专利名称：一种苯乙酮-甲醛树脂的制备方法
一种苯乙酮-甲醛树脂的制备方法駄领域本发明涉及一种酮一甲醛树脂的制备方法，具体上是一种苯乙酮一甲醛树脂的制备方法。该 方法制备的苯乙酮—甲醛树脂热稳定性好，抗黄变，广泛用作涂料、油墨、胶粘剂等的助剂。 背景M酮醛树脂是涂料、油墨中广泛应用的一种助剂。它是有酮和醛在碱催化下，通过縮聚反应合 成的树脂产品。除丙酮、甲乙酮与水混溶外，环己酮有一定水溶性，其它高级酮在水中的溶解度 非常有限。因此，其它酮类与醛的反应，在碱的7jC溶液催化下往往较慢，且由于甲醛的歧化反应 产生的酸会中和起催化作用的碱，使催化剂用量高。如专利CN1112571A相容性范围宽的酮醛树 脂、其制备方法和应用所述的实施例中的酮类有苯乙酮、甲乙酮等，其催化剂氢氧化钠的用量(相 对于酮与醛的总量)在2 5.7%。因催化剂用量大，反应完后，需要水洗除去^用外加中和剂 的方法除去催化剂。至U目前为止，多数有关酮醛树脂的专利是以30-37X的甲醛7jC溶液与环己酮为主要的酮，混合 其它改性酮类反应制备。催化剂通常是氢氧化钠水溶液，或氢氧化钾，或氢氧化钙水溶液或一禾中 无机碱液与相转移催化剂的混合物组成。如专利CN1837253，"环己酮-甲醛树脂的制备方法"，描 述了一种环己酮-甲醛树脂的制备方法，包括将环己酮、甲醛加入到反应釜中，在不断搅拌的情况 下，加入催化剂，反应完成后，再加入环己酮萃取树脂，搅拌、静置分出下层7jC相，将物料送至 吸收塔，吸收塔的下部通入二氧化碳；物料经过与二氧化碳充分接触后，用环己酮洗涤吸收塔， 物料送入括板式薄膜蒸发器进行真空蒸发，环己酮回收作为下一次生产的原料，蒸发器下部物料 经回转造粒机造粒。CN1281867 "酮醛树脂的制造方法"描述的一种酮醛树脂的制造方法是在现 有技术的后处理工艺中，用能在碱性介质中水解的中性物质，代替酸类，用于酮醛树脂的制备。 当酮类、醛类和碱性催化剂等，在一定条件下混合反应结束后，用该种能在碱性介质中水解的中 性物质，对混合物进行中和。从而保证中和后物料体系呈中性，使产品质量稳定、提高；中和剂 的计量和中和操作更方便；消除了酸，设备的腐蚀。为了提高非水裕性酮与甲醛的反应速率，采用均相反应或使用相转移催化剂是一个有效途径。 专利CN 1328297C酮醛树脂、其制备方法和用途中描述的一种酮醛树脂的制备方、跑括1)至 少一种碱性化合物；和2)至少一种相转移催化剂存在下，在无溶剂或水可混溶的有机溶剂存在 下，使至少一种酮与至少一种醛缩合反应。该专利提到用多聚甲醛和醇做溶剂， 一种碱和至少一 种相转移催化剂的作用下的树脂合成方法。而在专利CN1597724A中，公开了一种采用對安碱做 催化剂，在7K/醇或无溶剂的情况下，由酮与多聚甲醛反应制备酮一甲醛树脂的方法。虽然，采用季铵碱做催化剂可省去水洗过程和污水净化过程，但在脱除气化的季铵碱时，却产生了新的气体净化要求，须对气化的胺进行处理。发明内容本发明的目的是Jif共一种苯乙酮-甲醛树脂的制备方法。 本发明的制备方纟左包括如下步骤(1) 将苯乙酮和多聚甲醛加入到醇中，再加入无机碱催化剂，在反应温度为20-138。C下反应1-16小时，其中，苯乙酮多聚甲醛的摩尔比为1: 0.9 1.1，无机碱催化齐啲质量占苯乙酮和多聚甲酸总质量的0.2~5.3%，醇的质量占苯乙酮、多聚甲醛、醇和无机碱催化剂的总质量的0 50%;(2) 将步骤(1)的反应产物冷却后，倒出上层醇溶液，将下层树脂用蒸馏7jC在80-100。C下水 洗至中性；(3) 将步骤(2)的产物在120-18(TC脱7jC千燥得到苯乙酮-甲醛树脂。 所述步骤(1)的无机碱催化剂为氢氧化钠^M氧化钾。 