一种tbhq粗品的合成工艺的制作方法
【专利摘要】本发明公开一种TBHQ粗品的合成工艺，包括如下步骤：1）将2–4重量份的磷酸、0.1–0.4重量份的水倒入搅拌缸中，再向搅拌缸加入5–7重量份的对苯二酚进行搅拌；2）搅拌后将混合溶液置入反应釜中加热至55℃～65℃，再向反应釜投加7–9重量份的叔丁醇；3）升温至75℃～85℃后，保温2～3小时进行反应；4）将反应产物经离心分离、水洗、脱水后即得TBHQ粗品。本发明的TBHQ粗品的制备工艺，由于采用水作溶剂，而摒弃采用甲苯作溶剂的方法，因而污染小，原料利用率高，得到的TBHQ粗品中TBHQ的纯度较高。
【专利说明】—种TBHQ粗品的合成工艺
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种TBHQ的生产【技术领域】，尤其涉及一种TBHQ粗品的合成工艺。
【背景技术】
[0002]油脂及富脂产品在贮藏、运输过程中常常发生氧化变质现象。氧化后，产品发生色变，产生异味，并破坏其中的营养成分，同时产生有害物质，严重地降低产品品位。为了阻止或延缓这些情况的发生，通常的做法是在其中添加抗氧成分。经FA0/WH0认可，现行允许作为食品用的合成抗氧剂主要有BHT、BHA, PG, TBHQ等。其中BHT价廉，但毒性大；BHA近年也被发现存在致癌可能，许多国家已开始禁用；PG毒性虽小，且主要原料来自天然，潜在危险性也比较小，但却易与产品中的金属离子结合而显现颜色，从而破坏产品的原呈色。TBHQ则不存在上述品种的缺陷，其安全性已由FA0、WH0评价，属安全A (I)类[2]，而且TBHQ对植物性油脂抗氧化有特效，同时还兼有良好的抗细菌、霉菌、酵母菌的能力，属高效新型食用抗氧剂。
[0003]TBHQ是由对苯二酚与烷基化剂经烷基化反应而得到的产物。目前，有企业采用甲苯作为溶剂合成TBHQ，这种方法制得的TBHQ粗品中TBHQ的纯度高，但由于在合成过程中采用甲苯做溶剂，所以得到的TBHQ产品中不可避免的会有甲苯残留，这种产品在放置一定时间后会出现发黑或黑点的问题，而且合成过程中及完成后残留的甲苯根据环境保护的规定，不能往水里排，会造成土壤的污染，只能通过蒸发向空气里排，这样对一线的生产人员造成身体上的伤害；此外，采用甲苯法制得的TBHQ粗品中，除TBHQ外，还有一些无法回收利用的工业固体废料，原料利用率低，而且还需考虑治废问题，耗费财力和人力。
[0004]由此可见，如何对现有技术改进，提供一种TBHQ粗品的制备工艺，能够在避免对环境造成污染的情况下，制得较高纯度的TBHQ粗品，且原料利用率高，这是本领域需要解决的技术问题。
【发明内容】
[0005]为了解决上述现有技术的不足，本发明的目的在于，提供一种TBHQ粗品的合成工艺，能够在避免对环境造成污染的情况下，制得较高纯度的TBHQ粗品，且原料利用率高。
[0006]为解决以上技术问题，本发明的技术方案是:
[0007]一种TBHQ粗品的合成工艺，包括如下步骤:
[0008]I)将2 - 4重量份的磷酸、0.1-0.4重量份的水倒入搅拌缸中，再向搅拌缸加入5 - 7重量份的对苯二酚进行搅拌；
[0009]2)搅拌后将混合溶液置入反应釜中加热至55°C~65°C，再向反应釜投加7 - 9重量份的叔丁醇；
[0010]3)升温至75°C~85°C后，保温2~3小时进行反应；
[0011]4)将反应产物经离心分离、水洗、脱水后即得TBHQ粗品。
[0012]优选地，步骤I)中的搅拌速度为55-65转/分钟。[0013]优选地，步骤I)中的搅拌速度为57-63转/分钟。
[0014]优选地，步骤I)中的搅拌速度为58-62转/分钟。
[0015]优选地，步骤2)中的加热温度为58°C~62°C。
[0016]优选地，步骤2)中的加热温度为59°C~61°C。
[0017]优选地，步骤3)中的继续加热升温至78°C~82°C后，保温2~3小时进行反应。
[0018]优选地，步骤3)中的继续加热升温至79°C~81°C后，保温2~3小时进行反应。
