ -氧代双[二 甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛]、μ -氧代双[二甲基亚甲硅基(环戊 二烯基)(2-苯氧基)甲醇钛]、μ-氧代双[二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-叔-丁 基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛]、μ -氧代双[二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-叔-丁 基-5-甲基-2-苯氧基)甲醇钛]、μ -氧代双[二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(2-苯 氧基)氯化钛]、μ -氧代双[二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)甲醇钛]、 μ-氧代双[二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯 化钛]、μ-氧代双[二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧 基)甲醇钛]、μ _氧代双[二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛]、 μ -氧代双[二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)甲醇钛]、μ -氧代双[二 甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛]、μ -氧代 双[二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲醇钛]、 二-μ_氧代双[异亚苯基(环戊二烯基)(2-苯氧基)钛]、二氧代双[异亚苯基 (环戊二烯基)(3-叔_ 丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛]、二 _ μ _氧代双[异亚苯基(甲基 环戊二烯基)(2-苯氧基)钛]、二 _氧代双[异亚苯基(甲基环戊二烯基)(3-叔-丁 基-5-甲基-2-苯氧基)钛]、二 - μ -氧代双[异亚苯基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧 基)钛]、二 _ μ _氧代双[异亚苯基(四甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧 基)钛]、二-μ_氧代双[二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(2-苯氧基)钛]、二氧代 双[二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛]、二 _ μ _氧代 双[二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(2_苯氧基)钛]、二 _ μ _氧代双[二甲基亚甲硅 基(甲基环戊二烯基)(3_叔_ 丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛]、二 _ μ _氧代双[二甲基亚 甲硅基(四甲基环戊二烯基)(2_苯氧基)钛]和二 _ μ _氧代双[二甲基亚甲硅基(四甲 基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛]。