专利名称：废聚乳酸材料在离子液体环境下的醇解回收方法
技术领域：
本发明涉及一种以离子液体为反应介质和催化剂，将废聚乳酸(PLA)材料进行化学解聚回收乳酸烷基酯的新方法。
背景技术：
PLA是一种优良的生物基聚合材料，具有良好的生物相容性和生物可降解性，是聚酯和聚苯乙烯等石油基聚合物的潜在替代品，可广泛用于工业、包装业和医药业等领域。近年来，随着石油资源的日益匮乏和PLA生产技术的不断发展，PLA的生产与消费增长迅速。PLA产销量的迅猛增加将导致废旧PLA的量越来越多。虽然PLA能够在自然条件下降解，但降解周期过长，废弃物堆放或填埋会占用空间、污染环境；另外，其降解产物CO2和H2O因无法直接进行循环再利用，也是巨大的资源浪费。因此，在不断加强PLA材料制备技术研究的 同时，对废PLA的循环利用技术研究也日益受到人们的重视。目前所报道的化学回收法主要有热解聚和化学解聚。热解聚法由于温度较高，导致副反应多，难以获得高纯度的目的产物。因此，与热解聚相比，化学解聚法更为有效，其中醇解法是重要的化学解聚法之一，通过该方法，可以将废PLA醇解生成相应的乳酸烷基酯产品。目前，醇解法主要是在传统强酸存在下进行的，例如Brake (US Patent 5264617)利用硫酸、对甲苯磺酸和甲基磺酸等催化PLA的醇解反应。这些方法的缺点是需要应用大量的传统强酸作催化剂、催化剂不能重复回用、设备腐蚀、需中和水洗而导致废水量大。因此引入新方法来改善现有工艺弊端，实现废聚乳酸材料的化学循环利用具有重要意义。
发明内容
本发明提出了一种通过醇解反应对废PLA进行化学解聚回收的新方法。该方法采用对废PLA具有一定溶解性且可以重复回用的离子液体作溶剂和催化剂，将废PLA进行醇解反应，一方面不需要使用任何传统酸碱，避免了中和水洗过程，从而可以显著改善设备腐蚀、减少废水排放；另一方面离子液体可重复回用。本发明的目的是提供一种醇解废PLA的新方法，以克服传统方法中存在的需消耗大量无机酸碱、催化剂不能重复回用、设备腐蚀和废水排放多等缺点。本发明通过以下方案解决这些问题，采用对废PLA具有一定溶解性的离子液体为反应介质和催化剂，在一定压力和温度下，将废PLA进行醇解反应。反应结束后，通过蒸馏操作分离回收未反应的原料醇和产物乳酸烷基酯，剩余的离子液体作为反应介质和催化剂直接回用。本发明方法所述的离子液体具有以下结构通式
O、丨 CH3COO'
^CH3其中，R可以为乙基、丙基或丁基。
最常用的为I-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐、I-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐或其复配物。由于在反应条件下，所采用的离子液体对废PLA和原料醇都具有一定的溶解作用，从而可以促进醇解反应，结果使得反应时间和温度都得到显著改善。另外，由于所采用的离子液体本身具有催化作用，因而可以避免传统强酸、强碱的使用，简化了工艺流程，减少了废水排放。本发明方法所述的温度一般在100 150°C，离子液体与废PLA的质量比一般为0.02-1 1，最好为0.05-0. 5 I。本发明中涉及的反应原理如下
权利要求
1.一种废聚乳酸材料醇解回收乳酸烷基酯的新方法，即将聚乳酸、离子液体和相应的醇加入反应釜中，在一定温度下，搅拌反应一定时间，反应结束后，过滤除去固体残渣，将滤液进行蒸馏回收未反应的原料醇和乳酸烷基酯产品，剩余的离子液体作为反应介质和催化剂直接回用，其中所采用的离子液体具有以下结构通式 其中，R可以为乙基、丙基或丁基。
2.根据权利要求I所述的方法，其中醇解反应温度为100 150°C。
3.根据权利要求I所述的方法，其中所用的醇为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇或异丁醇。
全文摘要
本发明涉及一种化学解聚废聚乳酸材料生成乳酸烷基酯，实现其化学循环回收的新方法。其特征是采用易重复回用的1-R-3-甲基咪唑醋酸盐离子液体(其中R可以为乙基、丙基或丁基)为反应介质和催化剂，在100-150℃下进行醇解反应，反应结束后，经过滤、蒸馏等操作得到乳酸烷基酯，回收的离子液体不经任何处理直接回用。本发明与传统的方法相比，其特点是(1)无需采用背景技术中的传统强酸、强碱，显著改善了设备腐蚀和废水排放问题。(2)由于采用对废PLA具有一定溶解性的离子液体作为反应介质和催化剂，一方面缓和了反应条件，另一方面离子液体可实现重复回用，克服了背景技术中催化剂不能重复回用问题。
文档编号C07C69/68GK102659590SQ20121014690
公开日2012年9月12日 申请日期2012年5月6日 优先权日2012年5月6日
发明者于世涛, 刘仕伟, 刘福胜, 宋修艳, 张晓静, 杨学群 申请人:青岛科技大学