专利名称：肼基甲酸酯类的合成的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种胼基甲酸酯类的合成技术。尤其是一种胼基甲酸酯类的合成。背景技术：
随着医药行业对胼基甲酸酯需求的快速发展，胼基甲酸酯类的合成技术也得到了大家的关注。胼基甲酸酯生产工艺，可以由以下几种(1)联氨与光气反应制得；(2)氯甲酸甲酯同水合胼在盐酸催化下反应制得；(3)碳酸二酯与水合胼反应制取；其中，方法(1)要使用极具爆炸性的联氨和剧毒的光气作原料，这无论在实验室还是在工业上都是难以实施的；方法( 所采用的原料氯甲酸甲酯本身毒性较大，而且都是通过剧毒的起始原料光气所制得，因此这两种方法本身可以说对环境危害较大；而方法 (3)是我们新开发的绿色环保工艺，它的基础材料是碳酸二甲酯，碳酸二甲酯被誉为“绿色” 化工基石，有碳酸二甲酯经酯交换法合成其它碳酸二酯，然后再与水合胼反应制的胼基甲酸甲酯类产品。
发明内容
本发明的目的就是针对现有技术存在的缺陷，提供一种方便、安全、 成本低廉并且设备简单，反应条件温和的胼基甲酸酯类的合成。其技术方案是首先在反应釜中加入胼基甲酸甲酯和水合胼，再加入适量的催化剂搅拌混合，控制反应温度在70°C，反应时间约2小时，然后反应液经减压蒸馏，脱除大部分醇类、水及没反应的胼基甲酸甲酯， 再将反应也冷却至0°C结晶，最后经过过滤、醇类淋洗、干燥等，最终得到白色结晶产品；最优反应条件为碳酰胼合成反应中，胼基甲酸甲酯/水合胼= 1.5 1.75，本比例是指碳酸二甲酯与胼含量的摩尔比，反应温度70°C，反应时间2小时，水合胼的含量一般采用40%或80%，80%的水合胼配比水合胼耗量2. 3，二酯耗量1. 3 ；整个过程以碳酸二酯计，其转化率达94%以上，而选择性几乎99 %，在催化剂存在的条件下，将定量的水合胼(40%)加入到碳酸二甲酯中，控制在40-90°C下，搅拌反应3-5小时，将反应液在真空状态下浓缩至原来的50-70%，液体降温，在室温下自然结晶，最后将结晶物离心分离可得纯度96 %的粗产品，粗产品经干燥或再结晶可获得99 %的产品，母液可循环利用，并且设备简单，反应条件温和。本发明与现有技术相比较，具有方便、安全、成本低廉并且设备简单，反应条件温和的优点。具体实施例方式首先在反应釜中加入胼基甲酸甲酯和水合胼，再加入适量的催化剂搅拌混合，控制反应温度在70°C，反应时间约2小时，然后反应液经减压蒸馏，脱除大部分醇类、水及没反应的胼基甲酸甲酯，再将反应也冷却至0°C结晶，最后经过过滤、醇类淋洗、干燥等，最终得到白色结晶产品；最优反应条件为碳酰胼合成反应中，胼基甲酸甲酯/ 水合胼(40% ) = 1. 5 1. 75，本比例是指碳酸二甲酯与胼含量的摩尔比，反应温度70°C， 反应时间2小时，水合胼的含量一般采用40 %或80 %，80 %的水合胼配比水合胼耗量 2. 3，二酯耗量1. 3 ；整个过程以碳酸二酯计，其转化率达94%以上，而选择性几乎99%，在催化剂存在的条件下，将定量的水合胼(40%)加入到碳酸二甲酯中，控制在40-90°C下，搅拌反应3-5小时，将反应液在真空状态下浓缩至原来的50-70%，液体降温，在室温下自然结晶，最后将结晶物离心分离可得纯度96%的粗产品，粗产品经干燥或再结晶可获得99% 的产品，母液可循环利用，并且设备简单，反应条件温和。实验数据(1)、试验设备500ml的烧瓶5只，搅拌机一台，电子天平一台，气相色谱一台，液相色谱一台，加热炉一台，水浴锅一台，真空泵一台，玻璃接管等。O)、试剂蒸馏水、碳酸二甲酯、苄醇、乙醇、叔丁醇、氢氧化钠、氢氧化钾、氯化锌、 氯化铜、氧化锌、氧化铜。