除了由上面所述[4]表示的金属化合物中的上面所述详细解释的化合物和其上 面所述详细解释的μ-氧代型金属化合物外，其中金属原子是镍原子的组分(B)的实例是 氯化镍、溴化镍、碘化镍、硫酸镍、硝酸镍、高氯酸镍、乙酸镍、三氟乙酸镍、氰化镍、草酸镍、 乙酰丙酮化镍、二(烯丙基)镍、二(1，5-环辛二烯)镍、二氯(1，5-环辛二烯)镍、二氯二 (乙腈)镍、二氯二(苄腈)镍、羰基三(三苯膦)镍、二氯二(三苯膦)镍、二乙酰二(三 苯膦)镍、四(三苯膦)镍、二氯[1，2-二(二苯基膦基)乙烷]镍、二 [1，2_ 二(二苯基膦 基)乙烷]镍、二氯[1，3_ 二(二苯基膦基)丙烷]镍、二 [1，3_ 二(二苯基膦基)丙烷] 镍、硝酸四胺基镍、四氟硼酸四(乙腈)镍和酞菁镍。相似地，其中金属原子是钒原子的组分(B)的实例是乙酰丙酮化钒、四氯化钒和 三氯氧化钒；其中金属原子是钐原子的组分(B)的实例是二(五甲基环戊二烯基)钐甲基四氢呋喃；和其中金属原子是镱原子的组分(B)的实例是(五甲基环戊二烯基)镱甲基四 氢呋喃。上面所述组分(B)单独或组合其两种或多种使用。在上面所述的组分(B)中，优 选的是由上面所述[4]表示的化合物。而且，在它们当中，优选的是其M2是过渡金属原子 的金属化合物；特别优选的是其一个或多个L是含环戊二烯基阴离子基团的金属化合物， 即金属茂金属化合物。组分(C)可以是本领域已知的有机铝化合物。优选的组分(C)是由下式[8]表示 的有机铝金属化合物R10dAlQ3^d[8]其中d是满足0 < d彡3的整数；Rki是烃基、且当存在两个或多个Rki时，它们彼 此相同或不同；且Q是氢原子、卤原子或烃氧基，并且当存在两个或多个Q时，它们彼此相同 或不同。优选式[8]中的Rltl为含有1至24个碳原子的烃基，更优选为含有1至24个碳 原子的烷基。其实例是甲基、乙基、正_丙基、正-丁基、异丁基、正-己基、2-甲基己基和 正_辛基。在它们当中，优选的是乙基、正_ 丁基、异丁基或正_己基。式[8]中的Q的卤原子的实例是氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。在它们当中， 优选氯原子。式[8]中的Q的烃氧基优选为烷氧基，芳烷氧基或芳氧基。所述的烷氧基的实例是甲氧基、乙氧基、正-丙氧基、异丙氧基、正-丁氧基、 仲-丁氧基、叔-丁氧基、正-戊氧基、新戊氧基、正-己氧基、正-己氧基、正-辛氧基、 正-庚氧基、正-十五烷氧基和正_ 二十烷氧基。在上面所述的烷氧基中包含的一个或多个氢原子可以被下列原子取代卤原子例 如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；烷氧基例如甲氧基和乙氧基；或芳氧基例如苯氧基。优选作为式[8]中的Q的烃氧基的烷氧基是含有1至24个碳原子的烷氧基，更优 选为甲氧基、乙氧基或叔-丁氧基。作为式[8]中的Q的烃氧基的芳氧基是苯氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、 4-甲基苯氧基、2，3-二甲基苯氧基、2，4_ 二甲基苯氧基、2，5-二甲基苯氧基、2，6_ 二甲基 苯氧基、3，4_ 二甲基苯氧基、3，5-二甲基苯氧基、2，3，4_三甲基苯氧基、2，3，5-三甲基苯 氧基、2，3，6-三甲基苯氧基、2，4，5-三甲基苯氧基、2，4，6-三甲基苯氧基、2，3，6-三甲基 苯氧基、3，4，5_三甲基苯氧基、2，3，4，5_四甲基苯氧基、2，3，4，6_四甲基苯氧基、2，3，5， 6-四甲基苯氧基、五甲基苯氧基、乙基苯氧基、正-丙基苯氧基、异丙基苯氧基、正-丁基苯 氧基、仲_ 丁基苯氧基、叔-丁基苯氧基、正-己基苯氧基、正-辛基苯氧基、正-癸基苯氧 基、正-十四烷基苯氧基、萘氧基和蒽氧基。上面所述的芳氧基中包含的一个或多个氢原子可以被下列原子取代卤原子例如 氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；烷氧基例如甲氧基和乙氧基；或芳氧基例如苯氧基。优选作为式[8]中的Q的烃氧基的芳氧基是含有6至24个碳原子的芳氧基。