专利名称：一种从己二酸废液中回收二元酸副产品的方法
技术领域：
本发明是对己二酸生产废液中提取二元酸副产品的方法。
背景技术：
己二酸是以铜和钒作催化剂，用硝酸氧化环己醇反应生成。在己二酸生产中，产生的废液(DBA废液)中含有己二酸、丁二酸、戊二酸、水和硝酸。提取二元酸副产品的方法就是从混合废液中回收己二酸、丁二酸和戊二酸。目前从己二酸废液中回收己二酸、丁二酸、戊二酸的方法，有间歇蒸发罐法和两台升膜蒸发器串联操作的方法。但这两种方法存在的问题有 I.蒸发罐的蒸发效率低，蒸汽消耗大。2.蒸发罐真空操作，在排料前需要破真空，否则无法下料，而且在破真空过程中，由于蒸发罐仍然用蒸汽加热，容易出现蒸发罐超压的现象，需要设置爆破片。3.蒸发罐间歇操作，需要设多个蒸发罐，料液浓缩程度根据经验判断，容易出现料液含水量不合格的情况，导致结片机无法凝结料液，产品的不合格率较高。4.蒸发出的硝酸蒸汽需要用循环水冷凝，能耗大。5.两台升膜蒸发器串联操作的流程一般不能达到二元酸含水量< 2%的蒸发要求，且蒸发效率低，蒸汽消耗大。
发明内容
本发明的目的在于改进己二酸废液的处理方法，提高蒸发效率，降低能耗，解决下料需要破真空的问题，使蒸发浓缩能够连续操作。本发明的技术方案如下一种从己二酸废液中回收二元酸副产品的方法，其步骤如下二元酸废液经预热器预热后进入升膜蒸发器，经过升膜蒸发器后的浓缩液自流至降膜蒸发器，降膜蒸发器底部出料呈熔融状态，经密封罐隔断真空后，使保安蒸发罐常压操作，自流至保安蒸发罐缓冲，然后进入结片机结片得到二元酸切片副产品。进一步，降膜蒸发器在-5(T_70kPaA负压操作，优选_70kPaA。采用中压蒸汽加热，控制降膜蒸发器的出料温度在145 185°C，优选145 165°C，根据平衡分压，降膜蒸发器底部出料水分含量降至2%以下。进一步，保安蒸发罐设有两台，作为保安设备，在蒸汽管网波动或蒸发器进料波动情况下，如果出料温度达不到145 185°C，可以提高料液在蒸发罐中的停留时间，保证进入结片机的料液含水量合格。如果出料温度偏差较大，可以切换至另外一台蒸发罐，采用间歇操作的模式，待蒸发罐中的料液含水量达标后再送至结片机结片，保证了装置的连续生产。如果操作正常，蒸发罐只作为缓冲罐，实现了己二酸废液蒸发浓缩的连续操作。保安蒸发罐带有排气管，经冷凝器冷凝排气中的硝酸蒸汽后排入己二酸装置的放空气系统，蒸发罐可以实现连续排料，不需要破真空，而且不会出现超压爆炸现象。进一步，蒸发出的硝酸蒸汽送至己二酸装置的硝酸浓缩塔回收硝酸。由于蒸汽的温度较高，送至硝酸浓缩塔可以作为热源，降低硝酸浓缩塔再沸器的蒸汽消耗，同时硝酸蒸汽不用使用循环水冷凝，降低循环水消耗，降低了己二酸装置单位产品能耗。进一步，本发明的一种从己二酸废液中回收二元酸副产品的方法中二元酸回收装置设计独立的真空装置作为备用，即升膜蒸发器和降膜蒸发器之后还连接有独立的真空装置，在己二酸装置硝酸浓缩塔操作不稳定时，可以切换至独立的真空装置，保证二元酸浓缩单元稳定运行。真空装置之后依次连接有硝酸凝液罐和硝酸凝液泵，将硝酸液收集到硝酸凝液罐，通过硝酸凝液泵进入己二酸装置中进行再次利用生产己二酸，充分将可再回收物质进行了循环利用。本发明的优势本发明与已有技术相比所具有的优点与积极效果是 ①采用升膜蒸发器和降膜蒸发器串联操作，升膜和降膜蒸发器的蒸发效率都较蒸发罐高得多，提高了蒸发效率，降低了蒸汽消耗。②采用升膜蒸发器和降膜蒸发器串联操作，实现己二酸废液蒸发浓缩的连续操作。③保安蒸发罐常压操作，实现连续排料，避免设备超压爆炸的可能。
④通过控制降膜蒸发器出料温度保证出料含水量要求，保证结片机的稳定操作。⑤设置保安蒸发罐，使装置操作模式灵活，可以适应较大的来料波动或蒸汽管网波动。⑥蒸发出的硝酸蒸汽送至己二酸装置硝酸浓缩塔回收硝酸，合理利用能量，降低产品综合能耗。
图I为本发明的一种从己二酸废液中回收二元酸副产品的方法的工艺流程示意图。图中I、预热器2、升膜蒸发器3、降膜蒸发器4、旋风分离器5、硝酸浓缩塔 6、密封罐7、保安蒸发罐8、结片机9、真空装置10、己二酸装置放空气系统 11、己二酸装置12、硝酸凝液te13、硝酸凝液泵