实验⑴胼基甲酸苄酯碳酸二甲酯10(^，99%苄醇3258，苛性碱58，加入5001111的烧瓶内，升温搅拌至 100°C，回流反应8小时，减压蒸馏脱除碳酸二甲酯和多余的苄醇，深冷分离的碳酸二苄酯晶体235g，将所得晶体加入500ml的烧瓶内，加氧化锌5g，加入80%水合胼80g，升温至 40-100°C反应2小时，减压蒸馏脱水分和胼，以及副产的苄醇。然后，加入蒸馏水洗涤，最后用蒸馏水萃取结晶，可的产品108g，有液相色谱检测纯度为98%以上胼基甲酸苄酯产品。实验(1)胼基甲酸叔丁酯碳酸二甲酯150g，99%叔丁醇333g，苛性碱5g，加入500ml的烧瓶内，升温搅拌至80°C，回流反应8小时，减压蒸馏脱除碳酸二甲酯和多余的叔丁醇，精馏的碳酸二叔丁酯192g，将所得产物加入500ml的烧瓶内，加氧化锌5g，加入80 %水合胼120g，升温至 40-100°C反应2小时，减压蒸馏脱水分和胼，以及副产的叔丁醇。然后，精馏可的产品121g， 有液相色谱检测纯度为99%以上胼基甲酸叔丁酯产品。实验C3)胼基甲酸乙酯碳酸二甲酯200g，99%乙醇272g，苛性碱5g，加入500ml的烧瓶内，升温搅拌至80°C，回流反应8小时，减压蒸馏脱除碳酸二甲酯和多余的乙醇，精馏的碳酸二乙酯205g，将所得产物加入500ml的烧瓶内，加氧化锌5g，加入80%水合胼160g， 升温至40-100°C反应2小时，减压蒸馏脱水分和胼，以及副产的乙醇。然后，精馏可的产品 168g，有液相色谱检测纯度为99%以上胼基甲酸乙酯产品。
权利要求
1.一种胼基甲酸酯类的合成，其特征在于在反应釜中加入胼基甲酸甲酯和水合胼， 再加入适量的催化剂搅拌混合，控制反应温度在70°c，反应时间约2小时，然后反应液经减压蒸馏，脱除大部分醇类、水及没反应的胼基甲酸甲酯，再将反应也冷却至0°C结晶，最后经过过滤、醇类淋洗、干燥等，最终得到白色结晶产品。
2.根据权利要求1所述的胼基甲酸酯类的合成，其特征在于最优反应条件为碳酰胼合成反应中，胼基甲酸甲酯/水合胼(40% ) = 1. 5 1. 75，本比例是指碳酸二甲酯与胼含量的摩尔比，反应温度70°C，反应时间2小时，水合胼的含量一般采用40%或80^,80% 的水合胼配比水合胼耗量2. 3，二酯耗量1. 3。
3.根据权利要求2所述的胼基甲酸酯类的合成，其特征在于将定量的水合胼(40%) 加入到碳酸二甲酯中，控制在40-90°C下，搅拌反应3-5小时，将反应液在真空状态下浓缩至原来的50-70%，液体降温，在室温下自然结晶，最后将结晶物离心分离可得纯度96%的粗产品，粗产品经干燥或再结晶可获得99 %的产品，母液可循环利用。
全文摘要
本发明涉及一种肼基甲酸酯类的合成技术。尤其是一种肼基甲酸酯类的合成。提供一种设备简单，反应条件温和的合成技术。整个过程以碳酸二酯计，其转化率达94％以上，而选择性几乎99％，在催化剂存在的条件下，将定量的水合肼(40％)加入到碳酸二甲酯中，控制在40-90℃下，搅拌反应3-5小时，将反应液在真空状态下浓缩至原来的50-70％，液体降温，在室温下自然结晶，最后将结晶物离心分离可得纯度96％的粗产品，粗产品经干燥或再结晶可获得99％的产品，母液可循环利用，并且设备简单，反应条件温和。本发明与现有技术相比较，具有方便、安全、成本低廉并且设备简单，反应条件温和的优点。
文档编号C07C31/12GK102153490SQ20111004264
公开日2011年8月17日 申请日期2011年2月16日 优先权日2011年2月16日
发明者牛吉峰 申请人:东营柯林维尔化工有限公司