作为式[8]中的Q的烃氧基的芳烷氧基的实例是苄氧基、(2-甲基苯基)甲氧基、 (3-甲基苯基)甲氧基、(4-甲基苯基)甲氧基、(2，3_ 二甲基苯基)甲氧基、(2，4_ 二甲基 苯基)甲氧基、(2，5_ 二甲基苯基)甲氧基、(2，6_ 二甲基苯基)甲氧基、(3，4_ 二甲基苯基)甲氧基、(3，5-二甲基苯基)甲氧基、(2，3，4_三甲基苯基)甲氧基、(2，3，5_三甲基苯 基)甲氧基、(2，3，6_三甲基苯基)甲氧基、(2，4，5_三甲基苯基)甲氧基、(2，4，6_三甲 基苯基)甲氧基、(3，4，5_三甲基苯基)甲氧基、(2，3，4，5_四甲基苯基)甲氧基、(2，3，4， 6-四甲基苯基)甲氧基、(2，3，5，6_四甲基苯基)甲氧基、(五甲基苯基)甲氧基、(乙基苯 基)甲氧基、(正_丙基苯基)甲氧基、(异丙基苯基)甲氧基、(正_ 丁基苯基)甲氧基、 (仲-丁基苯基)甲氧基、(叔-丁基苯基)甲氧基、(正-己基苯基)甲氧基、(正-辛基 苯基)甲氧基、(正-癸基苯基)甲氧基、(正_十四烷基苯基)甲氧基、萘基甲氧基和蒽基 甲氧基。上面所述的芳烷氧基中包含的一个或多个氢原子可以被下列原子取代卤原子例 如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；烷氧基例如甲氧基和乙氧基；或芳氧基例如苯氧基。优选作为式[8]中的Q的烃氧基的芳烷氧基是含有7至24个碳原子的芳氧基，更 优选为苄氧基。由上式[8]表示的有机铝金属化合物的实例是三烷基铝例如三甲基铝、三乙基 铝、三正_丙基铝、三正_ 丁基铝、三异丁基铝、三正_己基铝、三正_辛基铝；二烷基氯化 铝例如二甲基氯化铝、二乙基氯化铝、二 -正-丙基氯化铝、二-正_ 丁基氯化铝、二异丁基 氯化铝、二 -正-己基氯化铝；烷基二氯化铝例如甲基二氯化铝、乙基二氯化铝、正-丙基 二氯化铝、正-丁基二氯化铝、异丁基二氯化铝、正-己基二氯化铝；二烷基氢化铝例如二 甲基氢化铝、二乙基氢化铝、二 -正-丙基氢化铝、二 -正-丁基氢化铝、二异丁基氢化铝、 二-正-己基氢化铝；烧基(二烷氧基)铝例如甲基(二甲氧基)铝、甲基(二乙氧基)铝、 甲基(二-叔-丁氧基)铝；二烷基(烷氧基)铝例如二甲基(甲氧基)铝、二甲基(乙 氧基)铝、二甲基(叔-丁氧基)铝；三芳氧基铝例如三苯氧基铝、三(2，6-二异丙基苯氧 基)铝、三(2，6_ 二苯基苯氧基)铝；烷基(二芳氧基)铝例如甲基(二苯氧基)铝、甲基 二(2，6-二异丙基苯氧基)铝、甲基二(2，6-二苯基苯氧基)铝；和二烷基(芳氧基)铝例 如二甲基(苯氧基)铝、二甲基(2，6_ 二异丙基苯氧基)铝和二甲基(2，6_ 二苯基苯氧基)
ο在它们当中，优选的是三烷基铝，更优选三甲基铝、三乙基铝、三-正-丁基铝、三 异丁基铝或三-正-己基铝，且特别优选的是三异丁基铝或三-正-己基铝。上面所述的有机铝化合物单独或组合其两种或多种。当使用组分(A)作为加聚用催化剂组分时，对用于制备本发明加聚用催化剂的方 法中使用的组分(A)的各自的量没有特别限制。其中使用组分(A)中包含的金属原子的摩 尔量通常为1至10000摩尔/摩尔其中所使用的组分(B)中包含的金属原子，优选1至100 摩尔/摩尔其中所使用的组分(B)中包含的金属原子，更优选1至10摩尔/摩尔其中所使 用的组分(B)中包含的金属原子。当使用组分(C)，其中使用组分(C)中包含的金属原子的 摩尔量通常为1至10000摩尔/摩尔其中所使用的组分(B)中包含的金属原子，优选10至 1000摩尔/摩尔其中所使用的组分(B)中包含的金属原子，更优选100至500摩尔/摩尔 其中所使用的组分(B)中包含的金属原子。在制备本发明加聚用催化剂的方法中，用于接触组分(A)、组分(B)和任选的组分 (C)的方法的实例是(1) 一种方法，该方法包含以任何顺序使所有的组分(A)、(B)和(C)接 触形成催化剂，然后向聚合反应器中进料催化剂的步骤，(2) —种方法，该方法包含分别向聚合反应器中分别进料组分(A)、(B)和(C)以在其中形成催化剂的步骤，(3) 一种方法，该 方法包含接触组分(A)、(B)和(C)中任何两种组分以形成接触产品，然后分别向聚合反应 器中进料接触产品和剩余组分以在其中形成催化剂的步骤。