[0019]与现有技术相比，本发明的TBHQ粗品的合成工艺，由于采用水作为溶剂，摒弃现有技术采用甲苯的方法，再通过对原料的选择以及对原料的配比以及工艺路线、工艺参数进行合理有效的设置，因而得到的TBHQ粗品中含有占99.3%以上的TBHQ和少量的DTBHQ，由于TBHQ溶于水，而DTBHQ不溶于水，因而对得到的TBHQ粗品进行水提分离，即可将TBHQ和DTBHQ分离，很方便地就能得到无甲苯残留的TBHQ精品；而同时得到的DTBHQ也并非工业固体废料，其能够可作为抗老化剂用在橡胶行业，因而，本发明的TBHQ粗品的合成工艺，原料利用率高。本发明的TBHQ粗品的合成工艺由于没有采用甲苯作为溶剂，因而产生的废水能够在处理后水排，所以污染小，不会对一线生产人员造成身体危害，而且得到的TBHQ产品中无甲苯残留，长期放置不会产生黑点。
【具体实施方式】
[0020]为使本发明的技术方案更加清楚，以下结合通过具体的实施例来对本发明进行详细说明。
`[0021]本发明摒弃现有技术的甲苯作为溶剂的方法，采用水作溶剂，其合成工艺包括如下步骤:
[0022]I)将2 - 4重量份的磷酸、0.1-0.4重量份的水倒入搅拌缸中，再向搅拌缸加入5 - 7重量份的对苯二酚进行搅拌；
[0023]2)搅拌后将混合溶液置入反应釜中加热至55°C~65°C，再向反应釜投加7 - 9重量份的叔丁醇；
[0024]3)升温至75°C~85°C后，保温2~3小时进行反应；
[0025]4)将反应产物经离心分离、水洗、脱水后即得TBHQ粗品。
[0026]其中，对苯二酚为主料，叔丁醇促进对苯二酚转化成TBHQ，而叔丁醇的添加量太多的话，副产物DTBHQ增多，而叔丁醇的添加量太少的话，则会有未反应的对苯二酚残留，本发明通过合理控制各原料配方量，则能够使得副产物DTBHQ相对较少，而未反应的对苯二酚残留又少。
[0027]实施例一
[0028]本实施例的TBHQ粗品的合成工艺，包括如下步骤:
[0029]I)将3重量份的磷酸、0.2重量份的水倒入搅拌缸中，再向搅拌缸加入7重量份的对苯二酚进行搅拌；
[0030]2)搅拌后将混合溶液置入反应釜中加热至55°C，再向反应釜投加8重量份的叔丁醇；
[0031]3)升温至75°C后，保温3小时进行反应；
[0032]4)将反应产物经离心分离、水洗、脱水后即得TBHQ粗品。[0033]检测得到的TBHQ粗品，其中TBHQ的重量百分比为99.3%，DTBHQ的重量百分比为0.7%。
[0034]实施例二
[0035]本实施例的TBHQ粗品的合成工艺，包括如下步骤:
[0036]I)将2重量份的磷酸、0.1重量份的水倒入搅拌缸中，再向搅拌缸加入6重量份的对苯二酚进行搅拌；
[0037]2)搅拌后将混合溶液置入反应釜中加热至58°C，再向反应釜投加8重量份的叔丁醇；
[0038]3)升温至78°C后，保温3小时进行反应；
[0039]4)将反应产物经离心分离、水洗、脱水后即得TBHQ粗品。
[0040]检测得到的TBHQ粗品，其中TBHQ的重量百分比为99.4%，DTBHQ的重量百分比为0.6%。
[0041]实施例三
[0042]本实施例的TBHQ粗品的合成工艺，包括如下步骤:
[0043]I)将4重量份的磷酸、0.4重量份的水倒入搅拌缸中，再向搅拌缸加入7重量份的对苯二酚进行搅拌；
[0044]2)搅拌后将混合溶液置入反应釜中加热至60°C，再向反应釜投加9重量份的叔丁醇；
`[0045]3)升温至85°C后，保温2小时进行反应；
[0046]4)将反应产物经离心分离、水洗、脱水后即得TBHQ粗品。
[0047]检测得到的TBHQ粗品，其中TBHQ的重量百分比为99.4%，DTBHQ的重量百分比为0.6%。
[0048]实施例四
[0049]本实施例的TBHQ粗品的合成工艺，包括如下步骤:
[0050]I)将2重量份的磷酸、0.4重量份的水倒入搅拌缸中，再向搅拌缸加入5重量份的对苯二酚进行搅拌；
[0051]2)搅拌后将混合溶液置入反应釜中加热至62°C，再向反应釜投加7重量份的叔丁醇；
[0052]3)升温至85°C后，保温2小时进行反应；
[0053]4)将反应产物经离心分离、水洗、脱水后即得TBHQ粗品。
[0054]检测得到的TBHQ粗品，其中TBHQ的重量百分比为99.3%，DTBHQ的重量百分比为0.7%。
[0055]实施例五
[0056]本实施例的TBHQ粗品的合成工艺，包括如下步骤:
[0057]I)将3重量份的磷酸、0.1重量份的水倒入搅拌缸中，再向搅拌缸加入6重量份的对苯二酚进行搅拌；
[0058]2)搅拌后将混合溶液置入反应釜中加热至59°C，再向反应釜投加7重量份的叔丁醇；
[0059]3)升温至83 C后，保温3小时进彳了反应；[0060]4)将反应产物经离心分离、水洗、脱水后即得TBHQ粗品。
