具有2-氟苯基氧基甲烷结构的化合物的制作方法
【专利摘要】本发明提供通式（1）所表示的化合物、含有该化合物的液晶组合物、使用该液晶组合物的液晶显示元件、通式（1）所表示的化合物的制造方法和作为该制造方法中使用的原料的通式（4）和通式（5）所表示的化合物，式中，R1表示烷基或烯基等，A1和A2表示1,4-亚环己基或1,4-亚苯基等，Z1和Z2表示-CH2O-等，Y1、Y2和Y3、Y4表示氢原子、氟原子或氯原子，A3表示1,4-亚苯基等，m和n表示0或1。
【专利说明】具有2-氟苯基氧基甲院结构的化合物
【技术领域】
[0001]本发明涉及作为有机电子材料、医农药、特别是液晶显示元件用材料有用的具有2-氟苯基氧基甲烷结构的化合物。
【背景技术】
[0002]液晶显示元件从钟表、计算器开始，发展到在各种测定仪器、汽车用面板、文字处理器、电子记事本、打印机、计算机、电视、钟表、广告显示板等中使用。作为液晶显示方式，其代表的液晶显示方式有TN (扭曲向列)型、STN (超扭曲向列)型、使用TFT (薄膜晶体管)的垂直取向型、IPS (平面转换)型等。这些液晶显示元件中使用的液晶组合物要求对于水分、空气、热、光等外界因素稳定，并且在以室温为中心的尽可能宽的温度范围内显示液晶相(向列相、近晶相和蓝相等)，为低粘性，且驱动电压低。进一步，液晶组合物必须根据各个显示元件而使介电常数各向异性(△ ε )和折射率各向异性(Δη)等为最佳值。
[0003]TN型、STN型或IPS型等的水平取向型显示器中，使用了 Λ ε为正的液晶组合物。另外，也报道了使△ ε为正的液晶组合物在无外加电压时垂直取向、通过外加横向电场进行显示的驱动方式，Λ ε为正的液晶组合物的必要性进一步提高。另一方面，所有驱动方式中要求改善应答速度，为了解决该课题，需要与现行相比更低粘度的液晶组合物。为了获得低粘度的液晶组合物，降低构成液晶组合物的各化合物自身的粘度是有效的。另外，将液晶组合物用作显示元件等时，要求在宽的温度范围内显示稳定的液晶相。
[0004]通常认为，为了获得粘度低的化合物，优选其分子骨架为不介由连接基团的、多个环结构直接结合而成的结构、即所谓的直环系的结构。然而，Λ ε的值为正且具有由3个以上的环结构构成的直环系结构的化合物总体而言结晶性高，将含有该化合物的液晶组合物冷却时存在该化合物的结晶析出这样的问题。例如下述具有氟化萘结构的化合物(参照专利文献I)显示出大的Λ ε、Λ η和较低粘度，但根据液晶组合物的组成结构不同会发生结晶的析出。
[0005]
【权利要求】
1.一种通式(I)所表示的化合物的制造方法，其特征在于: 使通式(2)所表示的化合物与通式(3)所表示的化合物在X1为羟基的情况下在脱水缩合剂的存在下缩合，或在X1为氯原子、溴原子、碘原子、甲苯磺酰氧基、甲磺酰氧基或三氟甲烷磺酰氧基的情况下在碱的存在下发生醚化反应，从而衍生为通式(4)所表示的化合物，使通式(4)所表示的化合物与金属或有机金属反应，或将所得的有机金属化合物的金属进一步取代为其他原子进行调制从而衍生为通式(5)所表示的化合物后，使其与通式(6)所表示的化合物在过渡金属催化剂存在下进行反应，
2.—种权利要求1所述的通式(5)所表示的化合物的制造方法，其特征值在于，通过使权利要求1所述的通式(4)所表示的化合物与碱金属类、碱土金属类或有机锂类反应。
3.—种权利要求1所述的通式(4)所表示的化合物的制造方法，其特征值在于，使用偶氮二羧酸类、进一步使用膦类作为脱水缩合剂，使权利要求1所述的通式(2)所表示的化合物与权利要求1所述的通式(3)所表示的化合物缩合。
4.一种权利要求1所述的通式(4)所表示的化合物的制造方法，其特征在于，使用碱金属氢氧化物类、碱土金属氢氧化物类或碱金属碳酸盐类作为碱，使权利要求1所述的通式(2)所表示的化合物与权利要求1所述的通式(3)所表示的化合物醚化。
5.一种X3为通式(B-1)或(Β-2)所表示的官能团的权利要求1所述的通式(5)所表示的化合物的制造方法，其特征在于，通过使X2为氯原子、溴原子或碘原子的权利要求1所述的通式(4)所表示的化合物与金属锂、金属钠、金属镁、正丁基锂、仲丁基锂或叔丁基锂反应，制成X3为MgX4、Li或Na的权利要求1所述的通式(5)所表示的化合物，式中，X4表示氯原子、溴原子或碘原子，然后，进一步与硼酸酯类反应，从而得到。
6.一种X3为通式(B-1)或(B-2)所表示的官能团的权利要求1所述的通式(5)所表示的化合物的制造方法，其特征在于，通过使X2为氢原子的权利要求1所述的通式(4)所表示的化合物与正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂或二异丙基氨基锂反应，制成X3为Li的权利要求I所述的通式(5)所表示的化合物后，进一步与硼酸酯类反应，从而得到。
7.根据权利要求1所述的通式(I)所表示的化合物的制造方法，其中，对于通式(5)所表示的化合物与通式(6)所表示的化合物，使用钯系过渡金属催化剂或镍系过渡金属催化剂作为过渡金属催化剂，进一步添加碱。
8.一种通式(4)所表示的化合物，
9.一种通式(5)所表示的化合物，
10.一种通式(I)所表示的化合物，
11.根据权利要求10所述的化合物，其中，通式(I)中，A3表示选自
12.根据权利要求10或11所述的化合物，其中，通式(I)中，Y4表示氟原子。
13.根据权利要求10至12中任一项所述的化合物，其中，通式(I)中，Y3表示氢原子。
14.根据权利要求10至13中任一项所述的化合物，其中，通式(I)中，Y1和Y2表示氟原子。
15.根据权利要求10至14中任一项所述的化合物，其中，通式(I)中，m表示O。
16.根据权利要求10至15中任一项所述的化合物，其中，通式(I)中，η表示I。
17.根据权利要求12至15中任一项所述的化合物，其中，通式(I)中，η表示O。
18.一种液晶组合物，其含有一种或二种以上的权利要求10至17中任一项所述的化合物。
19.一种液晶显示元件，其使用权利要求18所述的液晶组合物。
【文档编号】C07F5/02GK103717563SQ201280036957
【公开日】2014年4月9日 申请日期:2012年12月20日 优先权日:2011年12月26日
【发明者】东条健太, 楠本哲生 申请人:Dic株式会社