专利名称：一种ω-溴代苯乙酮的制备方法
技术领域：
本发明涉及ー种ω -溴代苯こ酮的制备方法，特别涉及ー种以氢溴酸和4Α分子筛制备ω-溴代苯こ酮的方法。
背景技术：
ω-溴代苯こ酮为白色结晶，易溶于こ醇、苯、氯仿、こ醚，几乎不溶于水。从浓こ醇中析出者为斜方晶系白色针状结晶；从稀こ醇中析出者为白色正交晶系片状结晶；从石油醚中析出者为片状結晶。刺激皮肤、眼睛及粘膜，催泪性极強，即使在O. 3Ε-6浓度下，也可使眼睛流泪。严重时，可使眼睛失明，使皮肤红肿。如果溴不是在侧链上，而是苯环上，虽然也有较强的催泪性，但不及溴在侧链上那样強烈。吸入、摄入或经皮肤吸收后对身体有害。对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有強烈刺激作用。吸入，可引起喉、支气管炎症、痉挛，化学性肺炎、肺水肿等。遇明火、高热可燃。其粉体与空气可形成爆炸性混合物，当达到一定浓度吋，遇火星会发生爆炸。受高热分解放出有毒的气体。用于检定羧基酸、燃料合成、有机合 成。ω-溴代苯こ酮其结构式如下
Br>C)现有技术中，ω-溴代苯こ酮的制备方法大都是采用苯こ酮和溴直接合成，该方法收率一般。中国专利200510029244. 3公开了ー种ω -溴代苯こ酮的制备方法，访方法为计量苯こ酮酸DBDMH为I : O. I I. O O. 5 I. O倍摩尔量；然后将苯こ酮和作为催化剂的酸加入容器内边搅拌边升温至10-100°C，并滴加DBDMH溶液；反应4_8小时原料消失，停止反应。减压抽滤除去滤液，滤渣加入冰水中，洗涤滤渣至中性并过滤得滤饼，烘干滤饼得产物ω-溴代苯こ酮。该方法得到的产品收率较高，但是步骤繁琐，时间长，反应速率低，能耗大，成本高，产品纯度不高，エ业化生产的价值不大。
发明内容
本发明解决的技术问题在于提供一种氢溴酸和4Α分子筛制备ω-溴代苯こ酮的方法，以克服现有技术中操作步骤繁琐，时间长，反应速率低，能耗大，成本高，产品纯度不闻等不足。本发明的技术构思是这样的以こ醇为溶剂，加入苯こ酮、少量氢溴酸(作为引发剂)，滴加入溴，溴与苯こ酮中的氢离子进行交换反应生成ω-溴代苯こ酮，然后依次经活性炭和4Α分子筛进行ニ级吸附纯化，再从有机相中收集目标产物ω-溴代苯こ酮。本发明的方法包括如下步骤在苯こ酮和こ醇的存在下，搅拌下加入氢溴酸、活性炭，加热升温至60 70°C，4小时内滴加入溴，滴加完毕后继续保温3 4小时，过滤除去活性炭，将滤液以10-20mL/min的流速通过带有加热装置的4A分子筛分离柱，保持柱温60 70°C，再经冷却結晶，こ醚淋洗、离心、干燥即为目标产物。按照本发明，所说的苯こ酮与こ醇的质量比为I : I. 40-1. 60，g/g ;所说的苯こ酮与溴的质量比为I : I. 20-1. 40，g/g ;所说的苯こ酮与氢溴酸的质量比为I : O. 12-0. 14，g/g;所说的苯こ酮与活性碳的质量比为I : O. 06-0. 08，g/g;所说的苯こ酮与4A分子筛的质量比为I O. 18-0. 22，g/g;所说的苯こ酮与こ醚的质量比为I O. 1-0. 3，g/g。用本发明制备方法得到的ω-溴代苯こ酮纯度大于99%，收率达到90%以上。
本发明与现有技术相比较的有益效果本发明与现有技术相比较，使用少量氢溴酸作为引发剂生成ω-溴代苯こ酮，再采用4Α分子筛进行纯化，有效地提高了反应速率、产品收率及纯度；添加的氢溴酸可以回收利用，4Α分子筛可以活化再生，投入重复使用，降低了生产成本，利于环保；本发明操作简单，产品质量稳定，纯度高，适于连续化生产。
