专利名称：一种炔二醇系列产品的生产方法
技术领域：
本发明属于精细化工领域，具体涉及一种炔二醇系列产品的生产方法。
背景技术：
炔二醇是一类具有特殊结构的非离子型表面活性剂，在农药、医药化工中间体、金属处理、合成材料和日用化工等诸多领域均具有广泛的用途。炔二醇的合成始于1900年，现有合成炔二醇的方法有:(1)以液氨为溶剂体系的低温加压合成方法；(2)格式试剂或烷基锂试剂的常压合成方法；(3)碱金属及其氢氧化物在一般溶剂中的催化合成方法；(4)醇钾催化合成方法；(5)以阴离子交换树脂为载体的新型合成方法。上述方法中，存在着以下缺点:有的方法在合成炔二醇时，所采用的催化剂比较昂贵难得，且用量较大，其用量一般与酮相比，在1:1 100之间，导致生产成本较高；有的方法中需要进行加压制备，操作不便且投资成本较大；有的方法合成的炔二醇产率较低，一般产率在50 85%之间，同时还会有很多副产物，处理不当容易污染环境和导致资源浪费。
发明内容
本发明的目的是提供一种能降低生产成本和提高炔二醇产率的炔二醇系列产品的生产方法。本发明所采取的技术方案是一种炔二醇系列产品的生产方法，该方法包括以下步骤:(I)炔化反应:将保护气通入反应釜中置换三次，然后将液氨输送至反应釜中，再将乙炔以2.5 15m3/h的流速持续输送至反应釜，分为五个阶段进行反应:·
a、釜温O 15°C，釜内压力O 0.5MPa，反应时间Ih ；b、升高釜温至15 20°C，釜内压力升至0.5 0.8MPa，然后在进行反应的同时边加入酮和催化剂，其中加入酮的流量为50L/h，加入催化剂的流量为50ml/h，反应时间Ih ；C、升高釜温至20 25°C，釜内压力升至0.8 1.0MPa，然后在进行反应的同时边加入酮和催化剂，其中加入酮的流量为80L/h，加入催化剂的流量为20ml/h，反应时间
2.5h ；d、升高釜温至25 30°C，釜内压力升至1.0 1.2MPa，然后在进行反应的同时边加入酮和催化剂，其中加入酮的流量为120L/h，加入催化剂的流量为30ml/h，反应时间2h ；e、停止加入酮和催化剂，升高釜温至30 35°C，釜内压力升至1.2 1.4MPa，反应时间I 2h，得反应物；(2)水解:所述炔化反应结束后，缓慢加水至反应釜中，进行搅拌至水和所述反应物充分反应，得水解物；(3)水洗:将所述水解物输送至容器中，静置20 60分钟，分层，分为水相层、乳化层和油相层，然后排放出水相层和乳化层，加盐酸到油相层中使PH值至6 8，得中和物；(4)蒸馏:将所述中和物进行蒸馏，至无水流出时停止，得成品。
作为优选，所述步骤(I)中保护气选自纯度不低于99.5%的氮气、二氧化碳、氩气或氦气中的一种。作为优选，所述步骤(I)中酮选自甲基异丁基酮或甲基异戊基酮中的一种。作为优选，所述步骤(I)中催化剂选自氢氧化钾溶液或氢氧化钠溶液中的一种。作为优选，所述催化剂选自重量百分比为45%的氢氧化钾水溶液。作为优选，所述步骤(2)中水的加入量为所加入酮重量的4 6倍。作为优选，所述步骤(3)中静置的时间为30分钟。本发明的有益效果在于:(I)采用上述生产方法后，能有效降低催化剂的用量，且使用的催化剂廉价易得，从而使生产成本降低；(2)采用上述生产方法后，炔二醇的产率较高，达90%以上；(3)采用上述生产方法，没有“三废”排放，符合国家相关节能减排的要求；
(4)本发明方法，整个工艺流程均处于温和可控的状态，能降低设备投资，降低操作难度，提高生产安全系数和减少 噪声，利于环保。