在根据本发明在制备加聚物的方法中，可加聚单体的实例是烯烃、二烯烃、环烯 烃、链烯基芳烃和极性单体。这些单体单独使用或其两种或多种组合使用。上面所述的可加聚单体的实例是(1)烯烃例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基己烯、 1-己烯、I-庚烯、I-辛烯、I-壬烯、I-癸烯和乙烯基环己烷。(2) 二烯烃例如1，5-己二烯、1，4-己二烯、1，4-戊二烯、1，7-辛二烯、1，8-壬二 烯、1，9_癸二烯、4-甲基-1，4-己二烯、5-甲基-1，4-己二烯、7-甲基-1，6-辛二烯、5-亚 乙基-2-降冰片烯、二环戊二烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、降冰片二烯、5-亚甲基-2-降冰 片烯、1，5-环辛二烯、5，8_桥亚甲基六氢萘、1，3-丁二烯、异戊二烯、1，3-己二烯、1，3-辛二 烯、1，3-环辛二烯和1，3-环己二烯；(3)环二烯例如降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、5-乙基_2_降冰片烯、、5_ 丁 基-2-降冰片烯、5-苯基-2-降冰片烯、5-苄基-2-降冰片烯、四环十二烯、三环癸烯、三 环i^一碳烯、五环十五烯、五环十六碳烯、8-甲基四环十二烯、8-乙基四环癸烯、5-乙酰 基-2-降冰片烯、5-乙酰氧基-2-降冰片烯、5-甲氧羰基-2-降冰片烯、5-乙氧羰基-2-降 冰片烯、5-甲基-5-甲氧羰基-2-降冰片烯、5-氰基-2-降冰片烯、8-甲氧基羰基四环十二 烯、8-甲基-8-四环十二烯和8-氰基四环十二烯；(4)链烯基芳烃例如链烯基苯(例如，苯乙烯、2-苯基丙烯、2-苯基丁烯、3-苯基 丙烯)、烷基苯乙烯(例如，对-甲基苯乙烯、间-甲基苯乙烯、邻-甲基苯乙烯、对-乙基苯 乙烯、间-乙基苯乙烯、邻-乙基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、2，5-二甲基苯乙烯、3，4-二甲 基苯乙烯、3，5- 二甲基苯乙烯、3-甲基-5-乙基苯乙烯、对-叔-丁基苯乙烯和对-仲-丁 基苯乙烯)、二链烯基苯(例如，二乙烯基苯)和链烯基萘(例如，1-二乙烯基萘)；和(5)极性单体例如α，β -不饱和羧酸(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来 酐、衣康酸、衣康酐和二环(2，2，1)-5-庚烯-2，3-二羧酸)；上面所述的α，β -不饱和羧 酸与金属例如钠、钾、锂、锌、镁和钙的盐；α，β _不饱和羧酸酯(例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸 乙酯、丙烯酸正-丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸叔-丁酯、丙烯酸(2-乙己)酯、甲基丙烯酸 甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正_丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正_ 丁酯、甲 基丙烯酸异丁酯)；不饱和二羧酸(例如，马来酸和衣康酸)；乙烯基酯(例如，乙酸乙烯酯、 丙酸乙烯酯、己酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯和三氟乙酸乙烯酯)； 不饱和羧酸缩水甘油酯(例如，丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和衣康酸单缩 水甘油酯)；和环醚(例如，环氧乙烷、环氧丙烷、ι-环己烷、环己烯化氧、氧化苯乙烯和四氢 呋喃)。根据本发明方法制备加聚用催化剂可以制备上面所述的相应可加聚单体的单聚 物或共聚物。