具体实施例方式下面通过实施例对本发明作进ー步说明，但实施例并不限制本发明的保护范围。实施例I在带有加热、搅拌、温度计的反应器中依次加入无水こ醇2. 1kg、苯こ酮I. 5kg,搅拌下加入氢溴酸O. 18kg、活性炭O. 09kg,加热升温至60で，滴加入溴I. 8kg, 3小时内加完，继续搅拌保温3小时，过滤除去活性碳，将滤液以20mL/min的流速通过带有加热装置的O. 27kg4A分子筛分离柱，保持柱温60°C，经冷却后抽滤出结晶，采用O. 15kgこ醚进行淋洗，离心后干燥得到目标产物ω-溴代苯こ酮2. 25kg，纯度为99. 12%，收率为90. O %。实施例2在带有加热、搅拌、温度计的反应器中依次加入无水こ醇2. 25kg、苯こ酮I. 5kg,搅拌下加入氢溴酸O. 195kg、活性炭O. 105kg,加热升温至60°C,滴加入溴I. 95kg, 3. 5小时内加完，继续搅拌保温3. 5小时，过滤除去活性碳，将滤液以15mL/min的流速通过带有加热装置的O. 3kg4A分子筛分离柱，保持柱温60°C，经冷却后抽滤出结晶，采用O. 3kgこ醚进行淋洗，离心后干燥得到目标产物ω -溴代苯こ酮2. 28kg，纯度为99. 34%，收率为91. 3%。实施例3在带有加热、搅拌、温度计的反应器中依次加入无水こ醇2. 4kg、苯こ酮I. 5kg，搅拌下加入氢溴酸O. 21kg、活性炭O. 12kg,加热升温至60°C,滴加入溴2. Ikg,4小时内加完，继续搅拌保温4小吋，过滤除去活性碳，将滤液以10mL/min的流速通过带有加热装置的
O.33kg4A分子筛分离柱，保持柱温60°C，经冷却后抽滤出结晶，采用O. 45kgこ醚进行淋洗，离心后干燥得到目标产物ω -溴代苯こ酮2. 32kg，纯度为99. 67%，收率为92. 8 %。需要说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制。尽管參照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围中。
权利要求
1.一种CO-溴代苯乙酮的制备方法，其特征在于，包括如下步骤 在苯乙酮和乙醇的存在下，搅拌下加入氢溴酸、活性炭，加热升温至60 70°C，4小时内滴加入溴，滴加完毕后继续保温3 4小时，过滤除去活性炭，将滤液以10-20mL/min的流速通过带有加热装置的4A分子筛分离柱，保持柱温60 70°C，再经冷却结晶，乙醚淋洗、离心、干燥即为目标产物。
2.根据权利要求I所述的方法，其特征在于，所说的苯乙酮与乙醇的质量比为·I: I. 40-1. 60, g/go
3.根据权利要求I所述的方法，其特征在于，所说的苯乙酮与溴的质量比为·I: I. 20-1. 40, g/go
4.根据权利要求I所述的方法，其特征在于，所说的苯乙酮与氢溴酸的质量比为·1:0. 12-0. 14，g/go
5.根据权利要求I所述的方法，其特征在于，所说的苯乙酮与活性碳的质量比为·1:0. 06-0. 08, g/go
6.根据权利要求I所述的方法，其特征在于，所说的苯乙酮与4A分子筛的质量比为·1:0. 18-0. 22, g/go
7.根据权利要求I所述的方法，其特征在于，所说的苯乙酮与乙醚的质量比为·1:0. 1-0. 3, g/go
全文摘要
本发明公开了一种ω-溴代苯乙酮的制备方法。本发明以乙醇为溶剂,加入苯乙酮和少量氢溴酸(引发剂)、滴加入溴，溴与苯乙酮中的氢离子进行交换反应，然后依次经活性炭和4A分子筛进行二级吸附纯化，从有机相中收集目标产物ω-溴代苯乙酮。用本发明方法得到的ω-溴代苯乙酮纯度大于99%，收率90%以上。本发明与现有技术相比较，使用少量氢溴酸作为引发剂，4A分子筛进行纯化，有效的提高了反应速率、产品收率及纯度，添加的氢溴酸可以回收利用，4A分子筛可以活化再生，投入重复使用，降低了生产成本，利于环保；本发明操作简单，产品质量稳定，纯度高，适于连续化生产。
文档编号C07C49/80GK102701937SQ20121015930
公开日2012年10月3日 申请日期2012年5月22日 优先权日2012年5月22日
发明者吕明, 王伟, 王永旗, 顾小焱 申请人:太仓沪试试剂有限公司