用于炔二醇聚氧乙烯醚合成的催化剂的制作方法
【专利摘要】本发明涉及用于炔二醇聚氧乙烯醚合成的催化剂，主要解决现有催化剂造成炔二醇聚氧乙烯醚的不饱和度损失的技术问题，通过采用用于炔二醇聚氧乙烯醚合成的催化剂，所述催化剂包括选自氢氧化钙、叔氨基脂肪族化合物和质子酸中的至少一种的技术方案，较好地解决了该技术问题，可用于炔二醇聚氧乙烯醚的工业生产中。
【专利说明】用于炔二醇聚氧乙烯醚合成的催化剂
【技术领域】
[0001]本发明涉及用于炔二醇聚氧乙烯醚合成的催化剂，特别涉及用于以2，4，7，9_四甲基-5-癸炔-4，7- 二醇和环氧乙烷为原料通过聚合反应制备2，4，7，9_四甲基-5-癸炔-4，7- 二醇聚氧乙烯醚的催化剂。
【背景技术】
[0002]2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇聚氧乙烯醚是以2，4，7，9_四甲基_5_癸块-4,7- 二醇(TMDD),英文名称:5-Decyne-4, 7-diol-2,4, 7,9-tetramethyl (CAS NO:126-86-3)为起始剂引发环氧乙烷聚合得到的产品，该系列产品对人及动物无害，对环境无害，为环保型的非离子型表面活性剂，结构中带有独特的双羟基基团和炔基基团，具有独特的表面活性，与传统的表面活性剂相比具有更优良的性能。
[0003]CN103601881A公开了以氢氧化钾、氢氧化钠、氰化钠中的一种或多种的混合物为催化剂的2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7- 二醇乙氧基化路线合成2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇聚氧乙烯醚的方法。
[0004]但现有合成方法容易造成碳碳三键破坏，造成不饱和度的损失，影响炔二醇聚氧乙烯醚的应用；而且现有技术合成的炔二醇聚氧乙烯醚色度较高，不适应直接应用于对色度要求较高的应用场合 。
【发明内容】
[0005]本发明主要解决现有合成方法容易造成碳碳三键破坏，造成炔二醇聚氧乙烯醚的不饱和度损失的技术问题，提供一种新的用于炔二醇聚氧乙烯醚合成的催化剂，该催化剂具有合成的炔二醇聚氧乙烯醚不饱和度高的优点。
[0006]为解决上述技术问题，本发明的技术方案如下:用于炔二醇聚氧乙烯醚合成的催化剂，所述催化剂包括选自氢氧化钙、叔氨基脂肪族化合物和质子酸中的至少一种。
[0007]作为第一种优选的技术方案，所述催化剂包括氢氧化钙和叔氨基脂肪族化合物。更优选，氢氧化钙以OH基团计，叔氨基脂肪族化合物以叔氨基中的N元素计，N: OH摩尔比为0.05以上。例如但不限于N: OH摩尔比为0.05~100，或N: OH摩尔比为5~20。而当催化剂包括氢氧化钙和叔氨基脂肪族化合物时叔氨基脂肪族化合物为N-甲基吗啉时优于叔氨基脂肪族化合物为脂肪族叔胺的情况。
[0008]作为第二种优选的技术方案，所述催化剂包括叔氨基脂肪族化合物和质子酸；质子酸优选磷酸。此时更优选，磷酸以P元素计，叔氨基脂肪族化合物以叔氨基中的N元素计,N: P摩尔比为2.0以上,例如但不限于N: P摩尔比为2.5~100,或N: P摩尔比为
2.5~50，或N: P摩尔比为2.5~30，或N: P摩尔比为3~20。而当催化剂包括磷酸与叔氨基脂肪族化合物时叔氨基脂肪族化合物为N-甲基吗啉时优于叔氨基脂肪族化合物为脂肪族叔胺的情况。
[0009]上述技术方案中，所述的叔氨基脂肪族化合物可优选为脂肪族叔胺。[0010]上述技术方案中，所述的脂肪族叔胺优选自三甲胺、三乙胺、三丙基胺和三丁基胺中的至少一种。所述的丙基可以是CH3CH2CH2-或CH3CH(CH3)_、所述的丁基可以是CH3CH2CH2CH2-' CH3CH2CH (CH3)-或 CH3CH (CH3) CH2-。
[0011]上述技术方案中，所述的叔氨基脂肪族化合物可优选为N-甲基吗啉。
[0012]上述技术方案中，质子酸优选为磷酸。
[0013]上述技术方案中，所述炔二醇优选具有式(I)所示的结构:
[0014]
【权利要求】
1.用于炔二醇聚氧乙烯醚合成的催化剂，所述催化剂包括选自氢氧化钙、叔氨基脂肪族化合物和质子酸中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征是所述的叔氨基脂肪族化合物为脂肪族叔胺。
3.根据权利要求2所述的催化剂，其特征是所述的脂肪族叔胺选自三甲胺、三乙胺、三丙基胺和三丁基胺中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的催化剂，其特征是所述的叔氨基脂肪族化合物为N-甲基吗啉。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的催化剂，其特征是所述的质子酸为磷酸。
6.根据权利要求1所述的催化剂，其特征是所述炔二醇具有式(I)所示的结构:
7.根据权利要求6所述的催化剂，其特征是所述的炔二醇选自4，7-二甲基-5-癸炔-4，7-二醇、2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇、2，5，8，11-四甲基-6-十二炔-5，8-二醇、2，3，5，8，10，11-六甲基-6-十二炔-5，8-二醇和7，10-二甲基-8-十六炔-7，10-二醇中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的催化剂，其特征是所述炔二醇聚氧乙烯醚具有式(II)所示的结构::
【文档编号】C07C43/14GK103965462SQ201410215737
【公开日】2014年8月6日 申请日期:2014年5月19日 优先权日:2014年5月19日
【发明者】徐兴建, 孟益权, 舒建生, 朱学文, 林真意, 侯海育, 张江锋 申请人:上海多纶化工有限公司