具体实施例方式为使本领域技术人员详细了解本发明的生产工艺和技术效果，下面以具体的生产实例来进一步介绍本发明的应用和技术效果。实施例一:将99.5%的氮气通入反应釜中置换三次，将反应釜中的空气置换掉，以免空气中的氧气对反应造成不良影响。然后将2600千克液氨输送至反应釜中，再将乙炔以2m3/h的流速持续输送至反应釜，其炔化反应分为五个阶段进行反应:a、釜温10°C，釜内压力0.2MPa，反应时间Ih ;b、升高釜温至15°C，釜内压力升至0.5MPa，然后在进行反应的同时边加入甲基异丁基酮和催化剂，其中加入甲基异丁基酮的流量为50L/h，加入催化剂的流量为50ml/h，反应时间Ih ;c、升高釜温至20°C，釜内压力升至1.0MPa，然后在进行反应的同时边加入甲基异丁基酮和催化剂，其中加入甲基异丁基酮的流量为80L/h，加入催化剂的流量为20ml/h，反应时间2.5h ;d、升高釜温至25°C，釜内压力升至1.2MPa，然后在进行反应的同时边加入甲基异丁基酮和催化剂，其中甲基异丁基酮的流量为120L/h，催化剂的流量为30ml/h，反应时间2h ;e、停止加入甲基异丁基酮和催化剂，升高釜温至30°C，釜内压力升至1.3MPa，反应时间2h，得反应物；炔化反应结束后，缓慢加水至反应釜中，进行搅拌至水和所述反应物充分反应，得水解物；将所述水解物输送至容器中，静置30分钟，分层，分为水相层、乳化层和油相层，然后将水相层和乳化层进行排放，加盐酸到油相层中使PH值至7，得中和物；将所述中和物进行蒸馏，至无水流出时停止，得2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇成品。其成品得率为93%。其中，催化剂选自重量百分比为45%的氢氧化钾水溶液，用量为2.07千克；乙炔的用量为64千克，甲基异丁基酮的用量为500千克，水解时水的用量为2500千克。实施例二:将二氧化碳气体通入反应釜中置换三次，将反应釜中的空气置换掉，以免空气中的氧气对反应造成不良影响。然后将2600千克液氨输送至反应釜中，再将乙炔以1.5m3/h的流速持续输送至反应釜，其炔化反应分为五个阶段进行反应:a、釜温5°C，釜内压力0.3MPa，反应时间Ih ;b、升高釜温至20°C，釜内压力升至0.6MPa，然后在进行反应的同时边加入甲基异丁基酮和催化剂，其中加入甲基异丁基酮的流量为50L/h，加入催化剂的流量为50ml/h，反应时间Ih ;c、升高釜温至25°C，釜内压力升至0.8MPa，然后在进行反应的同时边加入甲基异丁基酮和催化剂，其中加入甲基异丁基酮的流量为80L/h，加入催化剂的流量为20ml/h，反应时间2.5h ;d、升高釜温至30°C，釜内压力升至1.1MPa，然后在进行反应的同时边加入甲基异丁基酮和催化剂，其中加入甲基异丁基酮的流量为120L/h，加入催化剂的流量为30ml/h，反应时间2h ;e、停止加入甲基异丁基酮和催化剂，升高釜温至35°C，釜内压力升至1.4MPa，反应时间lh，得反应物；炔化反应结束后，缓慢加水至反应釜中，进行搅拌至水和所述反应物充分反应，得水解物；将所述水解物输送至容器中，静置45分钟，分层，分为水相层、乳化层和油相层，然后将水相层和乳化层进行排放，加盐酸到油相层中使PH值至6，得中和物；将所述中和物进行蒸馏，至无水流出时停止，得2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇成品。其成品得率为92%。其中，催化剂选自重量百分比为45%的氢氧化钠水溶液，用量为2.09千克；乙炔的用量为63千克，甲基异丁基酮的用量为490千克，水解时水的用量为2050千克。实施例三:将氮气通入反应釜中置换三次，将反应釜中的空气置换掉，以免空气中的氧气对反应造成不良影响。然后将2600千克液氨输送至反应釜中，再将乙炔以2.5m3/h的流速持续输送至反应釜，其炔化反应分为五个阶段进行反应:a、釜温6°C，釜内压力0.4MPa，反应时间Ih ;b、升高釜温至16°C，釜内压力升至0.6MPa，然后在进行反应的同时边加入甲基异戊基酮和催化剂，其中加入甲基异戊基酮的流量为50L/h，加入催化剂的流量为50ml/h，反应时间Ih ;c、升高釜温至22°C，釜内压力升至0.9MPa，然后在进行反应的同时边加入甲基异戊基酮和催化剂，其中加入甲基异戊基酮的流量为80L/h，加入催化剂的流量为20ml/h，反应时间2.5h ;d、升高釜温至28°C，釜内压力升至1.2MPa，然后在进行反应的同时边加入甲基异戊基酮和催化剂，其中加入甲基异戊基酮的流量为120L/h，加入催化剂的流量为30ml/h，反应时间2h;e、停止加入甲基异戊基酮和催化剂，升高釜温至32°C，釜内压力升至1.3MPa，反应时间1.5h， 得反应物；炔化反应结束后，缓慢加水至反应釜中，进行搅拌至水和所述反应物充分反应，得水解物；将所述水解物输送至容器中，静置60分钟，分层，分为水相层、乳化层和油相层，然后将水相层和乳化层进行排放，加盐酸到油相层中使PH值至6，得中和物；将所述中和物进行蒸馏，至无水流出时停止，得2，5,8, 11-四甲基-6-十二炔-5，8-二醇成品。