共聚物的实例是乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚 物和丙烯-1-丁烯共聚物。通过本发明方法制备的加聚用催化剂特别适宜于制备烯烃聚合物。特别优选的烯 烃聚合物是乙烯与α-烯烃的共聚物。在它们当中，优选的是具有聚乙烯晶体结构的乙烯与α-烯烃的共聚物。优选α-烯烃具有3至8个碳原子，且其实例是丙烯、1-丁烯、1-己 烯和1-辛烯。对制备本发明的加聚物的方法中的加聚方法没有限制。其实例是(1)使用作为 溶剂的脂肪烃(例如，丁烷、戊烷、己烷和辛烷)、芳族烃(例如苯和甲苯)或卤化烃(例如， 二氯甲烷)的溶液或淤浆聚合方法；(2)本体聚合方法，其中聚合是在液体单体中进行的； (3)气相聚合方法，其中聚合是在气态单体中进行的；和(4)高压聚合方法，其中聚合是在 高压高温的超临界流体条件下进行的。所述的聚合是用间歇方法或连续方法进行的。此外， 所述的聚合可以在两个或多个步骤中进行，所述步骤的聚合反应条件彼此不同。向聚合反应器中进料组分(A)、⑶和(C)的方法没有特别限制。其实例是(1) 一种方法，包括在固态下进料它们的步骤；和(2) —种方法，包括在溶液、悬浮液或浆液状 态下进料它们的步骤。优选方法(2)中使用的溶剂完全不失催化剂失活的组分(例如，水 份和氧气)的烃溶剂。溶剂的实例是脂肪烃例如丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷；芳族烃例如 苯和甲苯)；卤化烃例如二氯甲烷，其是与上面所述的溶液或浆液聚合方法中详细解释的 那些相同。在上面所述方法(2)的溶液、悬浮液或浆液态中，根据各种组分(A)和(B)包含的 金属原子的浓度计，组分(A)和(B)的浓度通常分别为0.001至100毫摩尔/升，优选为 0.01至I0毫摩尔/升。按组分(C)中包含的金属原子计，组分(C)的浓度通常为0.0001 至100摩尔/升，优选为0. 01至10摩尔/升。在制备本发明的加聚物的方法中，聚合温度通常为-100至350°C，优选为-20至 3000C，更优选为20至300°C。聚合压力通常为0. 1至350MPa，优选为0. 1至300MPa，更优 选0. 1至200MPa。聚合时间适宜根据制备的加聚物的种类和聚合反应器决定，通常为1分 钟至20小时。为了控制所制备的加聚物的分子量，可以向聚合反应器中加入链转移剂。
具体实施例方式实施例通过参考下面的实施例更详细地解释本发明，但是本发明不受它们的限制。实施例1(1)接触产品的制备向用氩气吹扫的IOOml四颈烧瓶中，放入90. 2mg(0. 105摩尔)的十六氟酞菁钴， 20ml的四氢呋喃，55. Img(0. 103毫摩尔)的甲基二(十八烷基)胺和IOml的四氢呋喃，其 用于清除粘附在烧瓶壁上的甲基二(十八烷基)胺。通过下列步骤进行得到的混合物中的 反应⑴回流9小时，(ii)在室温下放置14小时，(iii)回流9小时，(iv)在室温下放置 14小时，和(ν)回流6小时。通过在室温下的减压蒸馏去除得到的反应混合物中包含的四 氢呋喃(溶剂)，因此得到接触产品。(2)烯烃的聚合向400ml容积配备有搅拌器的高压釜中，所述的高压釜已经真空干燥，然后用氩 气吹扫过，加入190ml的正-己烷(溶剂)和IOml的1-己烯(共聚用单体)，然后将得到 的混合物加热至70°C。向其中加入乙烯，以便得到其分压为0.6MPa，且使系统稳定。按顺 序向混合物中加入0. 25毫摩尔的三异丁基铝的甲苯溶液(浓度=1毫摩尔/ml)、0.2y摩尔的亚乙基二(茚基)二氯化锆的甲苯溶液(浓度=2 μ摩尔/ml)和0.6 μ摩尔在上面 所述实施例1(1)中制备的接触产品的甲苯溶液(浓度=0.23μ摩尔-Co/ml)。在70°C下 进行聚合30分钟，因此得到7. 46g的乙烯-1-己烯共聚物。每摩尔锆原子的聚合活性是7. 5 X IO7g/摩尔-Zr/小时，和每摩尔钴原子的聚合 活性是2. 5 X IO7g/摩尔-Co/小时。结果总结于表2中。