所述的氢氧化钠的质量占苯乙酮和多聚甲醛总质量的0.2 0.8% 。 所述步骤(1)的醇为无水乙醇、95%乙醇、甲醇或乙二醇。本发明的制备方法反应速度快，容易得到软化点高的树脂，提高最终产物树脂的热稳定性， 易水洗去除，所得树脂色浅，耐黄变性好。 具体实肺式实施例l:在500毫升的三口烧瓶中，加入苯乙酮120g，多聚甲醛30g，氢氧化钠O.Sg搅拌 溶解。然后升温于回流m ( 82°C)下进纟滩合反应3小时。冷却静置分层后，倒掉上层深色 醇溶液。加8(TC蒸馏水于树脂烧瓶中，洗涤数次至最后两次检测为中性。然后加热至16(TC,脱 水干燥。趁热倒入不辦冈盘中得浅色苯乙酮一甲醛树脂。所得树脂的软化点为70.5°C， Gardner色 度号小于l，树脂收率57%。实施例2:在500毫升的三口烧瓶中，加入苯乙酮120g，多聚甲醛30g，氢氧化钾0.8g和乙 醇150g搅拌溶解。然后升温于回流温度( 82°C)下进行缩合反应7小时。冷却静置分层后，倒 掉上层深色醇溶液。加80。C蒸馏7X于树脂烧瓶中，洗涤数 娃最后两次检测为中性。然后加热至 16(TC脱水千燥,趁热倒入不锈钢盘中得浅色苯乙酮一 甲醛树脂。该树月旨的软化点为47.5°C， Gardner 色度号小于l，树脂收率53%。实施例3:在500毫升的三口烧瓶中，加A^乙酮120g，多聚甲醛30g，氢氧化钠0.8g和乙 醇J05g搅拌溶解。然后升温于快速回流 ( 86°C)下进《彌合反应8小时。冷却静置分层后， 倒掉上层深色醇溶液。加80。C蒸馏水于树脂魏中，洗涤数 娃最后两次检测为中性。然后加热 至160°C，脱水干燥。趁热倒入不辦岡盘中得浅色苯乙酮一甲醛树脂。所得树脂的软化点为74.5°C。 Gardner色度号小于1 ，树脂收率64% 。实施例4:在500毫升的三口烧瓶中，加入苯乙酮120g，多聚甲醛30g，氢氧化钠L2g和95X乙醇105g搅拌溶解。然后升温于回流温度( 82°C)下进fi^合反应3,5小时。冷却静置分 层后，倒掉上层深色l ^液。加80。C热水于树脂烧瓶中，洗涤数次至最后两次检测为中性。然后 加热至160°C，脱7jC干燥。趁热倒入不辦闪盘中得浅色苯乙酮一甲醛树脂。所得树脂的软化点为 68.5°C。 Gardner色度号小于3，树月旨收率67%。实施例5:在500毫升的三口烧瓶中，加入苯乙酮120g，多聚甲醛30g，氢氧化钠0,3g和甲 醇150g搅拌溶解。然后升温于65。C下蹈彌合反应6小时。冷却静置分层后，倒掉上层深色醇 溶液。加80。C热水于树脂烧瓶中，洗涤数次至最后两次检测为中性。然后加热至160。C，脱7jC干 燥。趁热倒入不锈钢盘中得浅色苯乙酮一甲醛树脂。得到室温下不粘手，柔软的树脂。Gardner色 度号小于l，树脂收率54%。实施例6:在500毫升的三口烧瓶中，加入苯乙酮120g，多聚甲醛27g，氨氧化钠0.8g和乙 醇90g搅拌溶解。然后升温于回流鹏( S2。C)下进纟彌合反应3,5小时。冷却静置分层后，倒 掉上层深色醇溶液。加80'C蒸馏水于树脂烧瓶中，洗涤数 娃最后两次检测为中性。然后加热至 180°C，脱水干燥。趁热倒入不锈钢盘中得浅色苯乙酮一甲醛树脂。所得树脂的软化点为63.5°<:， Gardner色度号小于3，树脂收率57%。实施例7:在500毫升的三口烧瓶中，加入苯乙酮120g，多聚甲醛33g，氢氧化钠0.8g和乙 醇150g搅拌溶解。然后升温于回流温度( 82°C)下进纟滩合反应3小时。冷却静置无分层。加 水使树脂析出，洗涤数次至最后两次检测为中性。然后加热至16(TC，脱水干燥。得白色少量液体 树脂。