专利名称：高烯丙基硅醚的制备方法
技术领域：
本发明属于有机化学领域，涉及一种高烯丙基硅醚及其制备方法，尤其涉及一种 利用以镁粉为促进剂，利用芳香醛、烯丙基溴与三甲基氯硅烷在室温下反应制备高烯丙基 硅醚的方法。
背景技术：
高烯丙基硅醚是一类重要的有机化合物，在许多天然产物和具有生物活性的分子 全合成中是十分重要的合成中间体，作为许多生物活性化合物的结构单元已经受到人们的 广泛关注。其化学结构式如下
OTMS其中，R= 3，4-CH30、2，5-CH30、2，4-DiCl 或 4_Br。目前，有关高烯丙基硅醚合成方法主要是通过路易斯酸催化剂催化烯丙基硅试剂 加成到芳香醛，该方法需要先合成烯丙基硅试剂后再和醛反应，操作步骤复杂，并且涉及敏 感试剂、有机溶剂及催化剂等，给后处理带来很多不便；另外，有些方法则副反应多，产率 低，不能应用于实际，也不符合绿色化学的要求。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术存在的问题，提供一种高效、环保、低成本合成 高烯丙基硅醚的方法。本发明以活化的镁粉为促进剂，在氮气保护下，使芳香醛、烯丙基溴与三甲基氯硅 烷反应；用乙醚萃取，干燥，蒸去溶剂后分离，得高烯丙基硅醚。所述芳香醛、烯丙基溴与三甲基氯硅烷以1 1 1.25 1 2 1. 50的摩尔 比进行配比。所述活化镁粉的摩尔量为芳香醛的1. 5 2. 0倍。所述反应条件是在室温下搅拌反应25 55分钟。所述芳香醛为3，4- 二甲氧基 苯甲醛、2，5-二甲氧基苯甲醛、2，4_ 二氯苯甲醛或4-溴苯甲醛。具体制备工艺为在氮气的保护下，向反应器中加入活化镁粉及芳香醛与烯丙基 溴，反应5 10分钟后，再加入芳香醛1. 25 1. 50倍摩尔量的三甲基氯硅烷，于室温下 搅拌反应25 55分钟；用饱和氯化铵水溶液进行淬灭反应，然后用乙醚萃取，干燥，蒸 去溶剂后，柱层析分离，得高烯丙基硅醚；所述将芳香醛、烯丙基溴、活化镁粉的摩尔比为 1 1 1. 5 1 2 2。其合成过程如下式所示
权利要求
1.一种高烯丙基硅醚的制备方法，是以活化的镁粉为促进剂，在氮气保护下，使芳香 醛、烯丙基溴与三甲基氯硅烷反应；用乙醚萃取，干燥，蒸去溶剂后分离，得高烯丙基硅醚。
2.如权利要求1所述高烯丙基硅醚的制备方法，其特征在于所述芳香醛、烯丙基溴与 三甲基氯硅烷以1 1 1.25 1 2 1.50的摩尔比配料。
3.如权利要求1所述高烯丙基硅醚的制备方法，其特征在于所述活化镁粉的摩尔量 为芳香醛的1. 5 2. 0倍。
4.如权利要求1所述高烯丙基硅醚的制备方法，其特征在于所述芳香醛为3，4-二甲 氧基苯甲醛、2，5_ 二甲氧基苯甲醛、2，4_ 二氯苯甲醛或4-溴苯甲醛。
5.如权利要求1所述高烯丙基硅醚的制备方法，其特征在于所述反应条件是在室温 下搅拌反应25 55分钟。
6.如权利要求1所述高烯丙基硅醚的制备方法，其特征在于所述分离采用柱层析分1 O
7.如权利要求1所述高烯丙基硅醚的制备方法，其特征在于在氮气的保护下，向反应 器中加入活化镁粉及芳香醛与烯丙基溴，反应5 10分钟后，再加入芳香醛1. 25 1. 50 倍摩尔量的三甲基氯硅烷，于室温下搅拌反应25 55分钟；用饱和氯化铵水溶液进行淬灭 反应，然后用乙醚萃取，干燥，蒸去溶剂后，柱层析分离，得高烯丙基硅醚；所述将芳香醛、烯 丙基溴、活化镁粉的摩尔比为1 1 1.5 1 2 2。
8.如权利要求1所述高烯丙基硅醚的制备方法，其特征在于所述镁粉的活化工艺为 将镁粉和蒸馏水以1 5 1 10的质量比混合，搅拌均勻后加入稀盐酸除去镁粉表面 的氧化膜，然后依次用水、丙酮、无水乙醚洗涤，除去镁粉中的无机盐和水分，在90 110°C 下真空干燥3小时，冷却后即得活化的镁粉；所述稀盐酸中HCl的摩尔量为镁粉的0. 15 0. 25 倍。
全文摘要
本发明提供了一种合成高烯丙基硅醚的新方法，该方法以活化镁粉为促进剂，在氮气的保护下，使芳香醛、烯丙基溴与三甲基氯硅烷在室温下一锅反应制备得到高烯丙基硅醚，合成效率高(可达88％以上)，产品质量高(纯度在99％以上)，成本低；合成工艺简单，操作方便，反应条件温和(在室温下进行)，利于工业化生产；不使用任何催化剂，减少了催化剂对环境的污染，是环境友好的化学合成。
文档编号C07F7/18GK102060868SQ201010562918
公开日2011年5月18日 申请日期2010年11月26日 优先权日2010年11月26日
发明者文小刘, 王进贤 申请人:西北师范大学