实施例2(1)接触产品的制备向用氩气吹扫的50ml四颈烧瓶中，放入93. 4mg(0. 109毫摩尔)的十六氟酞菁钴， 29. 8mg (0.0556毫摩尔)的甲基二 (十八烷基)胺，3. 7mg (0. 0544毫摩尔)的咪唑，和30ml 的四氢呋喃。在搅拌下回流得到的混合物，由此得到反应混合物。通过在室温下，减压蒸馏 去除得到的反应混合物中包含的四氢呋喃(溶剂)，因此得到接触产品。(2)烯烃的聚合除了将接触产品的甲苯悬浮液改变为上面所述实施例2(1)中制备的0. 6μ摩尔 的接触产品(浓度=3. 6 μ摩尔-Co/ml)的悬浮液外，重复实施例1(2)，因此得到3. 62g的 乙烯-1-己烯共聚物。每摩尔锆原子的聚合活性是3. 6 X IO7g/摩尔-Zr/小时，和每摩尔钴原子的聚合 活性是6. OX IO6g/摩尔-Co/小时。结果总结于表2中。实施例3除了将接触产品的甲苯悬浮液改变为0. 2μ摩尔的上面所述实施例2(1)中制备 的接触产品(浓度=3. 6 μ摩尔-Co/ml)的悬浮液外，重复实施例1(2)，因此得到1.29g的 乙烯-1-己烯共聚物。每摩尔锆原子的聚合活性是1. 3 X IO7g/摩尔-Zr/小时，和每摩尔钴原子的聚合 活性是6. 5 X IO6g/摩尔-Co/小时。结果总结于表2中。实施例4除了(i)将0·2μ摩尔的乙烯二(茚基)二氯化锆的甲苯溶液(浓度=2μ摩尔 /ml)改变为Ι.ομ摩尔的甲苯溶液(浓度=2μ摩尔/ml)，和(ii)将甲苯悬浮液改变为 9·9μ摩尔上面所述实施例2(1)中制备的接触产品的甲苯悬浮液(浓度=3. 6μ摩尔-Co/ ml)外，重复实施例1 (2)，因此得到16. Ig的乙烯-1-己烯共聚物。每摩尔锆原子的聚合活性是3. 2 X IO7g/摩尔-Zr/小时，和每摩尔钴原子的聚合 活性是1. 6X IO6g/摩尔-Co/小时。共聚物的重均分子量(Mw)为69，000 ；Mw与其数均分 子量(Mn)的比率，即，其分子量分布(Mw/Mn)为1. 9 ；其短支链数量(SCB)为27. 0。结果总结于表2中。根据凝胶渗析色谱法(GPC)，在下列条件下测量上面所述和下面所述的Mw、Mn和 Mw/Mn。使用标准的聚苯乙烯制备校准曲线。通过重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的 比率评估分子量分布(Mw/Mn)(1)设备:150C 型，由 Milipore Waters Co.，Ltd.制备；
(2)柱子=TSK-GEL GMH_HT，7. 5X600X2 根柱子，由 Tosoh Company 制备；(3)测量温度140°C，(4)溶剂邻-二氯苯，和(5)测量浓度5mg/5ml。卞艮 ig ^t Die Makromoleculare Chemie, 177,449 (1976)McRae, Μ. A. , Madams, W. F.提及的测量方法和计算方法，得到上面所述的和下面所述的SCB，该方法包含下面的 步骤(1)用由 Japan Spectroscopic Co.，Ltd.制备的红外分光光度计 FT-IR7300 测 量得到的共聚物的红外吸收光谱；(2)使用事先制备的校准曲线，由红外吸收光谱中1-己烯单元的特性吸收测量共 聚物中包含的ι-己烯单元的量；和(3)由上面测量的1-己烯单元的量，测量在共聚物中每1000个碳原子的短支链数 量(SCB)。实施例5除了(i)将0.2μ摩尔的乙烯二(茚基)二氯化锆的甲苯溶液(浓度=2μ摩尔 /ml)改变为Ι.ομ摩尔的甲苯溶液(浓度=2μ摩尔/ml)，和(ii)将接触产品的甲苯悬 浮液改变为3.0μ摩尔的上面所述实施例2(1)中制备的接触产品的甲苯悬浮液(浓度= 3. 6 μ摩尔-Co/ml)夕卜，重复实施例1⑵，因此得到19. 9g的乙烯-1-己烯共聚物。每摩尔锆原子的聚合活性是4. OX IO7g/摩尔-Zr/小时，和每摩尔钴原子的聚合 活性是6. 6X106g/摩尔-Co/小时。共聚物的Mw为59,000 ；其Mw/Mn为1. 