实施例8:在500毫升的三口烧瓶中，加入苯乙酮120g，多聚甲醛30g，氢氧化钾8g和乙醇 150g搅拌溶解。20。C下放置16小时。反应液体出现分层，下层为浅黄色树脂，上层是红棕色液 体。将下层树S^冼涤数^M最后两次检测为中性。然后加热至160'C，脱水i^燥。所得树脂的软化 点为61.0。C， Gardner色度号小于l，树脂收率63%。实施例9:在500毫升的三口烧瓶中，加入苯乙酮120g，多聚甲醛30g，氢氧化钠0.8g和乙 二醇150g搅拌溶解。80。C下反应5小时，然后升温于138°C蒸出部分7iC份lfeK反应一小时。冷 却后反应液体出现分层，下层为土黄色树脂，上层是浅棕色液体。倒出上层容易后，将下层树脂 洗涤数次至最后两次检测为中性。然后加热至16(TC，脱水干燥。所得树脂的软化点为37.0°C， Gardner色度号小于2，树脂收率65%。实施例10:在500毫升的三口烧瓶中，加入苯乙酮120g，多聚甲醛30g，氢氧化钠0.8g和乙 醇105g搅拌溶解。然后升温于决速回流鹏( 86°C)下进纟彌合反应8小时。冷却静置分层后， 倒掉上层深色醇溶液。加80。C蒸馏zK于树脂烧瓶中，洗涤数次至最后两次检领伪中性。然后加热 至120。C，抽真空脱水T^喿。趁热倒入不锈钢盘中得浅色苯乙酮一甲醛树脂。所得树脂的软化点为 74.5°C。 Gardner色度号小于l，树脂收率64%。
权利要求
1、一种苯乙酮-甲醛树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤(1)将苯乙酮和多聚甲醛加入到醇中，再加入无机碱催化剂，在20-138℃下反应1-16小时，其中，苯乙酮∶多聚甲醛的摩尔比为1∶0.9～1.1，无机碱催化剂的质量占苯乙酮和多聚甲醛总质量的0.2～5.3％，醇的质量占苯乙酮、多聚甲醛、醇和无机碱催化剂的总质量的0～50％；(2)将步骤(1)的反应产物冷却后，倒出上层醇溶液，将下层树脂用蒸馏水在80-100℃下水洗至中性；(3)将步骤(2)的产物在120-180℃下脱水干燥得到苯乙酮-甲醛树脂。
2、 裉据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)的无机碱催化剂为氢氧化 钠或氢氧化钾。
3、 根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的氢氧化钠的质量占苯乙酮和多聚甲 醛总质量的0.2 0.8%。
4、 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)的醇为无水乙醇、95%乙醇、 甲醇或乙二醇。
全文摘要
本发明公开了一种苯乙酮-甲醛树脂的制备方法，包括如下步骤将苯乙酮和多聚甲醛加入到醇中，再加入无机碱催化剂，在反应温度为20-138℃下反应1-16小时，其中，苯乙酮∶多聚甲醛的摩尔比为1∶0.9～1.1，无机碱催化剂的重量占苯乙酮和多聚甲醛总重量的0.2～5.3％，醇的重量占混合溶液总重量的0-50％；将上述反应产物冷却后，倒出上层醇溶液，将下层树脂用蒸馏水在80-100℃下水洗至中性；将产物在120-180℃脱水干燥得到苯乙酮-甲醛树脂。本发明的制备方法反应速度快，容易得到软化点高的树脂，提高最终产物树脂的热稳定性，易水洗去除，所得树脂色浅，耐黄变性好。
文档编号C08G6/02GK101220129SQ20071003252
公开日2008年7月16日 申请日期2007年12月14日 优先权日2007年12月14日
发明者徐迎宾, 曾幸荣, 林晓丹 申请人:华南理工大学