其成品得率为91%。其中，催化剂选自重量百分比为45%的氢氧化钾水溶液，用量为2.05千克；乙炔的用量为66千克，甲基异丁基酮的用量为510千克，水解时水的用量为2900千克。上述实施例中，蒸馏的速度可根据流量和回收溶剂温度来控制蒸汽的大小。另外，本发明可生产从主链为C4至C9的炔二醇产品。
权利要求
1.一种炔二醇系列产品的生产方法，其特征在于:该方法包括以下步骤: (1)炔化反应:将保护气通入反应釜中置换三次，然后将液氨输送至反应釜中，再将乙炔以2.5 15m3/h的流速持续输送至反应釜，分为五个阶段进行反应: a、釜温O 15°C，釜内压力O 0.5MPa，反应时间Ih; b、升高釜温至15 20°C，釜内压力升至0.5 0.8MPa，然后在进行反应的同时边加入酮和催化剂，其中加入酮的流量为50L/h，加入催化剂的流量为50ml/h，反应时间Ih ； C、升高釜温至20 25°C，釜内压力升至0.8 1.0MPa，然后在进行反应的同时边加入酮和催化剂，其中加入酮的流量为80L/h，加入催化剂的流量为20ml/h，反应时间2.5h ； d、升高釜温至25 30°C，釜内压力升至1.0 1.2MPa，然后在进行反应的同时边加入酮和催化剂，其中加入酮的流量为120L/h，加入催化剂的流量为30ml/h，反应时间2h ； e、停止加入酮和催 化剂，升高釜温至30 35°C，釜内压力升至1.2 1.4MPa，反应时间I 2h，得反应物； (2)水解:所述炔化反应结束后，缓慢加水至反应釜中，进行搅拌至水和所述反应物充分反应，得水解物； (3)水洗:将所述水解物输送至容器中，静置20 60分钟，分层，分为水相层、乳化层和油相层，然后排放出水相层和乳化层，加盐酸到油相层中使PH值至6 8，得中和物； (4)蒸馏:将所述中和物进行蒸馏，至无水流出时停止，得成品。
2.根据权利要求1所述的一种炔二醇系列产品的生产方法，其特征在于:所述步骤(I)中保护气选自纯度不低于99.5%的氮气、二氧化碳、氩气或氦气中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种炔二醇系列产品的生产方法，其特征在于:所述步骤(I)中酮选自甲基异丁基酮或甲基异戊基酮中的一种。
4.根据权利要求1所述的一种炔二醇系列产品的生产方法，其特征在于:所述步骤(I)中催化剂选自氢氧化钾溶液或氢氧化钠溶液中的一种。
5.根据权利要求4所述的一种炔二醇系列产品的生产方法，其特征在于:所述催化剂选自重量百分比为45%的氢氧化钾水溶液。
6.根据权利要求1所述的一种炔二醇系列产品的生产方法，其特征在于:所述步骤(2)中水的加入量为所加入酮重量的4 6倍。
7.根据权利要求1所述的一种炔二醇系列产品的生产方法，其特征在于:所述步骤(3)中静置的时间为30分钟。
全文摘要
本发明涉及一种炔二醇系列产品的生产方法，属于精细化工领域。它包括以下步骤炔化反应、水解、水洗和蒸馏。本发明的有益效果是能有效降低催化剂的用量，且使用的催化剂廉价易得，从而使生产成本降低；能提高炔二醇的产率，达90%以上；没有“三废”排放，符合国家相关节能减排的要求。
文档编号C07C29/09GK103242140SQ201310138290
公开日2013年8月14日 申请日期2013年4月20日 优先权日2013年4月20日
发明者程霜莉, 张一甫, 黄波 申请人:岳阳市英泰合成材料有限公司