溴氨蓝的制备方法
【专利摘要】本发明提供一种溴氨蓝的制备方法，该溴氨蓝的制备方法包括以下步骤：采用包括有一价铜络合物的催化剂体系，在溶剂中催化溴氨酸与2,4,6-三甲基-3,5-二氨基苯磺酸缩合反应，反应结束后分离得到产品溴氨蓝(1-氨基-4-((3-氨基-2,4,6-三甲基-5-磺酸基苯基)氨基)-蒽醌-2-磺酸钠)。本发明包括有一价铜络合物的催化剂体系的使用不仅能减少氯化亚铜及铜粉的使用量，降低染料产品中重金属的含量，减少废水中的重金属含量，减少环境污染，降低生产成本；还避免溴氨酸水解副产物(紫副)的生成，大大减少脱溴副产物的生成，明显减少双缩物的生成，提高缩合反应及染料收率，减少含酸且色度深废水的排放量。
【专利说明】溴氨蓝的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及活性染料技术，尤其涉及一种溴氨蓝的制备方法。
【背景技术】
[0002] 溴氨蓝（1-氨基-4-((3-氨基-2,4,6-三甲基-5-磺酸基苯基）氨基）-蒽 醌-2-磺酸钠）是酸性染料，同时也是重要的染料中间体（蓝色基），主要用于生产活性染 料，如C. I.活性蓝49、C. I.活性蓝50、C. I.活性蓝74、活性艳蓝103或活性蓝166等，这 些活性染料耐碱性能优良，有优异的耐晒和耐皂洗牢度，并有良好的溶解度。
[0003] 溴氨蓝结构为具有通式I的化合物：
[0004]
【权利要求】
1. 一种溴氨蓝的制备方法，所述溴氨蓝为具有通式I的化合物：
其中M为H、NH4或碱金属，所述碱金属包括Li、Na或K，其特征在于：所述溴氨蓝的 制备方法包括以下步骤：采用包括有一价铜络合物的催化剂体系，在溶剂中催化溴氨酸与 2, 4, 6-三甲基-3, 5-二氨基苯磺酸缩合反应。
2. 根据权利要求1所述溴氨蓝的制备方法，其特征在于： 以水溶性二价铜盐为铜源，采用还原剂还原或电化学还原的方法将二价铜还原为一价 铜，其中所述还原剂为水溶性的有机或无机还原剂；再加入配体与一价铜络合形成的一价 铜络合物； 或以水溶性二价铜盐为铜源，在配体存在的条件下将二价铜还原为一价铜，形成一价 铜络合物； 或以一价铜为铜源，直接将一价铜与有机配体在溶液中作用，形成一价铜络合物。
3. 根据权利要求2所述溴氨蓝的制备方法，其特征在于：所述的二价铜盐为：CuBr2、 CuCl2、Cu (NO3) 2、CuSO4 和 Cu(CH3COO)2 中的一种或多种；所述一价铜盐为 CuCl、Cufo和 CuI 中的一种或多种。
4. 根据权利要求2所述溴氨蓝的制备方法，其特征在于：所述配体为：
5. 根据权利要求2所述溴氨蓝的制备方法，其特征在于：所述还原剂为；抗坏血酸 (Vc)、羟胺、FeCl2、SnCl2、FeS04、Na2S0 3、Na2S203、NO、NaHSO3、异抗坏血酸和草酸中的一种或 多种。
6. 根据权利要求1所述溴氨蓝的制备方法，其特征在于：所述溶剂为水、乙醇、DMF 和DMSO中的一种或多种；当溶剂为水时，所述水的用量能使溴氨酸完全转化时体系中 2, 4, 6-三甲基-3, 5-二氨基苯磺酸的浓度为0. 2-0. 8M。
7. 根据权利要求1所述溴氨蓝的制备方法，其特征在于：所述缩合反应在缚酸剂存 在下进行，所述缚酸剂在反应前一次加入或分批加入；采用的缚酸剂为NaHC03、KHC03、 NH4HC03、Na2C03、KOH、NaOH、MgO、NaOAc、K 3P04、CsCO3 和 K2CO3 中的一种或多种，反应体系的 pH为7. 2-8. 5 ;所述缚酸剂的摩尔用量为溴氨酸的2-5倍。
8. 根据权利要求1所述溴氨蓝的制备方法，其特征在于：所述一价铜络合物的摩尔量 为溴氨酸的1 %至20%。
9. 根据权利要求1所述溴氨蓝的制备方法，其特征在于：所述一价铜络合物负载在载 体上。
10. 根据权利要求1-9中任意一项所述溴氨蓝的制备方法，其特征在于：所述反应物溴 氨酸和2, 4, 6-三甲基-3, 5-二氨基苯磺酸的摩尔比为1:1. 5至1:3。
【文档编号】C07C303/32GK104327532SQ201410521415
【公开日】2015年2月4日 申请日期:2014年9月30日 优先权日:2013年10月14日
【发明者】吕荣文, 高崑玉 申请人:大连理工大学