专利名称：多种碘代4,4′-联-1,2,4-三唑衍生物的制备方法
技术领域：
本发明涉及ー种化学物的制备方法，具体涉及ー种多种碘代4，4'-联-1，2，4-三唑衍生物的制备方法。
背景技术：
材料科学是推动科技进步和经济发展的前沿学科之一，含能材料作为ー种特殊材料，在国防科技和国民经济建设中有着重要地位。因此，含能材料的研究与发展，历来受到世界各国的高度重视。氮杂环含能材料已成为国内外研究的重点，包括嗪、唑、呋咱等，其中大多数能量并不十分突出，个别能量高的化合物稳定性又很差。因此，寻求一种较为理想的高能致密钝感材料具有重要意义。理论研究表明2，2' ,4,4/ -四硝基-双(1，2，4_三唑)(简称TNBT)密度(2. Olg.cm_3)和爆速(9. 74km. s-1)均很高，是较为理想的含能材料。多硝基含氮杂环化合物多采用硝化试剂直接进行硝化或者先氨化再氧化的合成种方法，此外，还可采用碘代-硝化法合成含能目标化合物。单碘代和多碘代4，4'-联-1，2，4-三唑是合成TNBT及其含能类似物的重要中间体，同时在农药、医药、染料、助剂等领域也有广泛应用。
发明内容
本发明的目的在于提供ー种操作简便，成本低的多种碘代4，4'-联-1，2，4-三唑衍生物的制备方法。本发明中的多种碘代4，4'-联-1，2，4-三唑衍生物，包括如下结构式
权利要求
1.多种碘代4，4'-联-1，2, 4- 二唑衍生物的制备方法，其特征在于以4,4/ -联-1，2，4-三唑为原料，分别以碘和氯化碘为碘代试剂，进行反应生成多种碘代4,4/ -联_1，2，4-三唑衍生物。
2.根据权利要求1所述的多种碘代4，4'-联_1，2，4-三唑衍生物的制备方法，其特征在于以4，4'-联-1，2，4-三唑和碘、碘化钾为原料，氢氧化钾做缚酸剂，水为溶剂，通过控制4，4'-联-1，2，4-三唑、碘和碘化钾的摩尔比以及碱的浓度，发生亲电取代反应，一步合成出多种碘代4，4'-联-1，2，4-三唑衍生物。
3.根据权利要求2所述的多种碘代4，4'-联_1，2，4-三唑衍生物的制备方法，其特征在于原料4，V -联-1，2，4-三唑、碘和碘化钾的摩尔比为1: Γ8: Γ8,4，4 '-联-1，2，4-三唑溶解于浓度为O. 2mol/L^5mol/L的氢氧化钾水溶液中，碘和碘化钾溶解于水溶液，以4，4'-联-1，2，4-三唑为基，氢氧化钾水溶液用量为5 50mL/g4,4/ -联-1,2，4-三唑，碘和碘化钾水溶液用量为5(Tl50mL/g4，4'-联-1，2，4-三唑，反应温度为(TlOO°C，反应时间为10mirTl5h。
4.根据权利要求3所述的多种碘代4，4'-联-1，2，4-三唑衍生物的制备方法，其特征在于反应温度为3(T60°C，反应时间为l 5h。
5.根据权利要求1所述的多种碘代4，4'-联-1，2，4-三唑衍生物的制备方法，其特征在于以4，4'-联-1，2，4-三唑和氯化碘为原料，采用氮气保护，在中等极性或强极性溶剂中，通过控制4，4'-联-1，2，4-三唑与氯化碘的摩尔比，两者发生亲电取代反应，一步合成出多种碘代4，4'-联-1，2，4-三唑衍生物。
6.根据权利要求5所述的多种碘代4，4'-联_1，2，4-三唑衍生物的制备方法，其特征在于所述的溶剂为水、甲醇、乙醇、乙腈、丙酮、1，4-二氧六环、N，N' - 二甲基甲酰胺、二甲亚砜中的一种，原料4，4'-联_1，2，4-三唑与氯化碘摩尔比为1:广8，以4，4'-联-1，2，4-三唑为基，溶剂用量为2 10mL/g4，4'-联_1，2，4-三唑，反应温度为1(T100°C，反应时间为2 48h。
7.根据权利要求6所述的多种碘代4，4'-联-1，2，4-三唑衍生物的制备方法，其特征在于所述的反应温度为2(T60°C，反应时间为4 16h。
8.权利要求1至7任一权利要求所述的多种碘代4，4'-联-1，2，4-三唑衍生物的制备方法，其特征在于所述多种碘代4，4'-联-1，2，4-三唑衍生物为单碘代或多碘代4,4/ -联-1，2，4-三唑，具有如下结构式中的一种
全文摘要
本发明公开了多种碘代4,4′-联-1,2,4-三唑衍生物的合成方法，以4,4′-联-1,2,4-三唑为原料，分别以碘和氯化碘为碘代试剂，进行反应生成多种碘代4,4′-联-1,2,4-三唑衍生物。本发明以4,4′-联-1,2,4-三唑为原料，分别以碘和氯化碘为碘代试剂，通过亲电取代反应合成了多种碘代4,4′-联-1,2,4-三唑衍生物。优点本发明所推荐的碘代4,4′-联-1,2,4-三唑化合物的合成方法具有操作简便、成本低廉、工艺可控等优点，由其可制备出诸多4,4′-联-1,2,4-三唑衍生物。
文档编号C07D249/10GK103044343SQ20121052368
公开日2013年4月17日 申请日期2012年12月7日 优先权日2012年12月7日
发明者黄明, 范桂娟, 张光全, 池钰, 张晓玉, 谭碧生, 李磊, 赵廷兴, 李鸿波 申请人:中国工程物理研究院化工材料研究所