9 ；其SCB为 35. 9 ο结果总结于表2中。实施例6除了(i)将0·2μ摩尔的乙烯二(茚基)二氯化锆的甲苯溶液(浓度=2μ摩尔 /ml)改变为Ι.ομ摩尔的二(正-丙基环戊二烯基)二氯化锆的甲苯溶液(浓度=2μ 摩尔/ml)，和(ii)将接触产品的甲苯悬浮液改变为3. ομ摩尔上面所述实施例2(1)中制 备的接触产品的甲苯悬浮液(浓度=3.6μ摩尔-Co/ml)外，重复实施例1(2)，因此得到 5. 74g的乙烯-1-己烯共聚物。每摩尔锆原子的聚合活性是1. IXlO7g/摩尔-Zr/小时，和每摩尔钴原子的聚合 活性是1. 9X IO6g/摩尔-Co/小时。共聚物的Mw为140，000 ；其Mw/Mn为2. 1 ；且其SCB为 12. 2。结果总结于表2中。比较例1除了将接触产品的甲苯悬浮液改变为8. 7 μ摩尔的十六氟酞菁钴粉末外，重复实 施例5，因此得到0. 51g的乙烯-1-己烯共聚物。每摩尔锆原子的聚合活性是1. OX IO6g/摩尔-Zr/小时，和每摩尔钴原子的聚合 活性是5. 9 X IO4g/摩尔-Co/小时。共聚物的Mw为98，000 ；且其Mw/Mn为2. 1。结果总结于表2中。比较例2
除了将接触产品的甲苯悬浮液改变为100 μ摩尔的十六氟酞菁钴粉末外，重复实 施例5，因此得到9. 38g的乙烯-1-己烯共聚物。每摩尔锆原子的聚合活性是9. 4X IO7g/摩尔-Zr/小时，和每摩尔钴原子的聚合 活性是9. 4X IO4g/摩尔-Co/小时。共聚物的Mw为81，000且其Mw/Mn为2. 2。结果总结于表2中。
二烯基)二氯化锆”。注释2 “Co-l”、“Co-2”和“Co-3”分别是“实施例1(1)包含的接触产品”、“实施例2 (1) 中包含的接触产品”和“十六氟酞菁钴的粉末”。聚合条件使用IOOml的正-己烷、IOml的1_己烯和0. 25毫摩尔的三异丁基铝，在0. 6MPa 的乙烯分压下，在70°C进行聚合30分钟。
权利要求
一种由下列方法制备的接触产品，所述方法包含至少一种酞菁配位化合物、一种卟啉配位化合物、或酞菁配位化合物和卟啉配位化合物的混合物与表面活性剂接触的步骤，所述表面活性剂是由下式[1]表示的化合物ZR1n[1]其中Z是氮原子；n是Z的化合价，由此n为3；和R1是烃基，并且多个R1彼此相同或不同。
2.根据权利要求1所述的接触产品，其中所述的配位化合物是由下式[2]表示的配位 化合物 其中，M1是周期表的第2至12族或镧系的原子；所有的T是碳或氮原子；R2是氢原子、 卤原子或烃基；各个R2彼此相同或不同，且可以相互连接形成环；R3是独立于R2的氢原子、 卤原子或烃基；各个R3彼此相同或不同；当T是氮原子时，所有的R3都不存在；m是M1的化 合价；X1是氢原子、卤原子、烃基或烃氧基；且当存在多个X1时，它们彼此相同或不同。
3.根据权利要求1所述的接触产品，其中配位化合物是由下式[3]表示的配位化合物 其中M1是周期表的第2至12族或镧系的原子；m是M1的化合价；X1是氢原子、卤原子、烃基或烃氧基，且当多个X1存在时，它们彼此相同或不同。
4.根据权利要求2所述的接触产品，其中式[2]中的m为2。
5.根据权利要求1所述的接触产品，其中所述的接触是在极性溶剂存在下进行的。
全文摘要
本发明提供(1)一种用于制备接触产品的方法，该方法包含将至少一种酞菁配位化合物、一种卟啉配位化合物或它们的混合物与表面活性剂接触的步骤；(2)一种包含所述的接触产品的加聚用催化剂组分，(3)一种用于制备加聚用催化剂的方法，该方法包含使所述的催化剂组分、第3至12族或镧系的金属原子的化合物和任选的有机铝化合物彼此接触的步骤；和(4)一种用于制备加聚物的方法，该方法包含使可加聚单体在所述催化剂存在下聚合的步骤。
文档编号C07D487/22GK101880347SQ201010206749
公开日2010年11月10日 申请日期2005年3月14日 优先权日2004年5月13日
发明者高沖和夫 申请人:住友化学株式会社