具体实施例方式下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，但不限定本发明的保护范围。实施例I一种从己二酸废液中回收二元酸副产品的方法，己二酸DBA废液经输送泵送至预热器I用蒸汽凝液加热至75°C，然后进入升膜蒸发器2蒸发浓缩。升膜蒸发器2出口温度控制在90°C，在-2(T-40kPa A负压操作。升膜蒸发器2顶部排出的蒸汽经旋风分离器4分离夹带的液滴后与降膜蒸发器3顶部排出的蒸汽一起送入硝酸浓缩塔5回收硝酸。升膜蒸发器2出料中水分含量降至40%左右，自流至降膜蒸发器3进一步蒸发浓缩。降膜蒸发器3在-70kPaA操作，采用中压蒸汽加热，控制底部出料温度在160°C。降膜蒸发器底部出料水分含量降至2%左右，呈熔融状态，经密封罐6隔断真空后，自流至两台保安蒸发罐7中的一台缓冲，然后进入结片机8结片得到二元酸切片副产品。如果降膜蒸发器3的出料水分含量出现波动，不能满足结片要求，可以调整料液在保安蒸发罐中的停留时间，以保证出料水分含量不超过2%。必要的时候可以切换至另外一台保安蒸发罐，采用间歇操作方式。保安蒸发罐7带有排气管，经冷凝器冷凝排气中的硝酸蒸汽后排入己二酸装置放空气系统10，保安蒸发罐7可以实现连续排料，不需要破真空，而且不会出现超压爆炸现象。升膜蒸发器2和降膜蒸发器3之后还连接有独立的真空装置9，在己二酸装置硝酸浓缩塔操作不稳定时，可以切换至独立的真空装置9，保证二元酸浓缩单元稳定运行。真空装置9之后依次连接有硝酸凝液罐12和硝酸凝液泵13，将硝酸液收集到硝酸凝液罐12，通过硝酸凝液泵13进入己二酸装置11中进行再次利用生产己二酸，充分将可再回收物质进 行了循环利用。
本发明的一种从己二酸废液中回收二元酸副产品的方法，相较于一般的间歇蒸发罐法，节省能耗达409^50%;相较于两台升膜蒸发器串联操作的方法，采用本发明的方法，能将物料蒸发到含水量2%以下，提高了产品的品质，而两台节升膜蒸发器串联操作的方法一般物料含水量在20%左右。
权利要求
1.一种从己二酸废液中回收二元酸副产品的方法，其特征在于步骤如下 二元酸废液经预热器预热后进入升膜蒸发器，经过升膜蒸发器后的浓缩液自流至降膜蒸发器，降膜蒸发器底部出料呈熔融状态，经密封罐隔断真空后，使保安蒸发罐常压操作，自流至保安蒸发罐缓冲，然后进入结片机结片得到二元酸切片副产品。
2.根据权利要求I所述的一种从己二酸废液中回收二元酸副产品的方法，其特征在于所述的降膜蒸发器控制压力为_5(T-70kPaA，底部出料温度在145 185°C。
3.根据权利要求2所述的一种从己二酸废液中回收二元酸副产品的方法，其特征在于所述的降膜蒸发器控制底部出料温度在145 165°C。
4.根据权利要求I所述的一种从己二酸废液中回收二元酸副产品的方法，其特征在于所述降膜蒸发器底部出料水分含量降至2%以下。
5.根据权利要求I所述的一种从己二酸废液中回收二元酸副产品的方法，其特征在于所述的保安蒸发罐设有两台。
6.根据权利要求I所述的一种从己二酸废液中回收二元酸副产品的方法，其特征在于自升膜蒸发器蒸发出的硝酸蒸汽送至己二酸装置的硝酸浓缩塔回收硝酸。
7.根据权利要求I所述的一种从己二酸废液中回收二元酸副产品的方法，其特征在于所述的升膜蒸发器和降膜蒸发器之后还连接有独立的真空装置。
全文摘要
一种从己二酸废液中回收二元酸副产品的方法，其步骤如下二元酸废液经预热器预热后进入升膜蒸发器，经过升膜蒸发器后的浓缩液自流至降膜蒸发器，降膜蒸发器底部出料呈熔融状态，经密封罐隔断真空后，使保安蒸发罐常压操作，自流至保安蒸发罐缓冲，然后进入结片机结片得到二元酸切片副产品。本发明与已有技术相比所具有的优点与积极效果是提高了蒸发效率，降低了蒸汽消耗；实现己二酸废液蒸发浓缩的连续操作；实现连续排料，避免设备超压爆炸的可能；保证出料含水量要求，保证结片机的稳定操作；可以适应较大的来料波动或蒸汽管网波动；合理利用能量，降低产品综合能耗。
文档编号C07C51/43GK102746139SQ20121024699
公开日2012年10月24日 申请日期2012年7月17日 优先权日2012年7月17日
发明者周曼琳, 张丰扬, 张进治, 汪浩, 王琳 申请人:中国天辰工程有限公司, 天津天辰绿色能源工程技术研发有限公司