[0061 ]检测得到的TBHQ粗品，其中TBHQ的重量百分比为99.5%，DTBHQ的重量百分比为
0.5%。
[0062]实施例六
[0063]本实施例的TBHQ粗品的合成工艺，包括如下步骤:
[0064]I)将4重量份的磷酸、0.3重量份的水倒入搅拌缸中，再向搅拌缸加入7重量份的对苯二酚进行搅拌；
[0065]2)搅拌后将混合溶液置入反应釜中加热至56°C，再向反应釜投加9重量份的叔丁醇；[0066]3)升温至81 C后，保温3小时进彳了反应；
[0067]4)将反应产物经离心分离、水洗、脱水后即得TBHQ粗品。
[0068]检测得到的TBHQ粗品，其中TBHQ的重量百分比为99.3%，DTBHQ的重量百分比为
0.7%。
[0069]实施例七
[0070]本实施例的TBHQ粗品的合成工艺，包括如下步骤:
[0071]I)将2重量份的磷酸、0.1重量份的水倒入搅拌缸中，再向搅拌缸加入5重量份的对苯二酚进行搅拌；
[0072]2)搅拌后将混合溶液置入反应釜中加热至57°C，再向反应釜投加9重量份的叔丁醇；
[0073]3)升温至77°C后，保温3小时进行反应；
[0074]4)将反应产物经离心分离、水洗、脱水后即得TBHQ粗品。
[0075]检测得到的TBHQ粗品，其中TBHQ的重量百分比为99.3%，DTBHQ的重量百分比为
0.7%。
[0076]实施例八
[0077]本实施例的TBHQ粗品的合成工艺，包括如下步骤:
[0078]I)将3重量份的磷酸、0.4重量份的水倒入搅拌缸中，再向搅拌缸加入6重量份的对苯二酚进行搅拌；
[0079]2)搅拌后将混合溶液置入反应釜中加热至64°C，再向反应釜投加7重量份的叔丁醇；
[0080]3 )升温至81°C后,保温2小时进行反应；
[0081]4)将反应产物经离心分离、水洗、脱水后即得TBHQ粗品。
[0082]检测得到的TBHQ粗品，其中TBHQ的重量百分比为99.4%，DTBHQ的重量百分比为
0.6%。
[0083]以上实施例中TBHQ粗品中TBHQ、DTBHQ的含量按GB26403-2011的检测方法进行检测。
[0084]由以上实施例可知，本发明的合成工艺，制得的TBHQ粗品中TBHQ的含量在99.3%~99.5%，纯度较高，而且副产物仅为DTBHQ，DTBHQ也可以利用，因而，原料利用率高，不会产生废弃物。
[0085]以上仅是本发明的优选实施方式，应当指出的是，上述优选实施方式不应视为对本发明的限制，本发明的保护范围应当以权利要求所限定的范围为准。对于本【技术领域】的普通技术人员来说，在不脱离本发明的精神和范围内，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视 为本发明的保护范围。
【权利要求】
1.一种TBHQ粗品的合成工艺，其特征在于，包括如下步骤: 1)将2- 4重量份的磷酸、0.1-0.4重量份的水倒入搅拌缸中，再向搅拌缸加入5-7重量份的对苯二酚进行搅拌； 2)搅拌后将混合溶液置入反应釜中加热至55°C~65°C，再向反应釜投加7- 9重量份的叔丁醇； 3)继续加热升温至75°C~85°C后，保温2~3小时进行反应； 4)将反应产物经离心分离、水洗、脱水后即得TBHQ粗品。
2.如权利要求1所述的TBHQ粗品的合成工艺，其特征在于，步骤I)中的搅拌速度为55-65转/分钟。
3.如权利要求1所述的TBHQ粗品的合成工艺，其特征在于，步骤I)中的搅拌速度为57-63转/分钟。
4.如权利要求1所述的TBHQ粗品的合成工艺，其特征在于，步骤I)中的搅拌速度为58-62转/分钟。
5.如权利要求1所述的TBHQ粗品的合成工艺，其特征在于，步骤2)中的加热温度为58?~62?。
6.如权利要求1所述的TBHQ`粗品的合成工艺，其特征在于，步骤2)中的加热温度为59。。~61。。。
7.如权利要求1所述的TBHQ粗品的合成工艺，其特征在于，步骤3)中的继续加热升温至78°C~82°C后，保温2~3小时进行反应。
8.如权利要求1所述的TBHQ粗品的合成工艺，其特征在于，步骤3)中的继续加热升温至79°C~81°C后，保温2~3小时进行反应。
【文档编号】C07C37/16GK103864579SQ201410135712
【公开日】2014年6月18日 申请日期:2014年4月4日 优先权日:2014年4月4日
【发明者】卢俊青 申请人:广州泰邦食品科技有限公司